EA002115B1

EA002115B1 - Производные сахарин-5-карбонилциклогексан-1,3,5-трионов

Info

Publication number: EA002115B1
Application number: EA199900776A
Authority: EA
Inventors: Хельмут Вальтер; Петер Плат; Уве Кардорфф; Маттиас Витшель; Регина Луизе Хилл; Вольфганг Фон Дейн; Штефан Энгель; Мартина Оттен; Ульф Мисслитц; Карл-Отто Вестфален
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-03-10
Filing date: 1998-02-18
Publication date: 2001-12-24
Also published as: HUP0000957A3; NZ337536A; CN1250443A; HUP0000957A2; DE59809082D1; WO1998040366A1; EA199900776A1; PL335740A1; ZA981956B; AR011958A1; CA2283491A1; EP0966453A1; ATE245634T1; EP0966453B1; CZ318399A3; CN1073093C; BR9808004A; AU6721098A; JP2001514635A; KR20000076083A

Abstract

Изобретение относится к производным сахарин-5-карбонилциклогексан-1,3,5-трионов формулы Iв которой заместители имеют следующее значение:L означает C-Cалкил, C-Cалкокси;Z - C-Cалкил, C-Cциклоалкил, C-Cалкенил, C-Cалкинил, бензил или фенил, причем фенильные кольца необязательно замещены один или несколько раз C-Cалкилом, C-Cалокси или галогеном;М означает водород, C-Cалкил, C-Cалокси, фтор, хлор, циано, нитро или трифторметил;R, R, R, Rозначают C-Cалкил;а также к применимым в сельском хозяйстве солям соединений I.

Description

Изобретение относится к производным сахарин-5 -карбонилциклогексан-1,3,5-трионов формулы I

О О ъ о

в которой заместители имеют следующее значение

Б означает С1-С₃алкил, С1-С₃алкокси;

Ζ - С₁-С₄алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₃С₆алкенил, С₃-С₅алкинил, бензил или фенил, причем фенильные кольца необязательно замещены один или несколько раз С₁-С₄алкилом, С₁С3алокси или галогеном;

М означает водород, С₁-С₃алкил, С₁С3алокси, фтор, хлор, циано, нитро или трифторметил;

К¹, К², К³, К⁴ означают С₁-С₄-алкил;

а также к применимым в сельском хозяйстве солям соединений I.

Предметом изобретения является, кроме того, гербицидные средства, содержащие соединения формулы I, а также способ борьбы с нежелательной растительностью с помощью соединений формулы I.

Из ШО 96/05182 известны гербицидно активные производные сахаринкарбонилциклогександионов.

Из ЕР-А 252298 известны гербицидные бензоил-1 ,3,5-циклогексантрионы, которые, однако, не имеют структуру сахарина.

Также известно применение производных сахарина в качестве фунгицидов, например, из японских публикаций 72/00419 и 73/35457, а также их применение в фармации, см., например, ЕР-А 594257.

Гербицидные свойства известных соединений, а также их совместимость с культурными растениями могут удовлетворять только условно.

Задачей изобретения является разработка новых производных сахарина с улучшенными свойствами.

Эта задача решается новыми производными сахарин-5 -карбонилциклогексан-1,3,5-трионов общей формулы I.

Соединения формулы I получают по схеме 1, согласно которой циклогексан-1,3,5-трионы формулы II ацилируют хлоридом сахарин-5карбоновой кислоты формулы III и полученный сложный энольный эфир формулы IV перегруппировывают в присутствии катализатора в действующее вещество формулы I.

Схема 1

II

В приведенной схеме 1 заместители К¹ до К⁴, Б, М и Ζ имеют указанные выше значения.

Первая стадия последовательности реакций по схеме 1 осуществляется посредством подачи хлорангидрида III к раствору или суспензии циклогексан-1,3,5-триона II в присутствии вспомогательного основания. Реагенты и вспомогательное основание применяют предпочтительно в эквимолярных количествах, однако небольшой избыток порядка от 1,2 до 1,5 молярных эквивалентов вспомогательного основания может обеспечить преимущество. В качестве растворителя могут применяться метиленхлорид, тетрагидрофуран, этилацетат, толуол или, предпочтительно, ацетонитрил. В качестве вспомогательного основания пригодны карбонаты щелочных металлов, пиридин или третичные алкиламины, предпочтительно, триэтиламин. Во время подачи хлорангидрида реакционную смесь предпочтительно охлаждают до значение от 0 до 10°С, после чего перемешивают при температуре от 20 до 70°С, в частности от 25 до 40°С, до полного превращения (полной конверсии).

Сложный энольный эфир IV может быть перед перегруппировкой изолирован, однако реакцию предпочтительно проводят таким образом, что к реакционной смеси примешивают от двух до четырех, предпочтительно 2,5 молярного эквивалента триэтиламина и после этого добавляют при 25°С от 2 до 10, в частности 3 мол.% цианосоединения, такого как ацетонциангидрид или, предпочтительно, триметилсилилцианид, и потом при температуре от 20 до 40°С, предпочтительно при 25°С, перемешивают до тех пор, пока сложный энольный эфир IV больше не имеется. Примеры перегруппировки энольных эфиров циклогексан-1,3,5-трионов в присутствии цианида в качестве катализатора можно найти в европейской патентной заявке ЕР-А 252298.

Обработку осуществляют таким образом, что реакционную смесь подкисляют 5°%-ой соляной или серной кислотой и потом экстрагируют растворителем, таким как этилацетатом или метиленхлоридом. После сушки экстракта над сульфатом натрия или сульфатом магния отгоняют в вакууме растворитель и сырой продукт, если это требуется, подвергают очистке. Для очистки продукт реакции может подвер гаться, например, хроматографии (на силикагеле, циклогексан/этилацетате) или может перекристаллизовываться (метанол/вода или ледяная уксусная кислота/вода). Другим методом очистки является экстракция этилацетатного раствора сырого продукта водным раствором карбоната щелочного металла, причем целевой продукт переходит в водную фазу. Подкисление водного раствора и повторная экстракция дают после сушки и удаления растворителя конечный продукт в более чистой форме.

Применяемые в качестве исходного материала циклогексан-1,3,5-трионы формулы II известны и могут быть получены известным образом [ср. Шпитцер, МопаЕйейе бег Сйет1е 11, стр. 104 (1890), Ридл и др., ЫеЫдк Апп. Сйет. 585. стр. 209 (1954) и Мурин и др., Сйет. Вег. 92, стр. 2033 (1959)]. Способ получения особенно предпочитаемого 2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-триона описан в ЕР-А 283152

Применяемые в качестве исходного материала хлорангидриды формулы III являются также известными. Они могут быть получены посредством взаимодействия подходящей замещенной сахарин-5-карбоновой кислоты с тионилхлоридом. Синтез замещенных сахарин5-карбоновых кислот описан, например, в ΌΕ 4427996.

Для определения приведенных выше соединений формулы I были использованы сборные понятия, которые в общем действительны для следующих групп:

Алкил: разветвленные или неразветвленные алкильные группы, имеющие от 1 до 4 атомов углерода, например С1-С4алкил, такой как метил, этил, пропил, 1 -метилэтил, бутил, 1 метилпропил, 2-метилпропил и 1,1диметилэтил;

Алкокси: разветвленные или неразветвленные алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, значение которых приведено выше и которые связаны с цепью через атом кислорода (-О-), например, С1-С₃алкокси, такой как метилокси, этилокси, пропилокси и 1 метилэтилокси;

Циклоалкил: моноциклические алкильные группы, имеющие от 3 до 8 углеродных кольцевых звеньев, например, цикопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил;

Алкенил: разветвленные или неразветвленные алкенильные группы, имеющие от 2 до 6 атомов углерода и двойную связь в любом положении, например, С₂-С₆-алкенил, такой как этенил, 1 -пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1пропенил, 2-метил-1 -пропенил, 1 -метил-2пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил,

1- метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-

2- бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-

1.2- диметил-2-бутенил,

1.3- диметил-1-бутенил,

1.3- диметил-3-бутенил, 2,3 -диметил-1 -бутенил, 2,3 -диметил-3 -бутенил,

1,21,32,22,33,32-этил-31-зтил-1бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2пропенил, 1 -этил-1 -пропенил, 1 -этил-2-пропенил, 1гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5гексенил, 1 -метил-1 -пентенил, 2-метил-1 -пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1 -пентенил, 1 -метил2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил,

2- метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-

3- пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4- пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2диметил-1 -бутенил, диметил-3-бутенил, диметил-2-бутенил, диметил-3-бутенил, диметил-2-бутенил, диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2этил-1 -бутенил, 2-этил-2-бутенил, бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, метил-2-пропенил, 1 -этил-2-метил-1 -пропенил и 1 зтил-2-метил-2-пропенил;

Акинил: разветвленные или неразветвленные алкинильные группы, имеющие от 3 до 5 атомов углерода и тройную связь с любом положении, например, С3-С5алкинил, такой как 2пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2пропинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2метил-3-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил и 1этил-2-пропинил;

Галоген: фтор, хлор, бром и йод.

В связи с тем, что производные сахарин-3карбонилциклогексан-1,3,5-трионов формулы I применяются в качестве гербицидов, предпочтигельными являются такие соединения I, в которых заместители имеют следующее значение:

Ь означает метил, этил, метокси или этокси;

предпочтительно, метил и метокси и, особенно предпочтительно, метил;

Ζ означает С1-С₄алкил, С₃-С₈циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С5алкинил, бензил и фенил; предпочтительно метил, этил, ί-пропил, ί-бутил, т-бутил, циклопропил; циклогексил, аллил, пропаргил, фенил и бензил; особенно предпочтительно, метил, этил и фенил и в особой степени предпочтительно метил;

М означает водород, метил, этил, метокси, этокси, фтор, хлор, циано, нитро и трифторметил; предпочтительно водород, метил, этил, метокси и хлор;

особенно предпочтительно водород, метил и хлор;

В¹, В², В³, В⁴ означают метил, этил, нпропил, н-бутил; предпочтительно, метил и этил; особенно предпочтительно метил.

Предпочтение отдается также и сочетаниям вышеназванных заместителей.

В особой степени предпочтительны производные сахарина формулы I, в которой замести тели Ь и К¹ до К⁴ означают метил, Ζ означает метил и М - водород, метил или хлор.

Соединения формулы I могут иметься в форме своих применимых в сельском хозяйстве солей, причем вид соли в общем не имеет значения. Обычно применяются соли таких оснований, которые не оказывают отрицательного влияния на гербицидную активность соединения I.

В качестве основных солей пригодны особенно соли щелочных металлов, предпочтительно соли натрия и калия, соли щелочноземельных металлов, предпочтительно соли кальция, магния и бария и соли переходных металлов, предпочтительно соли марганца, меди, цинка и железа, а также аммониевые соли, которые могут нести от одного до трех С₁С₄алкильных, гидроксиС₁ -С₄алкильных и/или фенильных или бензильных заместителей, предпочтительно, соли диизопропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония, триметилбензиламмония и триметил-(2-гидроксиэтил)аммония, соли фосфония, соли сульфония, предпочтительно, соли три(С₁-С₄-)алкилсульфония и соли сульфоксония, предпочтительно, соли три-(С₁-С₄-) алкилсульфоксония.

Соединения I и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны в качестве гербицидов как смеси изомеров, так и в форме чистых изомеров. Содержащие соединения I гербицидные средства эффективно применяются для борьбы с растительностью на невозделываемых площадях, прежде всего при высоких нормах расхода. В таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник они эффективны против сорных растений и злаковых сорняков, практически не повреждая при этом культурные растения. Этот эффект имеет место прежде всего при низких нормах расхода продукта.

В зависимости от соответствующего метода обработки соединения I и содержащие их средства применяются еще на целом ряде культур для борьбы с нежелательными растениями. В качестве примера можно упомянуть такие культуры, как АШиш сера, Апапак сотокик, АгасЫк йуродаеа, Акрагадик оПлсшайк, Вс1а уи1дапк крес. аШккипа. Ве!а уи1дапк крес. тара, Втаккка парик уат. парик, Втаккка парик уат. пароЬтаккка, Втаккка тара уат. кйуекйтк, СашеШа кшепык, Саййатик 1шс1отшк, Сагуа Шшошепкщ, Сйтик йтоп, Сйтик кшепкщ, Со Пса атаЫса (Со Пса саперйога, Со Пса йЬепса), С’исшшк кайуик, Супобоп бас!у1оп, Баисик сато!а, Е1ае1к дшпеепкщ, Етадапа уекса, С1усше тах, Соккуршт Ыгки1ит, (Соккуршт агЬогеит, Соккуршш йегЬасеит, Соккуршш уйПойит), Нейап1йик аппиик, Неуеа ЬгакШепкщ, Ногбеит уи1даге, Нити1ик 1ири1ик, Цотоеа Ьа!а!ак, 1ид1апк гед1а, Ьепк сиНпапк, Ь1пит икйабкктит, Ьусорегкюоп 1усорегк1сит, Ма1ик крес., Машйо! екси1еп1а, Мебкадо кайуа, Мика крес., Икойапа 1аЬасит (И.гикйса), О1еа еигораеа, Огуха кайуа, Рйакео1ик 1ипа1ик, Рйакео

1ик уи1дапк, Ркеа аЫек, Ршик крес., Р1кит кабуит, Ргипик аушт, Ргипик регкка, Ругик соттишк, К1Ьек ку 1ек1ге, Ктсшик соттишк, 8ассйатит оГПсшагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит 1иЬегокит, 8огдйит Ь1со1ог (к. уи1даге), ТйеоЬгота сасао, ТтПо1шт рта1епке, ТтШсит аекбуит, Тгйкит бигит, УШа ГаЬа, Уйтк ушИега, Ζеа таук.

Кроме того, соединения формулы I могут применяться на культурах, которые вследствие их селекции, включая методы генной инженерии, приобрели устойчивость к действию гербицидов.

Обработку гербицидными средствами, соответственно, действующими веществами можно проводить на предвсходовой или послевсходовой стадии. Если действующие вещества обладают пониженной совместимостью с некоторыми видами культурных растений, то можно применять технологию обработки, при которой гербицидные средства распрыскивают с помощью распылителей таким образом, чтобы они по возможности не попадали на листья чувствительных культурных растений, а попадали на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (методы направленного опрыскивания, соответственно метод ленточного опрыскивания).

Соединения формулы I, соответственно содержащие эти соединения гербицидные средства могут применяться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, также и высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания, разбрасывания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ.

В качестве инертных вспомогательных агентов пригодны в основном фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее масло из каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, алкилированные бензолы или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон или сильно полярные растворители, например, амины, такие как Ν-метилпирролидон или вода.

Водные препаративные формы могут быть получены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемого в воде гранулята путем добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий 2-(3 -алкенилбензоил)циклогексан-1,3дионы могут гомогенизироваться в масле или растворителе как сами, так и растворенной в масле или в растворителе форме, с помощью смачивающих, прилипательных, диспергирующих или эмульгирующих агентов. Также могут изготавливаться состоящие из действующего вещества, из смачивающего, прилипательного или эмульгирующего агента и, при необходимости, растворителя или масла концентраты, которые пригодны для разведения в воде.

В качестве поверхностно-активных веществ могут применяться соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилсульфоэфиры, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гексанолов, гептанолов и октадеканолов, а также гликолевого эфира жирных спиртов, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксидов жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полигликолэфирный ацетат лауриловых спиртов, эфир сорбита, отработанный лигнинсульфатный щелок или метилцеллюлоза.

Порошковые, разбрасываемые и распрыскиваемые средства могут изготавливаться путем смешения или совместного размола действующих веществ с твердым наполнителем.

Гранулят, например, пропитанный, оболочковый и гомогенный гранулят, может изготавливаться путем связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются минеральные земли, например, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болус, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, окись магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие наполнители.

Концентрация действующих веществ I в готовых препаративных формах может варьироваться в широких пределах. Препаративные формы содержат в общем 0,001 до 98 мас.%, предпочтительно, 0,01 до 95 мас.%, по крайней мере, одного действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100 %, предпочтительно от 95 до 100 % (по спектру ЯМР).

Препаративные формы соединений формулы I по изобретению можно получать, например, следующим образом:

I. 20 весовых долей соединения №. 1.1. растворяют в смеси, состоящей из 80 весовых долей алкилированного бензола, 10 весовых долей продукта присоединения 8 до10 молей этиленоксида к 1 молю моноэтаноламида Ν’олеиновой кислоты, 5 весовых долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 весовых долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100 000 вес. долях воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% действующего вещества.

II. 20 весовых долей соединения №. 1.1 растворяют в смеси, состоящей из 40 весовых долей циклогексанона, 30 весовых долей изобутанола, 20 весовых долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 весовых долей продукта присоединения 40 молей зтиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения раствора в 100 000 весовых долях воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.

III. 20 весовых долей действующего вещества №. 1.1 растворяют в смеси, состоящей из 25 весовых долей циклогексанона, 65 весовых долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 весовых долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100 000 весовых долях воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.

IV. 20 весовых долей действующего вещества №. 1.1 хорошо перемешивают с 3 весовыми долями натриевой соли диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 весовых долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитщелока и 60 весовых долей порошкообразного силикагеля и все промеливают в молотковой мельнице. Благодаря тонкому распределению смеси в 20 000 весовых долях воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% действующего вещества.

V. 3 весовых доли действующего вещества №. 1.1 смешивают с 97 весовыми долями тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления, содержащее 3 вес.% действующего вещества.

VI. 20 весовых долей активного вещества №. 1.1 хорошо перемешивают с 2 весовыми долями кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 весовыми долями полигликолевого эфира жирных спиртов, 2 весовыми долями на триевой соли конденсата фенол-мочевинаформальдегид и 68 весовыми долями парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.

VII. 1 весовую долю соединения 1.1 растворяют в смеси, состоящей из 70 весовых долей циклогексанона, 20 весовых долей этоксилированного изооктилфенола и 10 весовых долей этоксилированного касторового масла. Получают стабильный концентрат эмульсии.

VIII, 1 весовую долю соединения 1.1 растворяют в смеси, состоящей из 80 весовых долей циклогексанона и 20 весовых долей продукта Шейо1® ЕМ 31 (неионный эмульгатор на базе этоксилированного касторового масла). Получают стабильный концентрат эмульсии.

Для расширения спектра действия и для достижения синергетического эффекта соединений формулы I можно использовать в смеси с многочисленным представителями других гербицидных или росторегулирующих действующих веществ и проводить обработку совместно с ними. Так, например, в качестве сокомпонентов в таких смесях можно использовать 1,2,4тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорную кислоту и ее производные, аминотриа-золы, анилиды, (гет)арилоксиалканкарбоновую кислоту и ее производные, бензойную кислоту и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-СЕ₃-фенила, карбаматы, хинолиновую кислоту и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовую кислоту и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и ее производные, мочевины, 3фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, Νфенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовых кислот, фенилуксусную кислоту и ее производные, фенилпропионовую кислоту и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновую кислоту и ее производные, простые пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды, урацилы.

Кроме того, может оказаться целесообразным применять соединения формулы I индивидуально или в сочетании с другими гербицидными средствами, также и в смеси с другими средствами защиты растений и проводить обработку совместную с ними, например, со средствами борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами, соответственно, бактериями. Интерес представляют также смешиваемость этих соединений с растворами минеральных солей, используемых для компенсации дефицита питательных веществ и микроэлементов. Мо гут также добавляться нефитотоксические масла и масляные концентраты.

Нормы расхода действующих веществ в зависимости от цели борьбы, времени года, целевого растения и стадии роста составляют 0,001 до 3,0, предпочтительно, 0,01 до 1,0 кг/га активного вещества.

Примеры получения

Действующее вещество из 2,2,4,4тетераметилциклогексан-1,3,5-триона и 2,4хлорида диметилсахарин-5-карбоновой кислоты

0,91 г (0,005 моль) 2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-триона суспендируют в 25 мл ацето нитрила и прибавляют 0,6 г (0,005 моль) триэтиламина. После этого при 25°С подают за один раз 1,37 г (0,005 моль) хлорида 2,4диметилсахарин-5-карбоновой кислоты и реакционную смесь перемешивают без охлаждения в течение 4 ч. Потом добавляют еще 1,2 г (0,012 моль) триэтиламина и в заключении 10 капель триметилсилилцианида и перемешивают 16 ч при 25°С. Для совершенствования перегруппировки сложного энольного эфира реакционную смесь нагревают в течение 2 ч до 40°С.

Для разделения реакционную смесь концентрируют в ротационном испарителе, остаток смешивают с 30 мл воды, подкисляют 5%-ой НС1 до значения рН1 и три раза экстрагируют этилацетатом. После сушки экстракта над сульфатом натрия удаляют в ротационном испарителе растворитель, при этом получают 2,1 г твердого вещества. После перекристаллизации из смеси, состоящей из 5 долей ледяной уксусной кислоты и 1 доли воды, получают 0,9 г (43 % от теорет. выхода) белого твердого вещества с Тпл. 210°С.

Таким же образом можно получать нижеследующие соединения таблицы 1.

Таблица 1

Ыг. соедин.	К¹, К², К³, К⁴	Ь	М	Ζ	Т°С
1.1	СН3	СН3	Н	СН3	210
1.2	СН3	СН3	СН3	СН3	193
1.3	СНз	СНз	СНз	1-СзНу
1.4	СНз	СНз	Р	!-С4Нэ
1.5	СНз	СНз	С1	Т—С4Н9
1.6	СНз	СНз	СЫ	Циклопропил
1.7	СНз	СНз	ОСНз	Циклогексил
1.8	СНз	СНз	N02	СНз

1.9	СНэ	СН3	СГз	СНз
1.10	СНэ	СН3	С2Н5	СНз
1.11	СН3	СН3	Н	Аллил
1.12	СН3	СН3	Н	Пропаргил
1.13	СН3	СН3	Н	Фенил
1.14	СН3	СН3	Н	Бензил
1.15	С2Н5	СН3	Н	СН3
1.16	П-С3Н7	СН3	Н	СН3
1.17	П-С4Н9	СН3	Н	СН3
1.18	СН3	ОСН3	Н	С2Н5
1.19	СН3	ОС2Н5	Н	СН3
1.20	СН3	СН3	С1	Фенил

Бэкапа запдшпаНз	Росичка кровяная	ЭЮЗА
ЕсЫпосЫоа сшз-даШ	Петушье просо	ЕСНСО
8е!апа 1аЬеш	Щетинник итальянский	ЗЕТГА
8е!апа νΐηάΐδ	Цетинник зеленый	8ЕТУТ

Таблица 2. Селективная гербицидная активность при предвсходовом методе в теплице

Примеры применения

Гербицидное действие соединений формулы I было подтверждено в ходе проведения опытов в теплице.

В качестве культивационных сосудов служили пластиковые горшки с суглинком, содержащим примерно 3,0 % гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали отдельно по видам.

При предвсходовой обработке суспендированные или эмульгированные в воде действующие вещества применяли непосредственно после посева с помощью обеспечивающих тонкое распыление сопел. Горшки подвергали легкому дождеванию, чтобы способствовать прорастанию и росту и после этого покрывали прозрачными пластмассовыми крышками (колпаками) до тех пор, пока растения не пошли в рост. Такое покрытие способствует равномерному прорастанию опытных растений, пока еще не испытывающих влияния действующих веществ. Норма расхода составила при предвсходовой обработке 0,5, соответственно, 0,25 кг/га действующего вещества.

При послевсходовой обработке опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали до высоты от 3 до 15 см и после этого обрабатывали суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. Для этого опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в тех же самых горшках, либо их проращивали отдельно до появления проростков и за несколько дней до обработки пересаживали в горшки для опытов.

Растения содержали в зависимости от их вида при температуре 10 - 25°С, соответственно 20 - 35°С. Длительность испытаний составляла от 2 до 4 недель В течение этого времени за растениями тщательно ухаживали и оценивали их реакцию на каждую из отдельных видов обработки.

Оценку проводили по шкале от 0 до 100. При этом 100 означает, что растения не взошли, соответственно наблюдалось полное разрушение, по крайней мере, надземных частей, тогда как 0 означает отсутствие поражений или нормальный рост. Для опытов в теплице использовали следующие виды растений.

Латинское название	Русское название	Сокращение
Ооззуршш ЫгзиШш	Хлопчатник	ОО8Ш
АшагапШиз геТгоПехиз	Ширица запрокинутая	АМАЯЕ

Пример №.	1.1
Норма расхода (кг/га действ. вещ.)	0,5	0,25
Опытные растения
ОО8Ш	0	0
АМАЯЕ	98	98
ЕСНСО	98	98
ЗЕТГА	100	100

Таблица 3. Селективная гербицидная активность при предвсходовом методе в теплице

Пример №.	1.2
Нормы расхода (кг/га действ. вещ.)	0.5	0.25
Опытные растения
ОО8Ш	10	10
ЭЮЗА	100	100
ЕСНСО	98	98
ЗЕГУ!	100	95

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims

1. Производные сахарин-5-карбонил циклогексан-1,3,5-трионов формулы I

О О Ъ о в которой заместители имеют следующие значения

Г· означает С₁-С₃алкил, С₁-С₃алкокси;

Ζ - С₁-С₄алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₃С₆алкенил, С₃-С₅алкинил, бензил или фенил, причем фенильные кольца необязательно замещены один или несколько раз С1-С4алкилом, С1С3алокси или галогеном;

Я¹, Я², Я³, Я⁴ означают С₁-С₄-алкил;

а также применимые в сельском хозяйстве соли соединений I.

2. Производные сахарина формулы I по п.1, где Г· означает метил, этил, метокси или этокси.

3. Производные сахарина формулы I по п.1 или 2, где Ζ означает С₁-С₄-алкил, С₃13

С₈циклоалкил, С₃-С₆алкенил, С₃-С₅алкинил, фенил или бензил.

4. Производные сахарина формулы I по пп.1-3, где Ζ означает метил, этил, ί-пропил, 1бутил, т-бутил, циклопропил, циклогексил, аллил, пропаргил, фенил или бензил.

5. Производные сахарина формулы I по пп. 1-4, где М обозначает водород, метил, этил, метокси, этокси, фтор, хлор, циано, нитро или трифторметил.

6. Производные сахарина формулы I по пп.1-5, где М обозначает водород, метил, этил, метокси или хлор.

7. Производные сахарина формулы I по пп. 1-6, где К¹ - К⁴ обозначают метил, этил, нпропил или н-бутил.

8. Производные сахарина формулы I по пп.1-7, где К¹ - К⁴ обозначают метил или этил.

9. Производные сахарина формулы I по п.1, где Ь и К¹ - К⁴ обозначают метил, Ζ обозначает метил и М водород, метил или хлор.

10. Гербицидное средство, содержащее, по крайней мере, одно производное формулы I по п. 1 и обычные инертные вспомогательные агенты.