KR100458241B1 - 살진균성 혼합물 - Google Patents

살진균성 혼합물 Download PDF

Info

Publication number
KR100458241B1
KR100458241B1 KR10-1999-7011336A KR19997011336A KR100458241B1 KR 100458241 B1 KR100458241 B1 KR 100458241B1 KR 19997011336 A KR19997011336 A KR 19997011336A KR 100458241 B1 KR100458241 B1 KR 100458241B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
iii
formula
triazol
formula iii
dichlorophenyl
Prior art date
Application number
KR10-1999-7011336A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010013340A (ko
Inventor
클라우스 쉘베르거
라인홀트 자우르
휴베르트 자우터
베른트 뮐러
에리히 비르너
요아힘 라이엔데커
만프레트 함펠
에베르하르트 암메르만
기젤라 로렌츠
지그프리트 스트라트만
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20010013340A publication Critical patent/KR20010013340A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100458241B1 publication Critical patent/KR100458241B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 a.1) 하기 화학식 I.a의 카르바메이트, 또는
a.2) 하기 화학식 I.b의 옥심 에테르 카르복스아미드, 및
b.1) 하기 화학식 II.a의 4-[2-메틸-3-(4-t-부틸페닐)프로필]-2,6-디메틸-모르폴린, 또는
b.2) 하기 화학식 II.b의 4-(C10-C13-알킬)-2,6-디메틸모르폴린, 또는
b.3) 하기 화학식 II.c의 (RS)-1-[3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필]피페리딘 및
c) 아졸 살진균제 III의 군으로부터의 활성 성분을 상승적 유효량으로 함유하는 살진균성 혼합물에 관한 것이다.
<화학식 I.a>
<화학식 I.b>
<화학식 II.a>
<화학식 II.b>
<화학식 II.c>
상기 식 중, X는 CH 또는 N이고, n은 0, 1 또는 2를 나타내고, R은 할로겐, 알킬, 및 알킬 할로겐화물을 의미한다.

Description

살진균성 혼합물 {Fungicidal Mixture}
본 발명은
a.1) 하기 화학식 I.a의 카르바메이트, 또는
a.2) 하기 화학식 I.b의 옥심 에테르 카르복스아미드, 및
b.1) 하기 화학식 II.a의 4-[2-메틸-3-(4-t-부틸페닐)프로필]-2,6-디메틸-모르폴린, 또는
b.2) 하기 화학식 II.b의 4-(C10-C13-알킬)-2,6-디메틸모르폴린, 또는
b.3) 하기 화학식 II.c의 (RS)-1-[3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필]피페리딘 및
c) 아졸 살진균제 III의 군으로부터의 활성 성분을 상승적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물에 관한 것이다.
상기 식 중, X는 CH 또는 N이고, n은 0, 1 또는 2이고, R은 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이며, n이 2인 경우 라디칼 R은 상이할 수 있다.
하기 화학식 III.1 내지 III.33의 화합물 중 하나가 아졸 살진균제로서 작용하는 혼합물이 특히 바람직하다.
III.1 1-{[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]-1H-1,2,4-트리아졸
III.2 1-(비페닐-4-일옥시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올
III.3 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-브로모-2-(2,4-디클로로페닐)테트라히드로푸르푸릴]-1H-1,2,4-트리아졸
III.4 (2RS,3RS,2RS,3SR)-2-(4-클로로페닐)-3-시클로프로필-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올
III.5 (2RS,3RS)-1-(2,4-디클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올
III.6 시스,트랜스-3-클로로-4-[4-메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]페닐 4-클로로페닐 에테르
III.7 (E)-(R,S)-1-(2,4-디클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜트-1-엔-3-올
III.8 (2RS,3RS)-1-[3-(2-클로로페닐)-2,3-에폭시-2-(4-플루오로페닐)프로필]-1H-1,2,4-트리아졸
III.9 (±)-1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-에틸-1,3-디옥솔란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸
III.10 (RS)-4-(4-클로로페닐)-2-페닐-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)부티로니트릴
III.11 3-(2,4-디클로로페닐)-6-플루오로-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)퀴나졸린-4(3H)-온
III.12 비스-(4-플루오로페닐)(메틸)-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)실란
III.13 (RS)-2,4'-디플루오로-α-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)벤즈히드릴 알콜
III.14 (RS)-2-(2,4-디클로로페닐)-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)헥산-2-올
III.15 (±)-1-(β-알릴옥시-2,4-디클로로페닐에틸)이미다졸
III.16 4-클로로벤질 N-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)티오아세트아미데이트
III.17 (1RS,2SR,5RS;1RS,2SR,5SR)-2-(4-클로로벤질)-5-이소프로필-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올
III.18 (1RS,5RS;1RS,5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올
III.19 2-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)헥산
III.20 2-(4-클로로페닐)-3-히드록시-4,4-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄
III.21 펜트-4-에닐 N-푸르푸릴-N-이미다졸-1-일카르보닐-DL-호모알라니네이트
III.22 2-(2,4-디클로로페닐)-1-(1H-1,2,3-트리아졸-1-일)펜탄
III.23 N-프로필-N-[(2,4,6-트리클로로페녹시)에틸]이미다졸-1-카르복스아미드
III.24 (±)-1-{[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸
III.25 3-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)퀴나졸린-4(3H)-온
III.26 (±)-시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)시클로헵탄올
III.27 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올
III.28 (RS)-2-(2,4-디클로로페닐)-3-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로필1,1,2,2-테트라플루오로에틸 에테르
III.29 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-온
III.30 (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올
III.31 (E)-4-클로로-α,α,α-트리플루오로-N-(1-이미다졸-1-일-2-프로폭시에틸리덴)-o-톨루이딘
III.32 (±)-(E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올
III.33 (E)-(RS)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜트-1-엔-3-올
또한, 본 발명은 화합물 I (I.a 및 I.b), II (II.a, II.b 및 II.c) 및 III (III.1-III.33)의 혼합물을 사용하는 유해 진균류의 방제 방법에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물, 그의 제조 방법 및 유해 진균류에 대한 그의 활성은 문헌 [유럽 특허 출원 공개 제477 631호; 국제 특허 공개 공보 제96/01,256호; 동 제96/01,258호]에 개시되어 있다.
또한 화학식 II의 화합물은 하기와 같이 공지되어 있다.
II.a (통칭: 펜프로피모르프): CAS RN [67564-91-4], 미국 특허 제4,202,894호,
II.b (통칭: 트리데모르프): CAS RN [81412-43-3], 독일 특허 공개 제11 64152호
II.c (통칭: 펜프로피딘): CAS RN [67306-00-7], 미국 특허 제4,202,894호.
또한, 화학식 III의 화합물은 유해 진균류 방제용 활성 화합물로서 문헌에 기재되어 있다.
·III.1 (통칭: 아자코나졸): CAS RN [60207-31-0],
·III.2 (통칭: 비테라놀): CAS RN [70585-36-3], 독일 특허 공개 제23 24 010호,
·III.3 (통칭: 브로무코나졸): CAS RN [116255-48-2],
·III.4 (통칭: 시프로코나졸): CAS RN [94361-06-5], 미국 특허 제4,664,696호,
·III.5 (통칭: 디클로부트라졸): CAS RN [75736-33-3],
·III.6 (통칭: 디펜코나졸): CAS RN [119446-68-3], 유럽 특허 출원 공개 제65 485호,
·III.7 (통칭: 디니코나졸): CAS RN [83657-24-3],
·III.8 (제안된 통칭: 에폭시코나졸): CAS RN [106325-08-0],
·III.9 (통칭: 에타코나졸): CAS RN [60207-93-4],
·III.10 (통칭: 펜부코나졸): CAS RN [114369-43-6],
·III.11 (통칭: 플루퀸코나졸): CAS RN [136426-54-5],
·III.12 (통칭: 플루실라졸): CAS RN [85509-19-9],
·III.13 (통칭: 플루트리아폴): CAS RN [76674-21-0], 유럽 특허 출원 공개제15 756호,
·III.14 (통칭: 헥사코나졸): CAS RN [79983-71-4],
·III.15 (통칭: 이마잘릴): CAS RN [73790-28-0],
·III.16 (통칭: 이미벤즈코나졸): CAS RN [86598-92-7],
·III.17 (통칭: 이프코나졸): CAS RN [125225-28-7], 유럽 특허 출원 공개 제267 778호,
·III.18 (통칭: 메트코나졸): CAS RN [125116-23-6],
·III.19 (통칭: 마이클로부타닐): CAS RN [88671-89-0],
·III.20 (통칭: 파클로부트라졸): CAS RN [76738-62-0], 미국 특허 제1,595,697호,
·III.21 (통칭: 페프라조에이트): CAS RN [101903-30-4],
·III.22 (통칭: 펜코나졸): CAS RN [66246-88-6], 영국 특허 공개 제1 589 852호,
·III.23 (통칭: 프로클로라즈): CAS RN [67747-09-5], 미국 특허 제4,080,462호,
·III.24 (통칭: 프로피코나졸): CAS RN [60207-90-1], 영국 특허 공개 제1 522 657호,
·III.25 (통칭: 퀸코나졸): CAS RN [103970-75-8],
·III.26 (코드명: SSF 109): CAS RN [129586-32-9],
·III.27 (통칭: 테부코나졸): CAS RN [107534-96-3], 유럽 특허 출원 공개제40 345호,
·III.28 (통칭: 테트라코나졸): CAS RN [112281-77-3], 유럽 특허 출원 공개 제234 242호,
·III.29 (통칭: 트리아디메폰): CAS RN [43121-43-3], 미국 특허 제3,912,752호,
·III.30 (통칭: 트리아디메놀): CAS RN [55219-65-3], 독일 특허 공개 제23 24 010호,
·III.31 (통칭: 트리플루미졸): CAS RN [99387-89-0], 일본 특개평 제79/119,462호,
·III.32 (통칭: 트리티코나졸): CAS RN [131983-72-7],
·III.33 (통칭: 유니코나졸): CAS RN [83657-22-1].
화학식 I.a의 화합물과 화학식 II.a 내지 II.c의 활성 화합물의 상승 작용 혼합물은 종래 독일 특허 공개 제19 616 724.8호에 개시되어 있고, 화학식 I.a의 화합물과 화학식 III.1 내지 III.33의 활성 화합물의 상승 작용 혼합물은 종래 독일 특허 공개 제19 618 676.5호에 개시되어 있다.
또한 유럽 특허 출원 공개 제645 087호에는 화학식 I.b의 화합물과 화학식 II.a 내지 II.c의 활성 화합물의 상승 작용 혼합물이 개시되어 있고, 유럽 특허 출원 공개 제645 091호에는 화학식 I.b의 화합물과 화학식 III.1 내지 III.33 중 몇몇의 활성 화합물의 상승 작용 혼합물이 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 공지된 화합물 I, II 및 III의 활성 스펙트럼을 개선시키고 시용율을 감소시키는 관점에서 감소된 총량의 시용된 활성 성분과 함께 유해 진균류에 대한 개선된 활성을 갖는 혼합물 (상승 작용 혼합물)을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 서두에 정의한 혼합물에 의해 달성된다는 것을 알아내었다. 또한, 본 발명자들은 화합물 I, II 및 III을 함께 또는 개별적으로 동시에 시용하거나, 또는 화합물 I, II 및 III을 연속적으로 시용함으로써 개개의 화합물들을 단독으로 사용하는 경우보다 유해 진균류를 보다 우수하게 방제할 수 있다는 것을 알아내었다.
화학식 I.a의 화합물은 특히 치환기의 배합이 하기 표의 줄에 상응하는 카르바메이트를 나타낸다.
<화학식 I.a>
화학식 Ia.12, Ia.23, Ia.32 및 Ia.38의 화합물이 특히 바람직하다.
화합물 I, II 및 III은 이들의 질소 원자의 염기성 특성으로 인하여, 무기 또는 유기 산 또는 금속 이온과 염 또는 부가물을 형성할 수 있다.
무기산의 예로는 불소화수소산, 염산, 브롬화수소산 및 요오드화수소산과 같은 할로겐화수소산, 탄산, 황산, 인산 및 질산이 있다.
적절한 유기산으로는 예를 들어, 포름산 및 알칸산, 예를 들어 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 알킬술폰산 (탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 술폰산), 아릴술폰산 또는 아릴디술폰산 (1 또는 2개의 술포기를 함유하는 페닐 및 나프틸과 같은 방향족 라디칼), 알킬포스폰산 (탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (1 또는 2개의 인산 라디칼을 함유하는 페닐 및 나프틸과 같은 방향족 라디칼)이 있으며, 알킬 또는 아릴 라디칼은 또다른 치환기, 예를 들면 p-톨루엔술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 추가로 함유할 수 있다.
적절한 금속 이온으로는 특히, 제1 내지 제8 아족 원소의 이온, 특히 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 이온, 및 또한 제2 주족 원소의 이온, 특히 칼슘 및 마그네슘 이온, 및 제3 및 제4 주족 원소의 이온, 특히 알루미늄, 주석 및 납 이온이 있다. 금속은 나타낼 수 있는 각종 원자가로 존재할 수 있다.
혼합물을 제조할 때, 순수한 활성 성분 I, II 및 III을 사용하는 것이 바람직하고, 이와 함께 유해 진균류 또는 곤충류, 거미류 또는 선충류와 같은 기타 해충에 대한 또다른 활성 성분, 또는 그외 제초 또는 성장 조절 활성 성분들 또는 비료를 혼합할 수 있다.
화합물 I, II 및 III의 혼합물 또는 화합물 I, II 및 III의 동시 조합 또는별도의 사용은 특히, 자낭균류, 담자균류, 조균류 및 불완전균류 강으로부터의 광범위한 식물 병원성 진균류에 대한 뚜렷한 활성을 나타낸다. 이들 중 몇몇은 계통적으로 작용하므로 잎 및 토양 작용 살진균제로서도 사용할 수 있다.
이들은 다양한 농작물, 예를 들어 면화, 야채종 (예, 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박), 보리, 목초, 귀리, 바나나, 커피, 옥수수, 과일종, 벼, 호밀, 대두, 포도나무, 밀, 관상식물, 사탕수수 및 다양한 종자에서 다수의 진균류를 방제하는데 특히 중요하다.
이들은 식물 병원성 진균류, 예를 들어 곡류에서의 흰가루병 (Erysiphe graminis) (powdery mildew), 조롱박에서의 흰가루병 (Erysiphe cichoracearum 및 Sp㏊erotheca fuliginea), 사과에서의 흰가루병 (Podosp㏊era leucotric㏊), 포도나무에서의 흰가루병 (Uncinula necator), 곡류에서의 녹병류 (Puccinia species), 면화, 벼 및 잔디에서의 모잘록병 (Rhizoctonia species), 곡류 및 사탕수수에서의 깜부기병 (Ustilago species), 사과에서의 검은별무늬병 (Venturia inaequalis (scab)), 곡류에서의 무늬병류 (Helminthosporium species), 밀에서의 껍질마름병 (Septoria nodorum), 딸기, 야채류, 관상식물 및 포도나무에서의 회색 곰팡이병 (Botrytis cinerea (gray mold)), 땅콩에서의 세르코스포라 아라키디콜라 (Cercospora arachidicola), 밀 및 보리에서의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (Pseudocercosporella herpotrichoides), 벼에서의 도열병 (Pyricularia oryzae), 감자 및 토마토에서의 역병 (Phytophthora infestans), 포도나무에서의 노병균 (Plasmopara viticola), 홉 및 오이에서의 슈도페르노스포라류(Pseudopernospora species), 야채류 및 과일에서의 검은무늬병류 (Alternaria species), 바나나에서의 미코스파에렐라류 (Mycosphaerella species) 및 썩음병 (Fusarium) 및 무늬병류 (Verticillium species)를 방제하는데 특히 적절하다.
또한, 이들은 예를 들어, 파에실로마이세스 바리오티이 (Paecilomyces variotii)에 대한 자재 보호 (예, 목재 보호)에 사용할 수도 있다.
화합물 I, II 및 III은 동시에 함께 또는 별도로, 또는 연속적으로 시용할 수 있고, 별도 시용의 경우에서 순서는 일반적으로 방제 결과에 대해 어떠한 영향도 갖지 않는다.
화합물 I 및 II는 통상적으로 10:1 내지 0.01:1, 바람직하게는 5:1 내지 0.05:1, 특히 1:1 내지 0.05:1의 중량비로 시용된다.
화합물 I 및 III은 통상적으로 10:1 내지 0.01:1, 바람직하게는 5:1 내지 0.05:1, 특히 1:1 내지 0.05:1의 중량비로 시용된다.
본 발명에 따른 혼합물의 시용률은 목적하는 효과의 특성에 따라 좌우되며, 특히 농작물에 대해 0.01 내지 8 ㎏/㏊, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎏/㏊, 특히 0.2 내지 3.0 ㎏/㏊이다.
화합물 I의 시용률은 0.01 내지 2.5 ㎏/㏊, 바람직하게는 0.05 내지 2.5 ㎏/㏊, 특히 0.1 내지 1.0 ㎏/㏊이다.
상응하게, 화합물 II의 경우 시용률은 0.01 내지 10 ㎏/㏊, 바람직하게는 0.05 내지 5 ㎏/㏊, 특히 0.05 내지 2.0 ㎏/㏊이다.
상응하게, 화합물 III의 경우 시용률은 0.01 내지 10 ㎏/㏊, 바람직하게는0.05 내지 5 ㎏/㏊, 특히 0.05 내지 2.0 ㎏/㏊이다.
종자 처리의 경우, 혼합물의 시용률은 종자 1 ㎏ 당 일반적으로 0.001 내지 250 g, 바람직하게는 0.01 내지 100 g, 특히 0.01 내지 50 g이다.
식물 병원성 유해 진균류를 방제할 경우, 화합물 I, II 및 III의 별도 또는 조합된 시용 또는 화합물 I, II 및 III의 혼합물의 시용은 식물의 파종 전 또는 후 또는 식물 발아 전 또는 후에 종자, 식물 또는 토양에 분무 또는 살포시켜 수행한다.
본 발명에 따른 상승적 살진균성 혼합물 또는 화합물 I, II 및 III은 예를 들어, 즉시 분사가능한 액제, 산제 및 현탁액제의 형태 또는 고농축 수성, 유성 또는 기타 현탁제, 분산액제, 유제, 유분산액제, 페이스트제, 살포제, 흩부림 재료 또는 입제의 형태로 조성할 수 있고, 분무, 분사, 살포, 흩뿌림 또는 붓기에 의해 시용할 수 있다. 사용 형태는 의도된 목적에 의존하며, 어떤 경우에든 이들은 본 발명에 따른 혼합물을 가능한 한 미세하고 균일하게 분포하게 하여야 한다.
조성물은 예를 들어 용매 및(또는) 담체를 첨가함으로써 그 자체로 공지된 방식으로 제조된다. 불활성 첨가제, 예를 들어 유화제 또는 분산제를 조성물과 혼합하는 것이 통상적이다.
적절한 계면활성제로는 예를 들어, 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌술폰산과 같은 방향족 술폰산 및 지방산, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬, 라우릴 에테르 및 지방 알콜 술페이트의 알칼리 금속염, 알칼리토 금속염 및 암모늄염, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염 또는 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡시화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡시화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 또는 메틸셀룰로스가 있다.
산제, 흩부림 재료 및 살포제는 화합물 I, II 및 III, 또는 화합물 I, II 및 III의 혼합물을 고상 담체와 함께 혼합하거나 동시에 분쇄하여 제조할 수 있다.
입제 (예, 코팅 입제, 함침 입제 또는 균질 입제)는 통상적으로 활성 성분 또는 활성 성분들을 고상 담체와 결합하여 제조할 수 있다.
충전제 또는 고상 담체로는 예를 들어, 광물토, 예를 들어 실리카 겔, 규산, 실리카 겔계, 실리케이트계, 활석, 카올린, 석회암, 석회, 초크, 보울, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 및 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아과 같은 비료, 및 곡분, 목피분, 목재분 및 낙화생분과 같은 식물성 원료의 생성물, 셀룰로스 분말 또는 기타의 고상 담체가 있다.
조성물은 일반적으로 화합물 I, II 또는 III 중 하나 또는 화합물 I, II 및 III의 혼합물을 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량% 포함한다. 활성 성분들은 순도 90 내지 100 %, 바람직하게는 95 내지 100 % (NMR 또는 HPLC스펙트럼에 따름)로 사용한다.
화합물 I, II 또는 III, 또는 혼합물, 또는 상응하는 조성물은 유해 진균류, 서식지 또는 이들로부터 보호하고자 하는 식물, 종자, 토양, 지역, 자재 또는 장소를 살진균 유효량의 혼합물 또는 별도의 시용의 경우 화합물 I, II 및 III으로 처리함으로써 시용된다.
시용은 유해 진균류에 의한 감염전 또는 후에 수행할 수 있다.
<용도 실시예>
본 발명에 따른 혼합물의 상승적 활성을 하기 실험으로 증명하였다:
활성 성분을 개별적으로 또는 함께 시클로헥사논 63 중량% 및 유화제 27 중량%의 혼합물 중 10 % 유화액으로서 배합하고 목적하는 농도까지 물로 희석하였다.
<밀의 흰가루병 (Erysiphe graminis var. tritici)에 대한 활성>
밀 발아 종자 [품종 "프뤼골트 (Fruehgold)"] 잎을 활성 성분의 수성 배합물로 처리하였다. 약 24시간 후, 밀의 흰가루병 (Erysiphe graminis var. tritici)의 포자를 뿌렸다. 이어서, 이에 따라 처리된 식물을 20 내지 22 ℃ 및 상대 대기 습도 75 내지 80 %에서 7일 동안 인큐베이팅하였다. 이어서, 진균류의 진전 정도를 측정하였다.
평가는 감염된 잎면적을 백분율로 측정함으로써 수행하였다. 이들 백분율을 효능도로 전환시켰다. 효능도 (E)는 하기 애보트 (Abbot) 공식을 사용하여 계산하였다:
E = (1 - α) · 100/β
상기 식 중에서,
α는 처리된 식물의 진균류 감염율%이고,
β는 미처리된 (대조) 식물의 진균류 감염율%이다.
효능도 0은 처리된 식물의 감염 수준이 미처리된 대조 식물의 것에 상응한다는 것을 의미하고, 효능도 100은 처리된 식물이 감염되지 않은 것을 의미한다.
활성 성분의 혼합물의 예상 효능도는 하기 콜비 공식 [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)]을 사용하여 결정하고 관찰된 효능도와 비교하였다.
콜비 공식: E = x + y - x·y/100
상기 식 중에서,
E는 농도 a 및 c의 활성 성분 I 및 II (= 활성 성분 혼합물 A) 및 활성 성분 III의 독일 특허 공개 제19617232.2호에 개시된 혼합물을 사용하는 경우 미처리된 대조군의 %로 표현되는 예상 효능도이고,
x는 농도 a의 활성 성분 I 및 II의 독일 특허 공개 제19617232.2호에 개시된 혼합물을 사용하는 경우 미처리된 대조군의 %로 표현되는 효능도이고,
y는 농도 c의 활성 성분 III을 사용하는 경우 미처리된 대조군의 %로 표현되는 효능도이다.
<용도 실시예 1 - 밀의 흰가루병에 대한 활성>
화분에서 성장시킨 밀 발아 종자 [품종 "프뤼골트 (Fruehgold)"] 잎에 활성 성분 10 %, 시클로헥사논 63 % 및 유화제 27 %로 구성된 원액으로부터 제조된 활성 성분의 수성 배합물을 점적점까지 분무하고, 분무 코팅이 건조된 24시간 후, 밀의흰가루병 (Erysiphe graminis forma specialis tritici)의 포자를 뿌렸다. 이어서, 시험 식물을 20 내지 24 ℃ 및 상대 대기 습도 60 내지 90 %의 온실에 두었다. 7일 후, 흰가루병의 진전 정도를 총 잎면적의 감염%로 육안으로 측정하였다.
육안으로 측정한 감염된 잎면적의 백분율 값을 미처리된 대조군의 백분율로서의 효능도로 전환시켰다. 효능도 0은 미처리된 대조군에서와 동일 감염 정도인 것을 의미하고, 효능도 100은 감염율 0 %를 의미한다. 활성 성분의 배합물의 예상 효능도는 콜비 공식 [Colby, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, 20-22면 (1967)]을 사용하여 결정하고 관찰된 효능도와 비교하였다.
시험 결과는 모든 혼합비에서 관찰된 효능도가 콜비식을 사용하여 미리 계산한 효능도보다 높음을 시사한다.
<용도 실시예 2 - 밀의 붉은녹병 (Puccinia recondita, 밀의 갈색 녹병)에 대한 치료 활성>
화분에서 성장시킨 밀 발아 종자 [품종 "푸뤼골드 (Fruhgold)"] 잎에 갈색 녹병균 (Puccinia recondita)의 포자를 뿌렸다. 그 다음, 화분을 높은 대기 습도(90 내지 95 %) 및 20 내지 22℃의 온도의 챔버에 24 시간 동안 두었다. 이 시간 동안, 포자가 발아하여 배의 관이 잎의 조직을 관통하였다. 다음날, 감염된 식물의 점적점까지 10 %의 활성 성분, 63 %의 시클로헥사논 및 27 %의 유화제로 구성된 원액으로부터 제조된 활성 성분의 수성 배합물을 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 시험 식물을 20 내지 22℃ 및 상대 대기 습도 65 내지 70 %의 온실 내에 7일 동안 두었다. 그 다음, 잎에 나타난 녹병균의 진전 정도를 측정하였다.
육안으로 측정한 감염된 잎면적의 백분율의 값을 미처리된 대조군의 백분율로서의 효능도로 전환시켰다. 효능도 0은 미처리된 대조 식물에서와 동일 감염 정도인 것을 의미하고, 효능도 100은 감염율 0 %를 의미한다. 활성 성분의 배합물의 예상 효능도는 콜비 공식 [Colby, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, 20-22면 (1967)]을 사용하여 결정하고 관찰된 효능도와 비교하였다.
시험 결과는 모든 혼합비에서 관찰된 효능도가 콜비식을 사용하여 미리 계산한 효능도보다 높음을 시사한다.

Claims (11)

  1. a.1) 하기 화학식 I.a의 카르바메이트, 또는
    a.2) 하기 화학식 I.b의 옥심 에테르 카르복스아미드, 및
    b.1) 하기 화학식 II.a의 4-[2-메틸-3-(4-t-부틸페닐)프로필]-2,6-디메틸-모르폴린, 또는
    b.2) 하기 화학식 II.b의 4-(C10-C13-알킬)-2,6-디메틸모르폴린, 또는
    b.3) 하기 화학식 II.c의 (RS)-1-[3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필]피페리딘 및
    c) 아졸 살진균제 III의 군으로부터의 활성 성분을 상승적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물.
    <화학식 I.a>
    <화학식 I.b>
    <화학식 II.a>
    <화학식 II.b>
    <화학식 II.c>
    상기 식 중, X는 CH 또는 N이고, n은 0, 1 또는 2이고, R은 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬이며, n이 2인 경우 라디칼 R은 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 아졸 살진균제 (III)이 하기 화합물들의 군으로부터 선택되는 것인 살진균성 혼합물.
    III.1 1-{[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]-1H-1,2,4-트리아졸
    <화학식 III.1>
    III.2 1-(비페닐-4-일옥시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올
    <화학식 III.2>
    III.3 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-브로모-2-(2,4-디클로로페닐)테트라히드로푸르푸릴]-1H-1,2,4-트리아졸
    <화학식 III.3>
    III.4 (2RS,3RS,2RS,3SR)-2-(4-클로로페닐)-3-시클로프로필-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올
    <화학식 III.4>
    III.5 (2RS,3RS)-1-(2,4-디클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올
    <화학식 III.5>
    III.6 시스,트랜스-3-클로로-4-[4-메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]페닐 4-클로로페닐 에테르
    <화학식 III.6>
    III.7 (E)-(R,S)-1-(2,4-디클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜트-1-엔-3-올
    <화학식 III.7>
    III.8 (2RS,3RS)-1-[3-(2-클로로페닐)-2,3-에폭시-2-(4-플루오로페닐)프로필]-1H-1,2,4-트리아졸
    <화학식 III.8>
    III.9 (±)-1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-에틸-1,3-디옥솔란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸
    <화학식 III.9>
    III.10 (RS)-4-(4-클로로페닐)-2-페닐-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)부티로니트릴
    <화학식 III.10>
    III.11 3-(2,4-디클로로페닐)-6-플루오로-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)퀴나졸린-4(3H)-온
    <화학식 III.11>
    III.12 비스-(4-플루오로페닐)(메틸)-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)실란
    <화학식 III.12>
    III.13 (RS)-2,4'-디플루오로-α-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)벤즈히드릴 알콜
    <화학식 III.13>
    III.14 (RS)-2-(2,4-디클로로페닐)-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)헥산-2-올
    <화학식 III.14>
    III.15 (±)-1-(β-알릴옥시-2,4-디클로로페닐에틸)이미다졸
    <화학식 III.15>
    III.16 4-클로로벤질 N-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)티오아세트아미데이트
    <화학식 III.16>
    III.17 (1RS,2SR,5RS;1RS,2SR,5SR)-2-(4-클로로벤질)-5-이소프로필-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올
    <화학식 III.17>
    III.18 (1RS,5RS;1RS,5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올
    <화학식 III.18>
    III.19 2-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)헥산
    <화학식 III.19>
    III.20 2-(4-클로로페닐)-3-히드록시-4,4-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄
    <화학식 III.20>
    III.21 펜트-4-에닐 N-푸르푸릴-N-이미다졸-1-일카르보닐-DL-호모알라니네이트
    <화학식 III.21>
    III.22 2-(2,4-디클로로페닐)-1-(1H-1,2,3-트리아졸-1-일)펜탄
    <화학식 III.22>
    III.23 N-프로필-N-[(2,4,6-트리클로로페녹시)에틸]이미다졸-1-카르복스아미드
    <화학식 III.23>
    III.24 (±)-1-{[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸
    <화학식 III.24>
    III.25 3-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)퀴나졸린-4(3H)-온
    <화학식 III.25>
    III.26 (±)-시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)시클로헵탄올
    <화학식 III.26>
    III.27 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올
    <화학식 III.27>
    III.28 (RS)-2-(2,4-디클로로페닐)-3-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로필 1,1,2,2-테트라플루오로에틸 에테르
    <화학식 III.28>
    III.29 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-온
    <화학식 III.29>
    III.30 (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올
    <화학식 III.30>
    III.31 (E)-4-클로로-α,α,α-트리플루오로-N-(1-이미다졸-1-일-2-프로폭시에틸리덴)-o-톨루이딘
    <화학식 III.31>
    III.32 (±)-(E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올
    <화학식 III.32>
    III.33 (E)-(RS)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜트-1-엔-3-올
    <화학식 III.33>
  3. 제1항에 있어서, 화합물 I 또는 그의 염 또는 부가물 대 화합물 II의 중량비가 10:1 내지 0.01:1인 살진균성 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 화합물 I 또는 그의 염 또는 부가물 대 화합물 III의 중량비가 10:1 내지 0.01:1인 살진균성 혼합물.
  5. 유해 진균류, 그들의 서식지 또는 이들로부터 보호하고자 하는 식물, 종자, 토양, 지역, 자재 또는 장소를 상승적 유효량의 제1항 기재의 화학식 I의 화합물 또는 그의 염 또는 부가물 및 제1항 기재의 화학식 II의 화합물 및 제1항 기재의 화학식 III의 화합물로 처리하는 것을 포함하는 유해 진균류의 방제 방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
KR10-1999-7011336A 1997-06-04 1998-05-20 살진균성 혼합물 KR100458241B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19723281.7 1997-06-04
DE19723281 1997-06-04
PCT/EP1998/002946 WO1998054969A1 (de) 1997-06-04 1998-05-20 Fungizide mischung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010013340A KR20010013340A (ko) 2001-02-26
KR100458241B1 true KR100458241B1 (ko) 2004-11-26

Family

ID=7831287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-1999-7011336A KR100458241B1 (ko) 1997-06-04 1998-05-20 살진균성 혼합물

Country Status (27)

Country Link
US (1) US6369090B1 (ko)
EP (1) EP0986304B1 (ko)
JP (1) JP4446494B2 (ko)
KR (1) KR100458241B1 (ko)
CN (1) CN1292658C (ko)
AR (1) AR015854A1 (ko)
AT (1) ATE220855T1 (ko)
AU (1) AU749368B2 (ko)
BR (1) BR9809720B1 (ko)
CA (1) CA2291761C (ko)
CO (1) CO5031327A1 (ko)
CZ (1) CZ298787B6 (ko)
DE (1) DE59804901D1 (ko)
DK (1) DK0986304T3 (ko)
EA (1) EA002383B1 (ko)
ES (1) ES2181237T3 (ko)
HU (1) HU224639B1 (ko)
IL (1) IL132911A (ko)
NZ (1) NZ501240A (ko)
PL (1) PL189807B1 (ko)
PT (1) PT986304E (ko)
SI (1) SI0986304T1 (ko)
SK (1) SK283266B6 (ko)
TW (1) TW568751B (ko)
UA (1) UA68353C2 (ko)
WO (1) WO1998054969A1 (ko)
ZA (1) ZA984757B (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA72490C2 (uk) * 1998-12-22 2005-03-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами
KR100311846B1 (ko) * 1999-07-05 2001-10-18 우종일 신규 아크릴레이트계 살균제
MXPA04011553A (es) * 2002-06-20 2005-03-07 Basf Ag Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima, benzofenonas y un azol.
DE10248335A1 (de) * 2002-10-17 2004-05-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
UA85690C2 (ru) * 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
WO2007048534A1 (en) * 2005-10-26 2007-05-03 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP4982497B2 (ja) * 2005-11-10 2012-07-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 有害菌類を防除するためのトリチコナゾールに対する薬害軽減剤としてのピラクロストロビンの使用
CA2632742C (en) * 2005-11-10 2013-10-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising a ternary combination of triticonazole, pyraclostrobin and metalaxyl-m
MX2009003673A (es) * 2006-10-04 2009-04-22 Pfizer Prod Inc Derivados de piridido[4,3-d]pirimidin-4(3h)-ona como antagonistas de los receptores de calcio.
US20100272853A1 (en) * 2007-12-21 2010-10-28 Basf Se Method of Increasing the Milk and/or Meat Quantity of Silage-Fed Animals
JP5365158B2 (ja) * 2008-11-25 2013-12-11 住友化学株式会社 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法
TWI426568B (zh) * 2010-03-29 2014-02-11 Sinopower Semiconductor Inc 半導體功率元件與其製作方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3935113A1 (de) 1989-10-21 1991-04-25 Basf Ag Fungizide mischung
DE4030038A1 (de) 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide
DE4139637A1 (de) * 1991-12-02 1993-06-03 Bayer Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
DE4309272A1 (de) 1993-03-23 1994-09-29 Basf Ag Fungizide Mischung
ATE136729T1 (de) * 1993-09-24 1996-05-15 Basf Ag Fungizide mischungen
DE122005000047I2 (de) * 1993-09-24 2011-07-21 Basf Se Fungizide Mischungen.
DE4343176A1 (de) * 1993-12-17 1995-06-22 Basf Ag Fungizide Mischung
EP0737421A4 (en) 1993-12-27 1998-09-02 Sumitomo Chemical Co BACTERICIDE COMPOSITION
DE4423612A1 (de) 1994-07-06 1996-01-11 Basf Ag 2-[(Dihydro)pyrazolyl-3'-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstelung und ihre Verwendung
DE4423613A1 (de) 1994-07-06 1996-01-11 Basf Ag 2-[1',2',4'-Triazol-3'yloxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5882715A (en) * 1995-06-20 1999-03-16 Pharma-Vinci A/S Method of preparing an oral preparation provided on the outer side with an enteric coating, as well as an oral preparation obtained by the method
AU6742796A (en) * 1995-08-18 1997-03-12 Novartis Ag Microbicidal compositions
EP0898506A1 (de) * 1996-04-19 1999-03-03 Dr. Wolman GmbH Verfahren zur behandlung von holz gegen den befall durch holzschädigende pilze
DE59706870D1 (de) * 1996-04-26 2002-05-08 Basf Ag Fungizide mischung
NZ332076A (en) * 1996-04-26 2000-02-28 Basf Ag Fungicide mixture containing a carbamate derivative and an oxime ether derivative or triazole derivative
KR100432453B1 (ko) 1996-04-26 2005-01-15 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균제 혼합물
DE19814092A1 (de) * 1997-04-15 1998-10-22 Stefes Agro Gmbh Pflanzenschutzmittel

Also Published As

Publication number Publication date
EA002383B1 (ru) 2002-04-25
JP2002503234A (ja) 2002-01-29
CN1292658C (zh) 2007-01-03
US6369090B1 (en) 2002-04-09
ZA984757B (en) 1999-12-03
IL132911A (en) 2004-06-20
HUP0002765A2 (hu) 2001-02-28
NZ501240A (en) 2001-06-29
TW568751B (en) 2004-01-01
CN1259016A (zh) 2000-07-05
AU7913998A (en) 1998-12-21
PT986304E (pt) 2002-12-31
AU749368B2 (en) 2002-06-27
DE59804901D1 (de) 2002-08-29
HU224639B1 (hu) 2005-12-28
SK283266B6 (sk) 2003-04-01
CA2291761C (en) 2007-05-08
CZ298787B6 (cs) 2008-01-30
SI0986304T1 (en) 2002-10-31
CO5031327A1 (es) 2001-04-27
WO1998054969A1 (de) 1998-12-10
CA2291761A1 (en) 1998-12-10
SK163499A3 (en) 2000-06-12
HUP0002765A3 (en) 2001-03-28
BR9809720B1 (pt) 2011-05-31
PL189807B1 (pl) 2005-09-30
EA199901071A1 (ru) 2000-06-26
IL132911A0 (en) 2001-03-19
KR20010013340A (ko) 2001-02-26
ATE220855T1 (de) 2002-08-15
AR015854A1 (es) 2001-05-30
EP0986304B1 (de) 2002-07-24
CZ435399A3 (cs) 2000-06-14
UA68353C2 (uk) 2004-08-16
JP4446494B2 (ja) 2010-04-07
PL337191A1 (en) 2000-08-14
ES2181237T3 (es) 2003-02-16
EP0986304A1 (de) 2000-03-22
DK0986304T3 (da) 2002-09-02
BR9809720A (pt) 2000-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4127853B2 (ja) 殺菌剤混合物
KR100355969B1 (ko) 살진균성 혼합물
KR101006617B1 (ko) 트리아졸을 기재로 하는 살진균제 혼합물
KR100458241B1 (ko) 살진균성 혼합물
KR100432453B1 (ko) 살진균제 혼합물
KR100692507B1 (ko) 살진균성 혼합물
KR100807474B1 (ko) 살진균제 혼합물
KR100470113B1 (ko) 살진균성 혼합물
KR20000065011A (ko) 살진균제혼합물
US6211236B1 (en) Fungicide mixtures
KR20000065016A (ko) 살진균제혼합물
KR20000065012A (ko) 살진균제혼합물
KR100440846B1 (ko) 살진균성 혼합물
AU732287B2 (en) Fungicidal mixtures
KR20010013093A (ko) 살진균제 혼합물
KR20010013341A (ko) 살진균성 혼합물
MXPA99010519A (en) Fungicidal mixture
KR20010013129A (ko) 살진균성 혼합물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121026

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131017

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141017

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161102

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171025

Year of fee payment: 14

EXPY Expiration of term