EA007390B1

EA007390B1 - Фунгицидные смеси на базе производных бензамидоксима, бензофенонов и азола

Info

Publication number: EA007390B1
Application number: EA200401537A
Authority: EA
Inventors: Эберхард Аммерманн; Райнхард Штирль; Ульрих Шёфль; Зигфрид Штратманн; Клаус Шельбергер; Мария Шерер; Эгон Хаден
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2002-06-20
Filing date: 2003-06-06
Publication date: 2006-10-27
Also published as: MXPA04011553A; UA79125C2; CA2489290A1; ES2282668T3; US20050203188A1; DE50306913D1; CN100559942C; CN1312995C; WO2004000019A1; ZA200500507B; CN1662139A; AU2003246401A1; IL165247A0; EP1517608B1; EP1517608A1; JP2005529962A; CN1939126A; ATE357850T1; PL373111A1; BR0311488A

Abstract

Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентов(1) производное бензамидоксима формулы Iв которой заместители и индекс могут иметь следующие значения:R означает водород, галоген, С-Салкил, С-Сгалогеналкил, С-Салкокси или С-Сгалогеналкокси,n равно 1, 2 или 3, и(2) бензофенон формулы IIв которой Rозначает хлор, метил, метокси, ацетокси, пивалоилокси или гидрокси;Rозначает хлор или метил;Rозначает водород, галоген или метил иRозначает C-Салкил или бензил, причем фенильная часть бензильного остатка может иметь галоген или метиловые заместители, и(3) эпоксиконазол формулы IIIи необязательно(4) пираклостробин формулы IVв синергически эффективном количестве.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, содержащим в качестве активных компонентов (1) производное бензамидоксима формулы I

в которой заместители и индекс могут иметь следующие значения

К означает водород, галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкокси или С₁-С₄галогеналкокси п равно 1, 2 или 3, и (2) бензофенон формулы II

к¹ ?	СНз

	I 1	(П)
к⁴сг Аз

в которой

К¹ означает хлор, метил, метокси, ацетокси, пивалоилокси или гидрокси;

К² означает хлор или метил;

К³ означает водород, галоген или метил; и

К⁴ означает С₁-С₆-алкил или бензил, причем фенильная часть бензильного остатка может иметь галоген или метиловые заместители, и (3) эпоксиконазол формулы III

в синергически эффективном количестве.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами смесями соединений I, II, III и необязательно IV и к применению соединений I, II, III и необязательно IV для получения подобных смесей, а также к средствам, которые содержат эти смеси.

Из европейской заявки ЕР-А-1017670 известны производные бензамидоксима формулы I.

Из заявок ЕР-В 531,837, ЕР-А 645,091 и АО 97/06678 известны фунгицидные смеси, которые в качестве действующего вещества содержат азол.

Соединения формулы II, их получение и их действие против фитопатогенных грибов описаны в различных публикациях (см. европейские заявки ЕР-А 727 141; ЕР-А 897 904; ЕР-А 899 255; ЕР-А 967 196).

Смеси бензофенонов формулы II с другими фунгицидными действующими веществами известны из ЕР-А 1 023 834.

Эпоксиконазол формулы III, его получение и его действие против фитопатогенных грибов известны из ЕР-А 196038.

Пираклостробин формулы IV известен из европейской заявки ЕР-А 0 804 421.

Задачей настоящего изобретения является разработка средств борьбы с фитопатогенными грибами,

- 1 007390 в частности, для определенных показаний.

Неожиданным образом было установлено, что эта задача решается смесью, которая содержит в качестве действующего вещества производные бензамид-оксима вышеприведенной формулы I и в качестве других фунгицидно активных компонентов фунгицидное действующее вещество из класса бензофенонов, азолов и необязательно стробилуринов.

Смеси согласно изобретению действуют синергически и поэтому особенно пригодны для борьбы с фитопатогенными грибами и, в частности, для борьбы с настоящей мучнистой росой на зерновых, овощных и на виноградной лозе.

В рамках настоящего изобретения галоген означает фтор, хлор, бром и йод и, в частности, фтор, хлор и бром.

Термин алкил включает разветвленные или неразветвленные алкильные группы. Предпочтительно при этом речь идет о разветвленных или неразветвленных С1-С4-алкильных группах. Примерами для алкильных групп являются алкил, в особенности, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил.

Галогеналкил означает приведенную выше алкильную группу, которая частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности, фтором или хлором. Предпочтительно имеется от одного до трех атомов галогена, причем особенно предпочтительна дифторметановая или трифторметиловая группа.

Вышеприведенные высказывания относительно алкильной группы и галоген-алкильной группы действительны соответствующим образом для алкильной и галогеналкильной группы в алкоксигруппе и галогеналкоксигруппе.

Остаток Е в формуле I предпочтительно означает атом водорода.

Следующие соединения формулы II предпочтительны в качестве компонентов смеси как отдельно сами по себе, так и в комбинации.

Предпочтительны соединения формулы II, при которых Е¹ означает хлор, метокси, ацетокси или гидрокси и, в частности, предпочтительны соединения, при которых Е¹ означает метокси, ацетокси или гидрокси. Особенно предпочтительны соединения, при которых Е¹ означает метокси.

Согласно изобретению предпочтительны смеси, содержащие соединения формулы II, при которых Е² означает хлор или метил. Предпочтительны соединения II, при которых Е² означает метил.

Кроме того, предпочтительны соединения формулы II, при которых Е³ означает водород, метил, хлор или бром и особенно предпочтительно водород, хлор или бром.

Наряду с этим предпочтительны соединения формулы II, при которых Е⁴ означает С1 -С4-алкил или бензил, причем фенильная часть бензильного остатка может иметь галоген или метиловые заместители. Особенно предпочтительны соединения формулы II, при которых Е⁴ означает С1-С₄-алкил и преимущественно метил.

Далее предпочтительны соединения формулы II, при которых заместители Е¹, Е², Е³ и Е⁴ имеют следующее значение:

Е¹ метокси, ацетокси или гидрокси;

Е² метил;

Е³ водород, хлор или бром и

Е⁴ С₁-С₄-алкил.

Наряду с этим особенно предпочтительны соединения формулы II, при которых заместители имеют приведенные в таблице 1 значения:

- 2 007390

№.	К¹	К²	к³	к⁴
II-1	метокси	С1	н	метил
П-2	метокси	С1	метил	метил
П-3	метокси	С1	Н	н-пропил
П-4	метокси	С1	Н	н-бутил
П-5	метокси	С1	н	бензил
П-6	метокси	С1	н	2-фторобензил
П-7	метокси	С1	н	3-фторобензил
П-8	метокси	С1	н	4-фторофенил
П-9	метокси	С1	н	2-метилфенил
П-10	метокси	С1	н	3-метил фенил
II-11	метокси	С1	н	4-метилфенил
II-12	метокси	С1	Вг	метил

- 3 007390

№.	Я¹	К²	К³	К⁴
П-13	метокси	С1	Вг	н-пропил
П-14	метокси	С1	Вг	н-бутил
II-15	метокси	С1	Вг	бензил
П-16	метокси	С1	Вг	2-фторобензил
П-17	метокси	метил	Н	метил
П-18	метокси	метил	С1	метил
П-19	метокси	метил	Н	н-пропил
П-20	метокси	метил	Н	н-бутил
П-21	метокси	метил	Н	бензил
П-22	метокси	метил	Н	2-фторобензил
П-23	метокси	метил	Н	3-фторобензил
П-24	метокси	метил	Н	4-фторофенил
П-25	ΛΤΛν' X ΧΖΧΧ.4/ΧΧ	МСТИЛ	н	ттгк^гттт ТГ ινχν X ΖΧ^ΧΧ£/%^ΛΧΧΧ4Λ
П-26	метокси	метил	н	3-метилфенил
П-27	метокси	метил	н	4-метилфенил
П-28	метокси	метил	Вг	метил
П-29	метокси	метил	Вг	н-пропил
П-30	метокси	метил	Вг	н-бутил
П-31	метокси	метил	Вг	бензил
П-32	метокси	метил	Вг	2-фторобензил
П-33	ацетокси	метил	Н	метил
П-34	ацетокси	метил	С1	метил
П-35	ацетокси	метил	Вг	метил
П-36	гидрокси	метил	Н	метил
П-37	гидрокси	метил	С1	метил
П-38	гидрокси	метил	Вг	метил

- 4 007390

№.	К¹	К²	К³	к⁴
П-39	пивалоилокси	метил	н	метил
П-40	пивалоилокси	метил	С1	метил
П-41	пивалоилокси	метил	Вт	метил
П-42	С1	С1	Н	метил
П-43	С1	С1	н	н-пропил
П-44	С1	С1	н	н-бутил
П-45	С1	С1	н	бензил
П-46	С1	С1	н	2-фторобензил
П-47	С1	С1	н	3-фторобензил
П-48	С1	С1	н	4-фторофенил
П-49	С1	С1	н	2-метилфенил
П-50	С1	С1	н	3-метилфенил
П-51	С1	С1	н	4-метилфенил
П-52	С1	С1	Вг	метил
П-53	С1	С1	Вг	п-пропил
П-54	С1	С1	Вг	н-бутил
П-55	С1	С1	Вг	бензил
П-56	С1	С1	Вг	2-фторобензил
П-57	метил	метил	Н	метил
П-58	метил	метил	Н	п-пропил
П-59	метил	метил	Н	н-бутил
П-60	метил	метил	Н	бензил
П-61	метил	метил	Н	2-фторобензил
П-62	метил	метил	Н	3-фторобензил
П-63	метил	метил	н	4-фторофенил
П-64	метил	метил	н	2-метилфенил

- 5 007390

№.	К¹	К²	К³	К⁴
П-65	метил	метил	н	3-метил фенил
П-66	метил	метил	н	4-метилфенил
П-67	метил	метил	Вг	метил
П-68	метил	метил	Вг	н-пропил
П-69	метил	метил	Вг	н-бутил
П-70	метил	метил	Вг	бензил
П-71	метил	метил	Вг	2-фторобензил

В качестве производного азола смеси согласно изобретению содержат эпоксиконазол формулы III. Смеси согласно изобретению могут также содержать пираклостробин формулы IV.

Для получения синергического действия достаточно уже небольшой доли производного бензамидоксима формулы I. Предпочтительно производное бензамидоксима, бензофенон и эпоксиконазол применяют в весовом соотношении в интервале от 20:1:1 до 1:20:20, в частности от 10:1:1 до 1:10:10.

Эпоксиконазол формулы III вследствие основного характера содержащихся в нем атомов азота в состоянии образовывать с органическими или неорганическими кислотами или с ионами металлов соли или аддукты.

Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие, как фтористоводородная кислота, соляная кислота, водородбромид и йодистоводородная кислота, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислота (сульфокислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными остатками с 1 до 20 атомами углерода), арилосульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические остатки, такие как фенили и нафтил, которые имеют одну или две сульфокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными остатками с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические остатки, такие как фенил и нафтил, которые имеют один или два фосфоновых остатка), при этом алкильные, соответственно, арильные остатки могут иметь другие заместители, например, п-толуолсульфокислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т. п.

В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов второй главной группы, в частности, кальция и магния, третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминия, олова и свинца, а также первой до восьмой побочных групп, в частности, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и другие. Особенно предпочтительны ионы металлов элементов побочных групп четвертого периода. Металлы при этом могут иметься с различной, присущей им валентностью.

Если применяется еще пираклостробин формулы IV, производное бензамид-оксима формулы I, бензофенон формулы II, эпоксиконазол формулы III и пираклостробин формулы IV применяют в весовом соотношении от 20:1:1:1 до 1:20:20:20, предпочтительно, от 10:1:1:1 до 1:10:10:10.

Предпочтительно при изготовлении смесей применяют чистые действующие вещества I до III и необязательно IV, к которым примешивают другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или также гербицидные или регулирующие рост действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I с II, III и необязательно IV, соответственно соединений I и II, III и необязательно IV, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они являются частично системически активными и могут применяться также как лиственные или почвенные фунгициды.

Они имеют особое значение при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградная лоза, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

- 6 007390

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: В1итепа дгат1Ш8 (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Етуырйе сюйогасеатит и 8рйаего11еса ГиНдшеа на тыквенных культурах, Робокрйаета 1еисо1псйа на яблоневых, ипсши1а песаЮг на виноградных лозах, виды Рисаша на зерновых культурах, виды ВЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИкШадоЛйеп на зерновых и сахарном тростнике, УеШипа таес.|иаЙ8 (парша) на яблоневых, виды Не1тш11ю8рогшт на зерновых, 8ер1опа побогит на пшенице, ВоТгубк сшегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога атасЫб1со1а на арахисе, РкеибосетсокротеПа 1егро1пс1кнбе5 на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, РНуЮрЫПога шГекТапк на картофеле и томатах, Р1акторага \'Шсо1а на виноградной лозе, виды Ркеиборетопокрота на хмеле и тыквенных, виды А11егпапа на овощных и фруктовых культурах, виды МусокрйаетеПа на банановых, а также виды Тикапит и УетбсШшт.

Особенно предпочтительно применение смесей согласно изобретению для борьбы с настоящей мучнистой росой на пшеничных культурах, виноградной лозе и овощных культурах, а также на декоративных растениях.

Соединения I, II, III и необязательно ГУ могут применяться одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно, причем очередность при отдельном применении в общем не оказывает влияния на успех обработки.

Нормы расхода смеси согласно изобретению, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта составляют от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно, от 0,1 до 5 кг/га, в особенности, от 0,5 до 3,0 кг/га. При этом нормы расхода соединений формулы составляют от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в особенности, от 0,1 до 1,0 кг/га.

Нормы расхода соединений II и III, а также необязательно соединения IV составляют от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно, от 0,05 до 5 кг/га, в особенности, от 0,05 до 2,0 кг/га.

При обработке посевного материала в общем применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного материала, предпочтительно, от 0,01 до 100 г/кг, в особенности, от 0,01 до 50 г/кг.

Если подлежат уничтожению фитопатогенные грибы на растениях, раздельное или совместное применение соединений I, II, III и необязательно IV или их смесей из соединений I, II и III, а также необязательно IV осуществляют опрыскиванием или опылением семян, растений или почвы до или после посева растений или перед или после появления всходов растений.

Фунгицидные синергические смеси, соответственно, соединения I, II, III и необязательно IV согласно изобретению могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае воды как средства растворения могут применяться также и другие органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве вспомогательных веществ пригодны в основном такие растворители, как ароматы (например, ксилол), хлорированные ароматы (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода, такие наполнители, как мука природных горных пород (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и мука синтетических пород (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); такие эмульгаторы, как неионные и анионные эмульгаторы (например, простой полиоксиэтиленовый эфир спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и такие диспергаторы, как лигнинсульфитный отработанный щелок и метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолили трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или со

- 7 007390 вместного размола соединения I, II, III и необязательно IV или смеси соединений I, II, III и необязательно IV с твердым носителем.

Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем 0,1 до 95 мас.% предпочтительно 0,5 до 90 мас.% соединения I, II или III или необязательно IV, соответственно, смеси из соединений I, II и III. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95% до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).

Применение соединения I, II, III или необязательно IV смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно, соединений I, II и III, а также необязательно IV при раздельном внесении.

Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Примерами таких композиций, содержащих действующие вещества, являются следующие:

I. раствор из 90 вес. ч. действующего вещества и 10 вес. частей Ν-метилпирролидона, которые пригодны для применения в форме минимальных капель;

II. смесь из 20 вес. ч. действующего вещества, 80 вес. ч. ксилола, 10 вес. ч. продукта присоединения от 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Ν-моноэтаноламида масляной кислоты, 5 вес. ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 5 вес. ч. продукта присоединения от 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла; тонким распределением раствора в воде получают дисперсию;

III. водная дисперсия из 20 вес. ч. действующего вещества, 40 вес. ч. циклогексанона, 30 вес. ч. изобутанола, 20 вес. ч. продукта присоединения от 40 Мо1 этиленоксида к 1 молю касторового масла;

IV. водная дисперсия из 20 вес. ч. действующего вещества, 25 вес. ч. циклогексанона, 65 вес. ч. фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес. ч. продукта присоединения от 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла;

V. размельченная в молотковой мельнице смесь из 80 вес. ч. действующего вещества, 3 вес. ч. натриевой соли диизобутан-нафталин-1-сульфокислоты, 10 вес. ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного щелока и 7 вес. ч. порошкового силикагеля тонким размолом смеси в воде получают раствор для опрыскивания;

VI. хорошо перемешанная смесь из 3 вес. ч. действующего вещества и 97 вес. ч. измельченного каолина; это средство для распыливания содержит 3 вес.% действующего вещества;

VII. хорошо перемешанная смесь из 30 вес. ч. действующего вещества, 92 вес. ч. порошкового силикагеля и 8 вес. частей парафинового масла, которое напрыскано на поверхность этого силикагеля, такая обработка дает действующему веществу хорошую прилипаемость;

VIII. стабильная водная суспензия из 40 вес. ч. действующего вещества, 10 вес. ч. натриевой соли конденсата фенолсульфокислоты, мочевины и формальдегида, 2 вес. ч. силикагеля и 48 вес. ч. воды, которая может еще разбавляться;

IX. стабильная масляная дисперсия из 20 вес. ч. действующего вещества, 2 вес. ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 вес. частей простого полигликолевого эфира спиртов жирного ряда, 20 вес. ч. натриевой соли конденсата фенолсульфокислоты, мочевины и формальдегида и 88 вес. ч. парафинового минерального масла.

Пример применения

Синергическое действие смесей по изобретению можно показать с помощью следующих тестов.

Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве 10%-ой эмульсии в смеси из 63 вес.% циклогексанона и 27 вес.% эмульгатора и разбавляют водой в соответствии с желаемой концентрацией.

Оценку осуществляют определением пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитываются в эффективность. Эффективность (XV) определяют по формуле Аббота следующим образом:

а

И = (1 - -)-100 β

причем α соответствует поражению грибами обработанных растений в % и β соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.

- 8 007390

При эффективности, равной нулю, поражение обработанных растений соответствует поражению необработанных контрольных; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имели поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующего вещества определяют по формуле Колби [К.8. Со1Ьу, ^ееЙ8 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.

Формула Колби:

Е = х + у - ху/100

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б.

х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а.

у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

Пример применения 1: Эффективность против мучнистой росы пшеницы, вызванной Егу81рйе [8уп. В1ишепа] дгаш1Ш8 Югша 8рес1аЙ8. Τγϊϊϊοϊ.

Листья выращенных в горшках ростков пшеницы сорта Кап71ег опрыскивают водной композицией действующего вещества, приготовленной из основного раствора, состоящего из 10% действующего вещества, 85% циклогексанона и 5% эмульгатора, до образования капель и через 24 ч после подсыхания напрысканного слоя опыливают спорами мучнистой росы пшеницы (Егу81рйе [8уп. В1ишепа] дгаш1Ш8 Югша 8рес1а118. ΐηΐίώ). Тестуемые растения затем ставят в теплицу при температуре между 20°С и 24°С и от 60 до 90% относительной влажности воздуха. Через 7 дней визуально устанавливают степень развития мучнистой росы в % поражения общей поверхности листьев.

Визуально определенные значения процентной доли пораженной поверхности листьев пересчитывают в эффективность как % необработанного контроля. Эффективность в 0% соответствует тому же поражению, что и на необработанном контроле, эффективность в 100% соответствует поражению в 0%. Ожидаемую эффективность для комбинаций действующих веществ определяют по вышеприведенной формуле Колби и сравнивают с установленной эффективностью.

Таблица 2

Действующее вещество	Концентрация действ, вещества в растворе для опрыскивания в млн. ДОЛ.	Эффективность в % необработанного контроля
Контроль (необработанный)	(90 % поражение)	0
Соединение I с К„ = Н	0,25	56
	0,06	33
Соединение П =метрафенон = с К¹	1	72
= ОСНз, К² = СНз, К³ = Вг, К⁴ =	0,25	56
СНз	0,06	44
	0,015	33
Соединение ΙΠ	1	56
= эпоксиконазол	0,25	44
	0,06	33
	0,015	0
Соединение IV	1	33
= пираклостробин	0,25	0
	0,06	0
	0,015	0

- 9 007390

Таблица 3

Известная из ЕР 1 023 834 двойная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение II = метрафенон + соединение Ш = эпоксиконазол 0,25 + 1 мол-дол. смесь 1 : 4	83	80
Соединение П = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0.25 мол.дол. смесь 1 : 4	78	69
Соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 4 : 1	72	70
Соединение П = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,015 мол.дол. смесь 4 : 1	67	44

Таблица 4

Известная из У/О 02/062140 двойная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I с К, = Н + соединение II = метрафенон 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 4 : 1	78	75
Соединение I = с Κ_η = Н + соединение II = метрафенон 0,06 + 0.015 мол.дол. смесь 4 : 1	67	56
Соединение I = Κ._η = Н + соединение II = метрафенон 0,25 + 1 мол.дол. смесь 1 : 4	89	88
Соединение I = Κ._η = Н + соединение II = метрафенон 0,06 + 0,25 мол.дол. смесь 1 :4	72	70

Таблица 5

Известная из У/О 02/056686 двойная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность *)
Соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 1 мол.дол. смесь 1 : 4	78	70
Соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0.25 мол.дол. смесь 1 :4	56	44

Известная из У/О 02/056686 двойная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
А ТТГТи АТТЪТ А ТТ = х^А'плагЪАчгчтт 4- агчаттъгггаххъта XX АТАЪ/ХрМАр Ъ/ΑΑΚΖ АА · V V VIII!V IV = пираклостробин 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 4 :1	78	56
Соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0,015 мол.дол. смесь 4 :1	72	44

- 10 007390

Таблица 6

Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I сК_п = Н + соединение II = метрафенон + соединение Ш = эпоксиконазол (известный из ЕР 1 023 834) 0.25 + 0,25 + 1 мол.дол. смесь 1:1:4	100	93
Соединение I с Кд = Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,06 + 0,25 мол.дол. смесь 1:1:4	97	85
Соединение I с Кд = Н + соединение П = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,25 + 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 4:4:1	97	88
Соединение I с Κ._η ⁼ Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,06 + 0,015 мол.дол. смесь 4:4:1	94	78
Соединение I с Кд = Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,25 + 0,06 + 0,25 мол-дол. смесь 4:1:4	97	88
Соединение I с Кд = Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,015 + 0,06 мол.дол. смесь 4:1:4	87	78
Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I с Κ._η = Н + соединение П = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,25 + 1 + 0,25 мол.дол. смесь 1:4:1	97	94

- 11 007390

Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I с Κ_η ⁼ Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,25 + 0,06 мол.дол. 1 · Δ ’ 1 х · ~ι · х	94	81
Соединение I с Кп = Н + соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 0,06 + 0,25 мол.дол. смесь 4:1:4	94	78
Соединение I с Кп = Н + соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0,015 + 0,06 мол.дол. смесь 4:1:4	78	67
Соединение I с К„ = Н + соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 1 + 0,25 мол.дол. смесь 1:4:1	100	89
Соединение I с Кд = Н + соединение П == метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 1:4:1	83	72
Соединение I с К„ = Н + соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 0,25 + 1 мол.дол. смесь 1:1:4	99	90
Соединение I сК_п = Н + соединение II = метрафенон + соединение IV пираклостробин 0,06 + 0,06 + 0,25 мол.дол. смесь 1:1:4	83	70
Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I с Κ_η = Н + соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин	100	90

- 12 007390

Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
0,25 + 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 4:4:1
Соединение I с = Н + соединение П = метрафенон + соединение IV - пираклостробин 0,06 + 0,06 + 0,015 мол. дол. смесь 4:4:1	94	81

Пример применения 2. Лечебное действие против бурой листовой ржавчины пшеницы, вызванной Рисшша гееопййа.

Листья выращенных в горшках ростков пшеницы сорта Кап71ег опыляют спорами бурой ржавчины (Риее1ша гесопййа). После этого горшки ставят на 24 ч в камеру с высокой влажностью (от 90 до 95 %) и с температурой от 20 до 22° С. В течение этого времени споры прорастают и ростковые трубочки внедряются в ткань листьев. Инфицированные растения на следующий день опрыскивают до образования капель водной суспензией с нижеприведенной концентрацией действующего вещества. Суспензию или эмульсию приготавливают из основного раствора, состоящего из 10 % действующего вещества, 85% циклогексанона и 5% эмульгатора. После подсыхания напрысканного слоя испытательные растения культивируют в течение 7 дней в теплице с температурой между 20 и 22°С и от 65 до 70% относительной влажности воздуха. Потом определяют степень развития грибов бурой ржавчины на листьях.

Визуально определенные значения процентной доли пораженной поверхности листьев пересчитывают в эффективность как % необработанного контроля. Эффективность в 0% соответствует тому же поражению, что и на необработанном контроле, эффективность в 100 % соответствует поражению в 0%. Ожидаемую эффективность для комбинаций действующих веществ определяют по вышеприведенной формуле Колби (см. Со1Ьу, 8. К. Са1си1айпд зупегд18йс апС ап1адотзйс гезропзез о£ ИегЫсЛе СотЫпайопз, ХУеесК 15, 8. 20 - 22, 1967) и сравнивают с установленной эффективностью.

Таблица 7

Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в млн.дол.	Эффективность в % необработанного контроля
Контроль (необработанный)	(90 % поражение)	0
Соединение I с Κη = Н	0,25	0
	0,06	0
Соединение П = метрафенон = с К¹ =	1	0
ОСН₃, К² = СНз, К³ = Вг, К⁴ = СНз	0,25	0
	0,06	0
	0,015	0
Соединение Ш	1	94
- эпоксиконазол	0,25	89
	0,06	67
	0,015	0
Соединение IV	1	78
= пираклостробин	0,25	33
	0,06	33
	0,015	22

- 13 007390

Таблица 8

Известная из ЕР 1 023 834 комбинация двух действующих веществ	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение II = метрафенон + соединение Ш = эпоксиконазол 0,25 + 1 млн.дол., смесь 1 : 4	97	94
Соединение II = метрафенон + соединение Ш = эпоксиконазол 0,06 + 0.25 млн.дол., смесь 1 : 4	94	89
Соединение П = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,25 + 0,06 млн.дол., смесь 4 : 1	83	67
Соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,015 млн.дол., смесь 4 : 1	33	0

Таблица 9

Известная из ΨΟ 02/062140 двойная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I = с Кд = Н + соединение II = метрафенон 0,25 + 0,06 млн.дол., смесь 4 : 1	0	0
Соединение I = с Кд = Н + соединение П = метрафенон 0,06 + 0.015 млн.дол., смесь 4 :1	0	0
Соединение I = с Κ_η = Н + соединение II = метрафенон 0,25 + 1 млн.дол., смесь 1 :4	0	0
Соединение I = с = Н + соединение П = метрафенон 0,06 + 0,25 млн.дол., смесь 1 : 4	0	0

Таблица 10

Известная из ΨΟ 02/056686 двойная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 1 млн.дол., смесь 1 : 4	89	78
Соединение П = метрафенон + Соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0.25 млн.дол. смесь 1 : 4	56	33
Соединение П = метрафенон + Соединение IV = пираклостробин 0,25 + 0,06 млн.дол., смесь 4 : 1	56	33
Соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0,015 млн.дол., смесь 4 : 1	⁴⁴	22

- 14 007390

Таблица 11

Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I с Кп = Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,25 + 0,25 + 1 мол.дол. смесь 1:1:4	100	97

Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I с К„ = Н + соединение П = метрафенон + соединение П1 = с 0,06 + 0,06 + 0,25 мол-дол. смесь 1:1:4	100	94
Соединение I с Кп = Н + соединение П = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,25 + 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 4:4:1	94	83
Соединение I с Кп = Н + ППА ТГГТИГАТТТТА ТТ = ΊΜΑ'ΓΤΛίΐΛίΑΤΤΓϊτΤ 4- СПАТТЫТТАХТГГА ννν^χιχινι±χχ4< XX. νΛίνχΛ · νν-ν,μιιχινιιχιν ΙΠ = эпоксиконазол 0,06 + 0,06 + 0,015 мол.дол., смесь 4:4:1	56	33
Соединение I с Кп = Н + соединение II = метрафенон + соединение ΠΙ = эпоксиконазол 0,25 + 0,06 + 0,25 мол.дол. смесь 4:1:4	100	89
Соединение I с Кп = Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,015 + 0,06 мол. дол. смесь 4 : 1 : 4	83	67
Соединение! Кп=Н + соединение II = метрафенон + соединение Ш = эпоксиконазол 0,25 + 1 + 0,25 мол.дол. смесь 1:4:1	100	89
Соединение I с К„ = Н + соединение II = метрафенон + соединение III = эпоксиконазол 0,06 + 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 1:4:1	78	67
Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
Соединение I с К„ = Н + соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин	56	33

- 15 007390

Заявляемая тройная комбинация	Установленная эффективность	Рассчитанная эффективность*)
0,25 + 0,06 + 0,25 мол.дол. смесь 4:1:4
Соединение I с К„ = Н + соединение II = метрафенон + соединение Γν = пираклостробин 0,06 + 0,015 + 0,06 мол.дол. смесь 4:1:4	44	33
Соединение I с Кп = Н + соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 1 + 0,25 мол.дол. смесь 1:4:1	67	33
Соединение I с Кд = Н + соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 1:4:1	50	33
Соединение I с Кд = Н + соединение II = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 0,25 + 1 мол.дол. смесь 1:1:4	97	89
Соединение I Кд = Н + соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0,06 + 0,25 мол.дол. смесь 1:1:4	72	56
Соединение I с Кд = Н + соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,25 + 0,25 + 0,06 мол.дол. смесь 4:4:1	67	56
Соединение I с К„ = Н + соединение П = метрафенон + соединение IV = пираклостробин 0,06 + 0,06 + 0,015 мол.дол. смесь 4:4:1	56	44

*) рассчитанная по формуле Колби эффективность

Из результатов тестов вытекает, что установленная эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем заранее рассчитанная по формуле Колби эффективность (из 8упег§ 188.ХБ8).

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентов (1) производное бензамидоксима формулы I

16 007390 в которой заместители и индекс могут иметь следующие значения:

Е означает водород, галоген, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкокси или С₁-С₄-галогеналкокси, п равно 1, 2 или 3, и (2) бензофенон формулы II в которой Е¹ означает хлор, метил, метокси, ацетокси, пивалоилокси или гидрокси;

Е² означает хлор или метил;

Е означает водород, галоген или метил и

Е⁴ означает С₁-С₆-алкил или бензил, причем фенильная часть бензильного остатка может иметь галоген или метиловые заместители, и (3) эпоксиконазол формулы III в синергически эффективном количестве.
2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая еще
3. Фунгицидная смесь по п.1, причем в формуле I остаток Е означает водород.
4. Фунгицидная смесь по одному из пп.1-3, причем в формуле II Е¹ означает метокси, ацетокси или гидрокси, Е² означает метил, Е³ означает водород, хлор или бром и Е⁴ означает С₁-С₄-алкил.
5. Фунгицидная смесь по п.4, причем в формуле II Е¹ означает метокси, Е², Е⁴ означают метил и Е³ - бром.
6. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что соотношение производного бензамидоксима формулы I к бензофенону формулы II и эпоксиконазолу формулы III составляет от 20:1:1 до 1:20:20.
7. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по п.1.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что соединения формул I, II и III по п.1 вносят одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно.
9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что фунгицидную смесь или соединения формул I, II и III применяют в количестве от 0,01 до 8 кг/га.
10. Фунгицидное средство, содержащее фунгицидную смесь по п.1, а также твердый или жидкий наполнитель.