DK173032B1 - Fremgangsmåde til epoxidation af olefiniske forbindelser - Google Patents
Fremgangsmåde til epoxidation af olefiniske forbindelser Download PDFInfo
- Publication number
- DK173032B1 DK173032B1 DK198303414A DK341483A DK173032B1 DK 173032 B1 DK173032 B1 DK 173032B1 DK 198303414 A DK198303414 A DK 198303414A DK 341483 A DK341483 A DK 341483A DK 173032 B1 DK173032 B1 DK 173032B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- process according
- epoxidation
- hydrogen peroxide
- titanium
- silicalite
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
i DK 173032 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til epoxidation af olefiniske forbindelser, ved v hvilken nævnte forbindelser omsættes med hydrogenper oxid, enten indført som sådant eller dannet med stof-5 fer, der er i stand til at udvikle det under reaktionsbetingelserne, ved en temperatur på 0-150°C og et tryk på 1-100 ata i nærværelse af en katalysator og eventuelt i nærværelse af et eller flere opløsningsmidler.
Hydrogenperoxid vides i nærværelse af egnede deri-10 vater af overgangsmetaller (Mo, V, W, Ti, osv.) at være i stand til at angribe olefiniske dobbeltbindinger under tilvejebringelse af epoxider og/eller glycoler. Den tilstedeværende glycolmængde er en funktion af den mængde vand, der indføres med hydrogenperoxidet, og for at opnå 15 høj epoxid-selektivitet er det derfor nødvendigt at anvende meget koncentreret hydrogenperoxid 70%) med deraf følgende sikkerhedsproblemer, der skyldes den kraftige dekomponering af hydrogenperoxidet, eller at anvende opløsningsmiddelblandinger, der er i stand til azeotro-20 pisk at fjerne det vand, der ledsager H202, og reaktionsvandet .
Det er også kendt, at polære opløsningsmidler (f. eks- vand) kinetisk forhaler epoxidationsreaktionen.
GB patentskrift nr. 1 583 398 angiver en frem-25 gangsmåde til epoxidation af definer med hydrogenperoxid under anvendelse som katalysator af et overgangsmetal fra grupperne IVA, VA og VIA i det periodiske system, eller af en organisk eller uorganisk forbindelse af et sådant metal. Disse katalysatorer er i mange tilfælde 30 opløselige i reaktionsmediet og følgelig besværlige at genudvinde. Endvidere må ved fremgangsmåden ifølge dette skrift det med den oxiderende reaktant tilførte vand fjernes ved destillation eller ekstraktion til undgåelse af en forringelse af selektiviteten for dannelse af 35 epoxyforbindelser.
US patentskrift nr. 2 870 171 angiver til anvendelse ved en fremgangsmåde som ovenfor anført wolframbaserede katalysatorer. Den opnåede selektivitet for DK 173032 B1 2 dannelse af epoxyforbindelser er imidlertid ikke overvældende god.
Det har nu overraskende vist sig, at en syntetisk zeolit indeholdende titanatomer er i stand til selektivt 5 at epoxidere olefinerne under opnåelse af høje epoxidud-bytter, også selvom der benyttes hydrogenperoxid i vandig opløsning, og selv når det er fortyndet til en lav koncentration, såsom 104 (den sædvanlige ligger på 10-70%), Sådanne zeolitkatalysatorer er endvidere heteroge-10 ne og således lette at genudvinde.
I overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at der som katalysator anvendes syntetiske.zeoliter indeholdende titanatomer og med den almene formel: 15 xTi(>2, (1-x)Si02 hvor x ligger mellem 0,0001 og 0,04.
Foretrukne udførelsesformer for den omhandlede 20 fremgangsmåde ses i underkravene.
De til epoxidationsreaktionen anvendte syntetiske zeoliter er beskrevet i belgisk patentskrift nr.· 886.812. hvorfra her citeres nogle punkter, der illustrerer materialet og dets fremstilling.
^ Sammensætningsområdet for titansilicalitet udtrykt som molære forhold mellem reagenserne er følgende:
Molært reagens-forhold fortrinsvis
Si02Ti02 5-200 35-65 0H"/Si02 0,1-1,0 0,3-0,6 30 H20/Si02 20-200 60-100
Me/SiOj 0,0-0,5 0 RN+/Si02 0,1-2,0 0,4-1,0 ^ RN+ angiver den nitrogenerede organiske kation af ledt af den til fremstillingen af titansilicalitet (TS-1) anvendte organiske base.
DK 173032 B1 3 ' Me er en alkali-ion, fortrinsvis Na eller K.
Det endelige TS-1 har en sammensætning, der opfylder formlen xTiOj,(1-x)Si02, hvor x ligger mellem 0,0001 og 0,04 og fortrinsvis mellem 0,01 og 0,025. Dette TS-1 5 er af silicalit-typen, og alt titanet substituerer siliciummet.
Det syntetiske materiale har karakteristika, der er påvist ved røntgenstråle-undersøgelse og infrarød undersøgelse.
10 Røntgenstråle-undersøgelsen er foretaget med et pulver-diffraktometer udstyret med et elektronisk impuls-tællesystem, under anvendelse af strålingen CuKa". Titan-silicaliterne (TS-1) er karakteriseret ved et røntgenstråle-diffraktionsspektrum som vist i Fig. Ib. Dette 15 spektrum svarer overalt til det typiske spektrum for si-licalit (Fig. la), men det har visse klart "enkelte" re-flektioner, hvor dobbelte reflektioner. er tydelige i det rene silicalit-spektrum.
Da de spektrale forskelle mellem TS-1 og silicalit 20 er relativt små, kræves særlig nøjagtighed ved den 'spektrale bestemmelse. Af denne grund blev TS-1 og silicalit undersøgt med samme apparat under anvendelse af A^O^ som indre standard.
Tabel I viser de mest betydningsfulde spektrale da-25 ta for et TS-1, hvor x = 0,017, og for et rent silicalit.
Konstanterne for den elenentærekrystalcelle bestemtes ved mindstekvadrat-metoden på basis af de interplanære afstande for 7-8 enkelte reflektioner beliggende inden for området 10-40° 20.
30 En stor del af de interplanære afstande for TS-1 er tendentielt større end de tilsvarende afstande for rent silicalit, omend kun lidt, hvilket er i overensstemmelse med den større forudsigelige værdi for Ti-O-bindingsaf-standen i forhold til værdien for Si-O-bindingsafstanden.
r DK 173032 B1 4
Overgang fra en dobbelt reflection til en enkelt reflektion fortolkes som en ændring fra en monoklinisk symmetri (pseudo-orthorhombisk) (silicalit) til en effektiv orthorhombisk symmetri, "titansilicalit" (TS-1). I 5 Fig.l er de tydeligste blandt ovennævnte spektrale forskelle vist med pile.
Infrarød undersøgelse: TS-1 viser et karakteristisk absorptionsbånd ved 10 ca. 950 cm 1 (se Fig.2, spektre B, C og D), der ikke foreligger i det rene silicalit-spektrum (Fig.2, spektrum A) og også er fraværende i titanoxider (rutil, anastase) og i alkalititanater.
Spektrum B er spektret for TS-1 med 5 mol% Ti02, 15 spektrum C er spektret for TS-1 med 8 mol* Ti02, og spektrum D er spektret for TS-1 med 2,3 mol% Ti02-
Som det fremgår af Fig.2, forøges båndintensiteten ved ca. 950 cm-^ méd mængden af titan, der substituerer siliciummet i silicalit-strukturen.
20
Morfologis
Ud fra et morfologisk aspekt foreligger TS-1 i form af parallelepipeder med rillede kanter. En røntgenstråle-mlkroprøveundersøvelse har vist, at titanfordelingen in- 25 den i krystallen er fuldstændigt ensartet, hvilket bekræfter, at titanet substituerer siliciummet i silicalit-strukturen og ikke foreligger i andre former.
Fremgangsmåden til fremstilling af titansilicalit omfatter fremstilling af en reaktionsblanding bestående 30 af kilder for siliciumoxid, titanoxid og eventuelt et alkalioxid, en nitrogeneret organisk base og vand, idet sammensætningen udtrykt ved de molære reagensforhold er som ovenfor defineret.
Siliciumoxid-kilden kan være et tetraalkylortho-35 silicat, fortrinsvis tetraethylorthosilicat, eller blot et silicat i kolloidal form, eller et silicat af et al-kalimetal, fortrinsvis Na eller K.
DK 173032 B1 5 , Titanoxid-kilden er en hydrolyserbar titanforbin delse, fortrinsvis valgt blandt TiCl^, TiOClj og Ti(al-koxy)4, fortrinsvis Ti(OC2H5)4.
Den organiske base er tetraalkylammoniumhydroxid 5 og navnlig tetrapropylammoniumhydroxid.
Reagensblandingen underkastes hydrotermal behandling i en autoklav ve.d en temperatur mellem 130 og 200°C under dens eget udviklede tryk, i et tidsrum på €-30 dage, indtil krystallerne af TS-l-precursoren er dannet.
10 Disse fraskilles fra moderopløsningen, vaskes grundigt med vand og tørres. I vandfri tilstand har de følgende sammensætning:
xTi02,(l-x)SiO2,0,04(RN+)2O
Precursorkrystallerne opvarmes mellem 1 og 72 ti- 15 mer i atmosfærisk luft ved 550°C for helt at fjerne den nitrogenerede organiske base. Det endelige TS-1 har' følgende sammensætning: xTi02,(l-x)Si02 hvor x er som ovenfor defineret.
20 Kemiske og fysiske undersøgelser er gennemført på de således vundne produkter..
Epoxidationsreaktionen ifølge opfindelsen kan gennemføres portionsvis eller i et fast lag, i monofase-eller bifase-system.
25 Katalysatoren er stabil under reaktionsbetingelser ne og kan genvindes totalt og genanvendes.
De opløsningsmidler, der kan anvendes, omfatter alle polære forbindelser, såsom alkoholer, ketoner, ethe-re, glycoler og syrer, med et antal carbonatomer, der 30 ikke er for højt og fortrinsvis er mindre end eller lig 6.
Methanol eller tert.butanol er de mest foretrukne af alkoholerne, acetone er den mest foretrukne af ketonerne, og eddikesyre eller propionsyre er de mest foretrukne af syrerne.
^ De olefiniske forbindelser, der kan epoxideres ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, har den almene formel: DK 173032 B1 6 R, R, 1\ / 3
C = C
R ^ NR
r2 r4 5 hvor R^, R2r R3 og R4, der kan være ens eller forskellige, er H eller en alkyl-, alkylaryl-, cycloalkyl- eller alkylcycloalkylgruppe, Idet alkylgruppen har roellem 1 og 20 C-atomer, alkylarylgruppen har mellem 7 og 20 C-ato-mer, cycloalkylgruppen har mellem 6 og 10 C-atomer, og 10 alkylcycloalkylgruppen har mellem 7 og 20 C-atomer.
Grupperne R^, R2, R3 og R4 kan parvis danne mættede eller umættede ringe.
Endelig kan grupperne R^, R2, R3 og R4 indeholde halogenatomer, fortrinsvis Cl, Br eller I, og nitro-, 15 sulfonsyre-, carbonyl-, hydroxy-, carboxyl- og ether-grupper.
De definer, der kan epoxideres ved den. .foreliggende fremgangsmåde, er for eksempel ethylén’ , propylen, al-lylchlorid, 2-buten, 1-octen, 1-tridecen, mesityloxid, 20 isopren, cycloocten og cyclohexen. Det er velegnet at operere ved et tryk højere end atmosfæretryk, hvis der anvendes luftformige olefiner, således at de kan bringes i opløsning eller væskeform under reaktionsbetingelserne. Anvendelse af en temperatur højere end 0°C har en ind-25 virkning på reaktionshastigheden, selvom denne er høj allerede ved temperaturer nær 0°C.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
30 Eksempler 1-20 3 1,5 g Pulverformet katalysator, 45 cm opløsningsmiddel og 1 mol olefin indførtes i en 250 cm^ glasautoklav (olefiner, der er.luftformige ved stuetemperatur, indførtes med autoklaven underafkølet). Autoklaven blev 35 nedsænket i et bad, der holdtes ved den ønskede temperatur, og der tilførtes med en doseringspumpe 0,3 til 0,6 7 DK 173032 B1 mol vandigt (36% vægt/vol.) i løbet af 5-10 minutter under magnetisk omrøring.
Resterende H202 blev periodisk undersøgt ved udtagning af en opløsningsprøve og iodometrisk titrering af 5 denne. Da det var praktisk taget forsvundet, blev autoklaven atter bibragt stuetemperatur, og opløsningen blev analyseret ved kvalitativ og kvantitativ gaschromatogra-fi.
De med forskellige olefin-substrater opnåede resul-10 tater og de anvendte reåktionibétingelser er anført i Tabel II.
De samme epoxidationsreaktioner kan også gennemføres i fast lag som vist i følgende eksempler.
15 - Eksempler 21-31 3,5 g Katalysator med en partikelstørrelsesfordeling på 25--60 mesh indførtes i et 6 x 4 mm stålrør med en længde på 45 cm og med et volumen på 5 cm . En opløsning indeholdende 200 ml opløsningsmiddel og 20-40 g ole-20 fin blev fremstillet i en stålautoklav (i tilfælde af olefiner, der er luftformige ved stuetemperatur, blev autoklaven sat under tryk ved 15°c med samme olefin, indtil den ønskede vægtmængde var nået). Røret indeholdende katalysatoren blev nedsænket i et températurstyret bad, 25 og pumpning af olefinopløsningen blev påbegyndt samtidigt med pumpningen af den vandige i^Oj-opløsning ved hjælp af to doseringspumper, idet passagemængderne blev reguleret således, at det molære i^C^/olefln-tilførselsforhold lå mellem 10 og 90%.
30 Operationstrykket blev med en passende ventil ved udløbet fra katalysator-reaktorén reguleret til et tryk mellem 1,5 og 15 ata og under alle omstændigheder højere end trykket i autoklaven indeholdende olefinen. Det udløbende materiale blev perkoleret gennem en kondensator ved 35 io°C for at kondensere alle kondenserbare produkter, og blev derefter opsamlet og analyseret ved gaschromatogra-fi.
/* 8 DK 173032 Bl
De opnåede resultater er anført i Tabel III.
Eksempler 32-34
For at demonstrere, at H202-koncentrationen ikke 5 har nogen indvirkning på epoxid-glycol-fordelingen, viser Tabel IV eksempelvis de resultater, der blev opnået med allylchlorid i methanol under operationsbetingelserne fra eksemplerne 1-20.
10 Eksempel 35 3 3 40 cm Isopropanol og 10 cm vand indførtes 1 en 3 250 cm stålautoklav foret med teflon.
Autoklaven blev nedsænket i et bad, hvis temperatur holdtes ved 135°C, og sat under et tryk på 35 ata med 15 oxygen, idet den absorberede mængde kontinuerligt blev erstattet.
Efter 02-absorptIon på 0,2 mol (4,48 nomalliter) blev blandingen afkølet og befriet for tryk, og mængden af Η202 og peroxider i opløsningen blev titreret. Den in-20 deholdt 0,155 mol peroxid-oxygen (vurderet som H202)..
Af nævnte opløsning blev 40 cm^ overført til en 3 glasautoklav sammen med 10 cm H20 og 1 g titansilicalit.
5 g Propylen tilførtes ved underafkøling af autoklaven.
Autoklaven blev derefter under magnetisk omrøring nedsæn-25 ket i et bad, hvis temperatur holdtes ved 20°C, Efter 35 minutter blev opløsningen analyseret ved gaschromatogra-fi og titreret for at bestemme peroxidindholdet. Der blev opnået følgende resultater.
30 resterende peroxider (som H202) 5,5 mmol propylenoxid 110 mmol propylenglycol 8,5 mmol og således: 35 H 0?-omdannelse (peroxider) = 95,56% propylenoxid-selektivitet = 92,83% DK 173032 B1 9
Tabel I
TS-1 Silicalit(a) 9 Inter- (b) 7 Inter- (b) _ planær Rel. _ planær Rel.
(Cuka) afstand Int. (Cuka) afstand Int.
S _ d(A)___d_(A)_ 7,94 11,14 vs 7,94 11,14 vs 8,85 9,99 s 8,85 9,99 s 9,08 9,74 m 9,08 9,74 m 13,21 6,702 w 13,24 6,687 w 13.92 6,362 mw 13,95 6,348 mw 10 14,78 5,993 mw 14,78 5,993 mw 15,55 5,698 w 15,55 5,698 w* 15.90 5,574 w 15,90 5,574 w 17,65 5,025 w 17,65 5,025 w 17,81 4,980 w 17,83 4,975 w 20,37 4,360 w 20,39 4,355 w 15 20,85 4,260 mw 20,87 4,256 mw 23,07 3,855 s 23,08 3,853 s 23,28 3,821 ms 23,29 3,819 s 23,37 3,806" ms 23,71 3,753 ms 20 23,72 3,751 s 23,80 3,739 ms 23.92 3,720 s 23,94 3,717 s 24,35 3,655 mw 24,41 3,646 m 24,60 3,619 mw 25 25,84 3,448 w 25.87 3,444 w 25,97 3,431 w 26.87 3,318 w* 26,95 3,308 v* 29,23 .3,055 w 29,27 3,051 mw 30 29,45 3 >033 w 29.90 2,988 mw 29,90 2,988 mw 30,34 2,946 . w 30,25 2,954 w.
45,00 2,014 mw* 45,05 2,012 mw* 45,49 1,994 mw* 45,60 1,989 mw* 35 a) Fremstillet ved metoden ifølge US patentskrift 4.061.724, produkt calclneret ved 550°C.
b) vs: meget stærk , s: stærk, ms: middelstærk, m: medium, mw: middelsvag, w: svag, *: multiplet.
DK 173032 Bl 10 QJ iH ^ri >-»·—*
Pi3<tfnJ<Drtfa)rtJ<D<3 £,P J3 P i AIJ2 -P £ -U
ρ φ p O P O -P O P O
01 tT-X VM O .X O -X VM
^eegeEE||EE C OO OO O O O O 00 <; iom in w n u nit tn in
dø dø dø dP dP øø dØ dO dP dP dP
o O cno Η· p O 00 om P
i—t '—i *—I r I » I___
I P dP P P
o Pi p
U 41 Q) lOOdlOO'JOSrM'OOl/llOOMiOliOnN >,r-t P P rH CN H IN ri Η H rH
f—I t) H
0 in > ______
1 -H oe Ό P
ρρ<ρ ιοοιοιοοιο(Νΐηιοιο(ΝΐΛιηιηΛΝΗ·σΐΜθ X 0) 0) COCOiTvteeOCTil'-ffvOlCOCOr-'COCOeOO'NONCOONCT'
0 rH P
ftlllH w to > ----- -——— - p 10 & E W ® Q r-f Ή
1 ty ai<nt^or'00oor'0oo«oootnr-fneocn P rH
CNC dP 010ΜΛΟβν(ΛΟΌΟ\ΟΟισ\ΟΟθσισΌ\(Λσ> P p
o C rH Ρ P PPP « -P
tNlfl u P o H —---------- -p c ♦ · ΟΟΟΟΟΟΟΟΦΟΟΟίΛΐΛίΛΟΟίΛίΛΟΐΠ Ν ^
Ο) . Ο (D
•g __w" ο ^ η ρ ρ ο οιηοοοοοοοοοιοιηοιοοοοοιη Ο Ο Εη γη (μ rr,«j,cNr^t^-rH'j‘<NvO'pr'COoooNcor~ Ε Ε
__ 1 ' I
Li di t n in m ιο m » <ν m m oo m m m m m Ό
4J g k, k k. ^ k v h h W k v k k k » P
P OOOOOOPOOOOPPPfNPPOPP O
i i
--:-—--O
I · · IM
« ,χ .x « cr> P P p c (tf ri ® p opop o o o o o tn ΠΡ £ >1 G >1 ΰ WO XOPWO-P 5C O W 0 wo o wo § Ό O +> 30+J 3 Ο-ΡΟ-Ρ O-PI-PsO-Ps <*η ρ Π3 ι»ΛΙΛ (ΜΙΛΟ n« JpO Ο no Ο roo ρ ft,-H Κ Ο I W Ο I <ΊΠ Ο W Ο r^C ϋ Ο W Ο ρ
Og UOPUO-PWUOUOWUO Ο UO Ρ
---------— II
Ό C ·Η C β · 2 οχοο κ c c Π ο ο -ρ χ PC ® Q 5 C ej Ρ C ο ο &« ρ ® ρ »do Ο Ό >ι Ο 0 Λ * ο Ρ >1 Ή-Ρ -Ρ ΡΡΜΟΟ ρ >,Ϊ ε ΟιΒ Ε Ε ρ Ε 3: ε use 1η -η CUP ρ
ο Λ Ο >tJQ Ο PWOOO
^ Ρ S Ρ ί I I Ο Μ >»>1 φ ο, η <μ ρ ρ ε -η o u
Li ρΝΐηνιη«)Μ»σ\ορ«Μ·<ΗηνθΜΐοσιθ 7 ΡΡΡΡΡΡΡΡΡΡΓΗ DK 173032 B1 11 I-1-nc---' o d <-* i μ i-ι i h c λ nu o α> to o d « ο-μμα^μμμ cæ
D ED V O μ 0) D D O-M
U Ehh Ej! £ E ® EJi Eli , |I£E g E E ®
tJ 00>ιΟι-ΙΟ-Ι·ΗΟ<-ΙΙΟ<-Ι·ΜΙΟΉ·ΡΟ O OHH
C nu^itOitOiito ιλ O D n o O »h uh no >i • < > . μ υ υ .c υ oo υ o d d υ 43 <*Pr-f D tfC ίΗοο >14J*D >, <#> >n C #Ρ>ι£ιίθ.μο#μ<#·>ιμ
OH O £ nr rH O rH D fN rH HH O fo H oo Dm D O rH D
tn £ tn tn E tn E *-π Λ! ί η In E
i
I -H OP
η μ in
O X 4J
odd m mi-n ιο^η m o m m n-
>l*—i 4J (N rH rH
H ®H
0 B > j · 1 -H oo in
T) H
H 4J 00 rH CO <N IC CO 00 Γ" mon X D D co σιοο <n oh os oh r- r- co co H-i -μ D -H W M > "i D ~ E ω o ·“· ID cn in co o in o in oo <n en σ»
NC# O* β\ OH Ch CO O Oh OH OH Ot OH
O C Ή <n nj X Ό H rH ' “^—————— - " — Η I -P x
j; V „ n o m ino<N min omn rH 3 μ e o o rH m Nin m m η H
Φ *r4 ·£ * V ·» v * *k V v «k * V
-Q 0 > P m iM^· H CVJ CO <3· ΙΛ ro (N IN
u μ -η \
Eh λ -μ pi • <#> m o co m m o om o m o
Eli nr m ίο ininic ic nr m n nr u O o om in o o o o o o o
Eh rH rH rH rH <N f Γ"- Hf Hf 00 CO
W .X
tn rH
C (0
•H D D rH D DO
C H 5 c C C C
a d x οχ o -μ w o x o o x «•o o -μ o -μ a o 4-* o μ μ o <-H »o m D m d 43 m Dm DD m cu-h x o x oix οχ υ o x
OE U DU ιβ-μο DU DDU
C S C
•Η μ D
Ή C 6 X
DC D H C CD
rH D H * D D 45
O rH >, ,¾ s μ s μ O
>i s 0< = s >, 3 t) rH
43 O H 43 O ϋ μ M d 1 I >1 D & ·» in rH υ m
M rH <N m Tt mio l~~ CO OH O rH
2 ΓΝ <N <N CN fN (N (N ΓΗ iN m m DK 173032 B1 12 r 0 u n o m
OdP k * * C σ> r~ o < "«
I -H dP
H +> in w co OJ<*J - - 0 ci Φ m m ^
>1<-( 4J
Η ΦΉ 15 <0 >
1 Ή dP
XJ 4-> CN O Γ~ H M P - - - X <L) 0) η io d QHU 00 CO 00
ft ΟΙ -H
W (Λ > u 0 in m m
E-l H H H
S-- iH 1-1 a> tu in n in X, 4-1 E - ' - io -H o o o
tH P
»
K
« dP O O O
(l, -d <* • r—1
ϋ O
c > 0 \
-X P
1 tr> o vo o.
<N ft Η Γ0 VO
O >
CN
S dP
U)
Cn
C
•P
C H
10 0) W K W
8Ό O O O
ΗΌ Π Μ rt
ft-H S s S
o e u o u « Μ N (Λ ^ a ro ro co
Claims (8)
- 2. Fremgangsmåde Ifølge krav 1,kendeteg ne t ved, at hydrogenperoxidet foreligger i fortyndet vandig opløsning.
- 3. Fremgangsmåde Ifølge krav 1,kendetegne t ved, at hydrogenperoxidet i den vandige opløsning 20 udgør mellem 10 og 70% vægt/volumeh.
- 4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der benyttes et polært opløsningsmiddel.
- 5. Fremgangsmåde Ifølge krav 4,kendeteg- 25. e t ved, at det polære opløsningsmiddel vælges blandt alkoholer, glycoler, ketoner, ethere og syrer med et antal carbonatomer mindre end eller lig 6.
- 6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at alkoholen er methanol eller tert.butanol.
- 7. Fremgangsmåde ifølge krav 5,kendeteg ne t ved, at ketonen er acetone.
- 8. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at syren er eddikesyre eller propionsyre,
- 9. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendet eg- 35. e t ved, at olefinforbindelsen vælges blandt ethylen, propylen, allylchlorid, 2-buten, 1-octen, 1-tridecen, mesityloxid, isopren, cycloocteii og cyclohexen.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT22608/82A IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
IT2260882 | 1982-07-28 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK341483D0 DK341483D0 (da) | 1983-07-26 |
DK341483A DK341483A (da) | 1984-01-29 |
DK173032B1 true DK173032B1 (da) | 1999-11-29 |
Family
ID=11198386
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK198303414A DK173032B1 (da) | 1982-07-28 | 1983-07-26 | Fremgangsmåde til epoxidation af olefiniske forbindelser |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4833260A (da) |
EP (1) | EP0100119B1 (da) |
JP (1) | JPS5951273A (da) |
AT (1) | ATE21896T1 (da) |
CA (1) | CA1196925A (da) |
DE (1) | DE3365871D1 (da) |
DK (1) | DK173032B1 (da) |
IT (1) | IT1152299B (da) |
NO (1) | NO168768C (da) |
Families Citing this family (214)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1184316B (it) * | 1985-02-05 | 1987-10-28 | Enichem Sintesi | Procedimento per la monoepossidazione di composti contenenti due doppi legami |
IT1187661B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
US4870192A (en) * | 1985-08-12 | 1989-09-26 | Mobil Oil Corporation | Production of lactones and omega-hydroxycarboxylic acids |
EP0230949B1 (en) * | 1986-01-28 | 1992-07-22 | ENIRICERCHE S.p.A. | A process for the epoxydation of olefinic compounds |
EP0292363B1 (fr) * | 1987-05-22 | 1993-04-21 | Rhone-Poulenc Chimie | Zéolites de structures MFI à base de silice et d'oxyde de titane et procédé de synthèse de celles-ci |
US4950829A (en) * | 1987-06-06 | 1990-08-21 | Mobil Oil Corporation | Aromatization with improved selectivity |
IT1223338B (it) * | 1987-11-02 | 1990-09-19 | Eniricerche Spa | Preparazione di composti epossidici a configurazione cis e trans a partire da miscele degli stereoisomeri olefinici corrispondenti |
IT1223337B (it) * | 1987-11-02 | 1990-09-19 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di derivati epossidici a configurazione cis a partire da miscele degli stereoisomeri olefinici corrispondenti |
US5081267A (en) * | 1989-10-05 | 1992-01-14 | Arco Chemical Technology, Inc. | Epoxidation process |
IT1250756B (it) * | 1991-08-02 | 1995-04-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di ossidi olefinici |
DE69212293T2 (de) * | 1991-11-26 | 1997-02-20 | Eniricerche Spa | Verfahren zur Oxidation von organischen Verbindungen mit nach einem Anthrachinon-Redoxverfahren hergestellten Wasserstoffperoxid |
US5214168A (en) * | 1992-04-30 | 1993-05-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
US5262550A (en) * | 1992-04-30 | 1993-11-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts |
DE4218765A1 (de) * | 1992-06-06 | 1993-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxiranen |
EP0671977B1 (de) * | 1992-12-03 | 1996-10-09 | KataLeuna GmbH Catalysts | Oxidationskatalysatoren |
JP3339106B2 (ja) * | 1993-01-19 | 2002-10-28 | 三菱化学株式会社 | シスエポキシコハク酸塩の製造方法 |
DE4419195A1 (de) * | 1993-07-12 | 1995-01-19 | Degussa | Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan |
US5468885A (en) * | 1993-12-20 | 1995-11-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidizer oxygen recovery |
US5466836A (en) * | 1993-12-20 | 1995-11-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Catalytic converter and method for highly exothermic reactions |
US5412122A (en) * | 1993-12-23 | 1995-05-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
US5354875A (en) * | 1993-12-23 | 1994-10-11 | Uop | Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate |
US5453511A (en) * | 1993-12-23 | 1995-09-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Bis-piperidinium compounds |
US5374747A (en) * | 1993-12-23 | 1994-12-20 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process and catalyst therefore |
US5384418A (en) * | 1994-01-25 | 1995-01-24 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
US5712402A (en) * | 1994-08-22 | 1998-01-27 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Catalytic applications of mesoporous metallosilicate molecular sieves and methods for their preparation |
DE4431743A1 (de) * | 1994-09-06 | 1996-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol |
US5463090A (en) * | 1994-10-27 | 1995-10-31 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxide production |
EP0709339B1 (en) | 1994-09-28 | 1999-04-28 | ARCO Chemical Technology, L.P. | Hydrogen peroxide process, integrated process for epoxidation and novel alkylammonium salts of sulfonic acid-substituted anthrahydroquinone and anthraquinone |
US5968474A (en) * | 1994-09-30 | 1999-10-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst |
US5646314A (en) * | 1994-11-16 | 1997-07-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for titanium silicalite-catalyzed epoxidation |
US5523426A (en) * | 1995-01-04 | 1996-06-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxidation |
US5693834A (en) * | 1995-03-15 | 1997-12-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Integrated process for epoxidation |
US5753576A (en) * | 1995-05-18 | 1998-05-19 | Arco Chemical Technology, L.P. | Regeneration of a titanium-containing molecular sieve |
DE19528220C1 (de) * | 1995-08-01 | 1997-01-09 | Degussa | Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators und Verfahren zur Herstellung eines Epoxids in Gegenwart des Katalysators |
US5591875A (en) * | 1995-08-02 | 1997-01-07 | Chang; Te | Epoxidation Process |
US5681789A (en) * | 1996-02-12 | 1997-10-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Activation of as-synthesized titanium-containing zeolites |
US5741749A (en) * | 1996-02-13 | 1998-04-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Regeneration of a titanium-containing molecular sieve |
DE19607577A1 (de) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Basf Ag | Netzkatalysator auf Basis von Titan- oder Vanadiumzeolithen und inerten Netzgeweben zur Beschleunigung von Oxidationsreaktionen |
DE19608493A1 (de) * | 1996-03-05 | 1997-09-11 | Basf Ag | Edelmetallfreie Katalysatorzusammensetzung zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid |
US5663384A (en) * | 1996-03-06 | 1997-09-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Asymetric epoxidation using a titanium-containing zeolite and a chiral hydroperoxide |
DE19623608A1 (de) * | 1996-06-13 | 1997-12-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Wasserstoffperoxid oder Hydroperoxiden |
DE69732739T2 (de) * | 1996-06-14 | 2006-04-06 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von epoxidierten Olefineprodukten |
BE1010716A3 (fr) | 1996-10-25 | 1998-12-01 | Solvay | Procede de regeneration de catalyseurs de type silicalite au titane. |
BE1010717A3 (fr) * | 1996-10-25 | 1998-12-01 | Solvay | Procede de regeneration de catalyseurs. |
US5744619A (en) * | 1997-03-17 | 1998-04-28 | Uop Llc | Titanovanadosilicalites as epoxidation catalysts for olefins |
US6042807A (en) * | 1997-04-02 | 2000-03-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Tellurium-containing molecular sieves |
US5977009A (en) * | 1997-04-02 | 1999-11-02 | Arco Chemical Technology, Lp | Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves |
US6074624A (en) * | 1997-04-22 | 2000-06-13 | Uop Llc | Titanostannosilicates and preparation thereof |
US5780654A (en) * | 1997-04-22 | 1998-07-14 | Uop Llc | Titanostannosilicalites: epoxidation of olefins |
DE19717320A1 (de) | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Basf Ag | Einstufiges Verfahren zur Herstellung von Glykolmonoethern aus Olefinen |
DE19723949A1 (de) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung eines Zeolith-Katalysators |
US5912367A (en) * | 1997-07-01 | 1999-06-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | High efficiency epoxidation process |
US6024840A (en) * | 1997-08-08 | 2000-02-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide purification |
US5863391A (en) * | 1997-08-15 | 1999-01-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Purification of a methanol stream |
US5849938A (en) * | 1997-09-02 | 1998-12-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Separation of methanol and propylene oxide from a reaction mixture |
BE1011456A3 (fr) | 1997-09-18 | 1999-09-07 | Solvay | Procede de fabrication d'un oxiranne. |
BE1011539A3 (fr) | 1997-11-07 | 1999-10-05 | Solvay | Procede de fabrication d'un compose organique. |
BE1011576A3 (fr) * | 1997-11-27 | 1999-11-09 | Solvay | Produit a base d'epichlorhydrine et procede de fabrication de ce produit. |
BE1011581A3 (fr) | 1997-12-01 | 1999-11-09 | Solvay | Catalyseur a base de zeolite, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur. |
DE19805552A1 (de) * | 1998-02-11 | 1999-08-12 | Linde Ag | Verfahren und Reaktor zur Herstellung eines Epoxids |
IT1298337B1 (it) * | 1998-03-05 | 1999-12-20 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di epossidi olefinici. |
GB9812235D0 (en) | 1998-06-08 | 1998-08-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Oxidation process |
DE19835481A1 (de) * | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen |
DE19835907A1 (de) | 1998-08-07 | 2000-02-17 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung mit einem Hydroperoxid |
US6037484A (en) * | 1998-09-22 | 2000-03-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
DE19857137A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Integriertes Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
DE19920753A1 (de) | 1999-04-23 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von amorphen, edelmetallhaltigen Titan-Silizium-Mischoxiden |
DE19925534A1 (de) | 1999-06-04 | 2000-12-07 | Degussa | Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern |
DE19939416A1 (de) | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, zeolithischen Feststoffs |
JP3920020B2 (ja) | 1999-12-24 | 2007-05-30 | 株式会社日本触媒 | 含酸素有機化合物製造用触媒および含酸素有機化合物の製造方法 |
EP1122248A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1122246A1 (de) * | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1122247A1 (de) * | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
EP1259317A4 (en) * | 2000-02-22 | 2009-07-22 | Lyondell Chemical Tech Lp | DIRECT EPOXIDATION PROCESS USING AN IMPROVED CATALYST COMPOSITION |
US6194591B1 (en) | 2000-04-27 | 2001-02-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Aqueous epoxidation process using modified titanium zeolite |
US6307073B1 (en) | 2000-07-25 | 2001-10-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
IT1318680B1 (it) | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici. |
EP1195368A3 (en) * | 2000-09-25 | 2002-05-15 | Haldor Topsoe A/S | Process for the catalytic selective oxidation of a hydrocarbon compound in presence of mesoporous zeolite |
EP1221442B1 (de) | 2001-01-08 | 2010-07-28 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
DE10105527A1 (de) * | 2001-02-07 | 2002-08-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Epoxids |
EP1258483A1 (en) * | 2001-03-05 | 2002-11-20 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
US6596881B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6600055B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-07-29 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6608219B2 (en) | 2001-06-13 | 2003-08-19 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6749668B2 (en) | 2001-06-18 | 2004-06-15 | Degussa Ag | Process for the recovery of combustible components of a gas stream |
ITMI20011688A1 (it) * | 2001-08-02 | 2003-02-02 | Enichem Spa | Catalizzatore e suo impiego nella sintesi di acqua ossigenata |
JP2004525073A (ja) * | 2001-08-13 | 2004-08-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | オレフィンオキシドの連続製造方法 |
US6610865B2 (en) | 2001-08-15 | 2003-08-26 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6596883B2 (en) | 2001-08-23 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6376686B1 (en) * | 2001-09-05 | 2002-04-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US6500311B1 (en) | 2001-09-21 | 2002-12-31 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide purification |
US6417378B1 (en) | 2001-10-09 | 2002-07-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using pre-treated titanium zeolite |
US6441204B1 (en) | 2001-10-19 | 2002-08-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US6498259B1 (en) | 2001-10-19 | 2002-12-24 | Arco Chemical Technology L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US6441203B1 (en) | 2001-10-19 | 2002-08-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a palladium on niobium-containing support |
US6399794B1 (en) | 2001-11-15 | 2002-06-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using carbonate modifiers |
US6403815B1 (en) | 2001-11-29 | 2002-06-11 | Arco Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
DE10164348A1 (de) | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Methoypropanol-2 |
EP1489075B1 (en) * | 2002-03-04 | 2019-11-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing propylene oxide |
US6720436B2 (en) | 2002-03-18 | 2004-04-13 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US7141683B2 (en) | 2002-05-02 | 2006-11-28 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US6759541B2 (en) | 2002-06-03 | 2004-07-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process using a supported niobium oxide catalyst |
US20040000473A1 (en) * | 2002-06-20 | 2004-01-01 | Willi Hofen | Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions |
US6960671B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-11-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for direct oxidation of propylene to propylene oxide and large particle size titanium silicalite catalysts for use therein |
EP1403219A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-03-31 | Degussa AG | Novel aqueous hydrogen peroxide solutions |
US6838572B2 (en) | 2002-09-30 | 2005-01-04 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
US7722847B2 (en) | 2002-09-30 | 2010-05-25 | Evonik Degussa Gmbh | Aqueous hydrogen peroxide solutions and method of making same |
US7169945B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-01-30 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
EP1424332A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Degussa AG | Process for the purification of crude propene oxide |
DE10321876A1 (de) * | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Bayer Materialscience Ag | Katalysator |
JP2004340880A (ja) * | 2003-05-19 | 2004-12-02 | Soatec Inc | レーザ測定装置 |
US7193093B2 (en) | 2003-06-30 | 2007-03-20 | Shell Oil Company | Process for producing alkylene oxide |
US7182932B2 (en) * | 2004-01-30 | 2007-02-27 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Catalyst preparation |
US20050171365A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-04 | Grey Roger A. | Epoxidation process using a mixed catalyst system |
US6984606B2 (en) | 2004-02-19 | 2006-01-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7256149B2 (en) * | 2004-02-24 | 2007-08-14 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Catalyst regeneration process |
US7235676B2 (en) * | 2004-03-31 | 2007-06-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Catalytic process for the preparation of epoxides from alkenes |
US20050277542A1 (en) * | 2004-06-14 | 2005-12-15 | Kaminsky Mark P | Catalyst regeneration process |
US7271117B2 (en) * | 2004-06-17 | 2007-09-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US6972337B1 (en) | 2004-08-12 | 2005-12-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7026492B1 (en) | 2004-10-29 | 2006-04-11 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using modifiers |
US7057056B1 (en) | 2004-12-17 | 2006-06-06 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US8198479B2 (en) | 2005-02-17 | 2012-06-12 | Monsanto Technology Llc | Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts |
EP1871707B1 (de) | 2005-04-12 | 2008-10-15 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxid |
US7138535B1 (en) | 2005-06-01 | 2006-11-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7273826B2 (en) * | 2005-07-26 | 2007-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US7837977B2 (en) * | 2005-09-13 | 2010-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Preparation of titanosilicate zeolite TS-1 |
US7615654B2 (en) * | 2005-10-20 | 2009-11-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7432384B2 (en) * | 2005-10-25 | 2008-10-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7288237B2 (en) * | 2005-11-17 | 2007-10-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
US20070112209A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Bi Le-Khac | Epoxidation catalyst |
US7528269B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-05-05 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for oxidizing organic compounds |
US7105687B1 (en) | 2005-12-22 | 2006-09-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide purification and recovery |
US7510697B2 (en) * | 2005-12-28 | 2009-03-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Molecular sieve SSZ-74 composition of matter and synthesis thereof |
ZA200806549B (en) * | 2005-12-28 | 2009-11-25 | Chevron Usa Inc | Molecular sieve SSZ-74 composition of matter and synthesis thereof |
US7365217B2 (en) * | 2006-01-25 | 2008-04-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Oxidation process |
US7238817B1 (en) | 2006-02-22 | 2007-07-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
CN100417442C (zh) * | 2006-03-18 | 2008-09-10 | 大连理工大学 | 一种中微孔复合钛硅分子筛及其制备和用途 |
US7357909B2 (en) * | 2006-06-28 | 2008-04-15 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
US7671222B2 (en) * | 2006-07-12 | 2010-03-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7595410B2 (en) * | 2006-07-18 | 2009-09-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
US7563740B2 (en) * | 2006-12-19 | 2009-07-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
US7825204B2 (en) | 2006-12-19 | 2010-11-02 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Inorganic oxide extrudates |
US7381675B1 (en) | 2006-12-19 | 2008-06-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst |
US7696367B2 (en) | 2007-04-10 | 2010-04-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7387981B1 (en) | 2007-06-28 | 2008-06-17 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
US20090042718A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Kaminsky Mark P | Direct epoxidation catalyst and process |
US7453003B1 (en) | 2007-08-29 | 2008-11-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation catalyst and process |
US7470801B1 (en) | 2007-10-24 | 2008-12-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using a mixed catalyst system |
US7531675B1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-05-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst composition |
US7501532B1 (en) | 2007-11-20 | 2009-03-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
US7648936B2 (en) * | 2008-01-29 | 2010-01-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Spray-dried transition metal zeolite and its use |
US20090216033A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-08-27 | Lekhac Bi | Epoxidation catalyst |
EP2103604A1 (de) | 2008-03-17 | 2009-09-23 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von Epichlorhydrin |
US20100076207A1 (en) * | 2008-09-24 | 2010-03-25 | Bi Le-Khac | Epoxidation catalyst |
US7767835B2 (en) * | 2008-12-18 | 2010-08-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process using improved catalyst |
US20100168449A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Grey Roger A | Spray dried zeolite catalyst |
US20100317880A1 (en) * | 2009-06-11 | 2010-12-16 | Grey Roger A | Direct epoxidation process using modifiers |
US8124797B2 (en) * | 2009-06-26 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Epoxidation process |
US20110098491A1 (en) * | 2009-10-28 | 2011-04-28 | Bernard Cooker | Direct epoxidation process using alkanoic acid modifier |
US8124798B2 (en) * | 2009-12-17 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology, Lp | Direct epoxidation catalyst and process |
US8207360B2 (en) * | 2010-01-29 | 2012-06-26 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process |
US8124555B2 (en) * | 2010-02-01 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology L.P. | Process for making titanium-MWW zeolite |
TWI523689B (zh) * | 2010-03-25 | 2016-03-01 | 陶氏全球科技公司 | 使用預處理環氧催化劑製備環氧丙烷之方法 |
TW201201910A (en) * | 2010-03-25 | 2012-01-16 | Dow Global Technologies Llc | A pretreated epoxidation catalyst and a process for producing an olefin therewith |
US8440846B2 (en) | 2010-09-30 | 2013-05-14 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Direct epoxidation process |
CN102452900B (zh) * | 2010-10-15 | 2014-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由乙烯制取乙二醇的方法 |
CN102452899B (zh) * | 2010-10-15 | 2014-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由丙烯制取丙二醇的方法 |
CN102103368A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-06-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环氧氯丙烷生产工艺反应器氧浓度的监测与控制方法 |
WO2012101176A1 (en) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | Solvay Sa | Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane |
EP2668173A1 (en) | 2011-01-27 | 2013-12-04 | Solvay SA | Process for the manufacture of 1,2-epoxy-3-chloropropane |
JP2012229197A (ja) * | 2011-04-13 | 2012-11-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレンオキシドの製造方法および製造装置 |
CN102757408B (zh) * | 2011-04-29 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氯丙烯氧化的方法 |
CN103121982B (zh) * | 2011-11-18 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯环氧化反应的方法 |
CN103159703B (zh) * | 2011-12-16 | 2014-09-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氯丙烯直接环氧化连续生产环氧氯丙烷的方法 |
CN103664832A (zh) * | 2012-09-05 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯直接环氧化生产环氧丙烷的方法 |
WO2015010990A1 (en) | 2013-07-24 | 2015-01-29 | Basf Se | A process for preparing propylene oxide |
CN103641800B (zh) * | 2013-12-12 | 2016-08-17 | 中石化上海工程有限公司 | 环氧丙烷的生产方法 |
RU2656608C1 (ru) | 2014-07-29 | 2018-06-06 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ эпоксидирования олефина |
WO2016113193A1 (en) | 2015-01-14 | 2016-07-21 | Evonik Degussa Gmbh | Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether |
CN107428712A (zh) | 2015-01-14 | 2017-12-01 | 赢创德固赛有限公司 | 用于制备氧化丙烯和烷基叔丁基醚的整合方法 |
CN106146430B (zh) * | 2015-03-24 | 2019-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种同时生产环氧丙烷和丙酮的方法 |
JP6482678B2 (ja) | 2015-04-09 | 2019-03-13 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル.ピー. | プロピレンエポキシ化における触媒性能改善 |
CN107548390B (zh) | 2015-04-28 | 2020-11-10 | 赢创运营有限公司 | 丙烯环氧化的方法 |
DE102015209819B4 (de) | 2015-05-28 | 2019-03-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Neue Verfahren zur Herstellung von neuartigen epoxidierten Synthesebausteinen auf Basis pflanzlicher Öle |
DE102015218955B4 (de) | 2015-09-30 | 2019-02-07 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden mit Hilfe von Enzymen mit Perhydrolaseaktivität |
EP3380448B1 (de) | 2015-11-25 | 2019-08-28 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol aus propen und wasserstoffperoxid |
TWI707847B (zh) | 2015-11-26 | 2020-10-21 | 德商贏創運營有限公司 | 丙烯之環氧化方法 |
US10428035B2 (en) | 2015-11-26 | 2019-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
KR102022226B1 (ko) | 2015-11-26 | 2019-09-18 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 프로펜 옥사이드를 정제하기 위한 프로세스 |
EA035589B1 (ru) | 2015-11-26 | 2020-07-13 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Способ эпоксидирования пропена |
MY185640A (en) | 2015-11-26 | 2021-05-27 | Evonik Operations Gmbh | Process and reactor for the epoxidation of propene |
ES2772695T3 (es) | 2015-12-02 | 2020-07-08 | Evonik Operations Gmbh | Procedimiento para la epoxidación de propeno |
CN108699016B (zh) * | 2015-12-16 | 2022-08-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 使丙烯环氧化形成环氧丙烷的方法 |
CN108473453B (zh) | 2016-01-19 | 2020-08-04 | 赢创运营有限公司 | 烯烃的环氧化方法 |
EP3433240B1 (en) | 2016-03-21 | 2020-10-28 | Evonik Operations GmbH | Process for the epoxidation of propene |
EP3246323A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-22 | Evonik Degussa GmbH | Integrated process for making propene oxide from propane |
US10011575B2 (en) * | 2016-07-25 | 2018-07-03 | Oriental Union Chemical Corp. | Method for fabricating titanium-containing silicon oxide material and application of the same |
US10493430B2 (en) * | 2016-11-28 | 2019-12-03 | Oriental Union Chemical Corp. | Method for fabricating a titanium-containing silicon oxide material with high thermal stability and applications of the same |
WO2018205244A1 (en) | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of propene |
EP3406603A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-28 | Evonik Degussa GmbH | Process for the epoxidation of propene |
EP3438101A1 (en) | 2017-08-01 | 2019-02-06 | Evonik Degussa GmbH | Process for the epoxidation of propene |
CN108774197A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-11-09 | 湖南东搏科技有限公司 | 节能高效的过氧化氢直接氧化丙烯制备环氧丙烷工艺 |
DE102018219557A1 (de) | 2018-11-15 | 2020-05-20 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Herstellung und Reinigung von Propylenglykol |
US10780431B1 (en) * | 2019-03-22 | 2020-09-22 | Oriental Union Chemical Corp. | Method of using biopolymer to synthesize titanium-containing silicon oxide material and applications thereof |
CN110256376B (zh) | 2019-06-14 | 2022-07-19 | 大连理工大学 | 一种丙烯和过氧化氢气相环氧化合成环氧丙烷的流态化反应方法 |
CN110357835B (zh) * | 2019-09-02 | 2023-04-28 | 中国天辰工程有限公司 | 一种表氯醇的制备方法 |
EP3812374A1 (en) | 2019-10-21 | 2021-04-28 | Evonik Operations GmbH | Process for the epoxidation of propene |
EP3812375A1 (en) | 2019-10-21 | 2021-04-28 | Evonik Operations GmbH | Process for the epoxidation of propene |
EP4288420A1 (en) | 2021-02-03 | 2023-12-13 | Evonik Operations GmbH | Process for the epoxidation of propene |
EP4063355A1 (en) | 2021-03-22 | 2022-09-28 | Evonik Operations GmbH | Integrated process and plant for making styrene and propene oxide |
WO2022238145A1 (en) | 2021-05-10 | 2022-11-17 | Evonik Operations Gmbh | An integrated plant and an integrated process for making propene oxide |
EP4166545B1 (en) | 2021-10-14 | 2024-09-04 | Evonik Operations GmbH | Process for making propene oxide |
EP4332233A1 (en) | 2022-09-05 | 2024-03-06 | Syensqo Sa | Solventless enzymatic epoxidation of olefins |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2870171A (en) * | 1956-05-21 | 1959-01-20 | Shell Dev | Epoxidation process |
US3156709A (en) * | 1962-03-06 | 1964-11-10 | Du Pont | Oxidation process |
US3351635A (en) * | 1966-03-14 | 1967-11-07 | Halcon International Inc | Epoxidation process |
FR1603460A (da) * | 1968-09-16 | 1971-04-19 | ||
US4021454A (en) * | 1971-08-19 | 1977-05-03 | Shell Oil Company | Olefin epoxidation |
FR2307807A1 (fr) * | 1975-04-18 | 1976-11-12 | Ugine Kuhlmann | Procede d'epoxydation |
IT1093025B (it) * | 1976-11-26 | 1985-07-19 | Ugine Kuhlmann | Procedimento per l epossidazione delle olefine mediante perossido d idrogeno |
IT1127311B (it) | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
IT1195029B (it) * | 1980-09-09 | 1988-09-28 | Anic Spa | Procedimento per la ossidrilazione di idrocarburi aromatici |
US4410715A (en) * | 1982-07-14 | 1983-10-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the epoxidation of olefins using a group V metal co-catalyst I and a phenolic hydrocarbon co-catalyst II |
-
1982
- 1982-07-28 IT IT22608/82A patent/IT1152299B/it active
-
1983
- 1983-07-13 DE DE8383201040T patent/DE3365871D1/de not_active Expired
- 1983-07-13 AT AT83201040T patent/ATE21896T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-13 EP EP83201040A patent/EP0100119B1/en not_active Expired
- 1983-07-18 CA CA000432624A patent/CA1196925A/en not_active Expired
- 1983-07-26 DK DK198303414A patent/DK173032B1/da not_active IP Right Cessation
- 1983-07-26 NO NO832722A patent/NO168768C/no not_active IP Right Cessation
- 1983-07-28 JP JP58136914A patent/JPS5951273A/ja active Granted
-
1988
- 1988-01-11 US US07/142,538 patent/US4833260A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1152299B (it) | 1986-12-31 |
DE3365871D1 (en) | 1986-10-09 |
DK341483D0 (da) | 1983-07-26 |
NO832722L (no) | 1984-01-30 |
ATE21896T1 (de) | 1986-09-15 |
JPS5951273A (ja) | 1984-03-24 |
JPH045028B2 (da) | 1992-01-30 |
EP0100119A1 (en) | 1984-02-08 |
EP0100119B1 (en) | 1986-09-03 |
IT8222608A0 (it) | 1982-07-28 |
US4833260A (en) | 1989-05-23 |
NO168768C (no) | 1992-04-01 |
DK341483A (da) | 1984-01-29 |
CA1196925A (en) | 1985-11-19 |
NO168768B (no) | 1991-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK173032B1 (da) | Fremgangsmåde til epoxidation af olefiniske forbindelser | |
KR870000917B1 (ko) | 2개의 이중결합이 있는 화합물의 단일 에폭시화 방법 | |
US5262550A (en) | Epoxidation process using titanium-rich silicalite catalysts | |
US5621122A (en) | Epoxidation process | |
KR100555100B1 (ko) | 결정성 mww형 티타노실리케이트, 그 제조 방법 및 에폭사이드의 제조를 위한 그의 용도 | |
Fang et al. | Post-synthesis, characterization and catalytic properties of fluorine-planted MWW-type titanosilicate | |
CA2243009C (en) | Epoxidation of olefins using a catalyst containing titanostannosilicalites | |
Jorda et al. | TiF4: An original and very interesting precursor to the synthesis of titanium containing silicalite-1 | |
JP2013512205A (ja) | 酸化プロピレンの製造方法 | |
NO832721L (no) | Fremgangsmaate for oksydasjon av alkoholer. | |
ITMI980053A1 (it) | Procedimento per la preparazione di epossidi olefinici | |
CN101279958A (zh) | 氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷的方法 | |
CN103347867A (zh) | 制备环氧丙烷的方法 | |
US6677467B2 (en) | Oxirane production using peroxidized compound | |
CN111036290A (zh) | 一种抑制丙烯环氧化工艺中副产物生成的钛硅分子筛的制备方法 | |
Wang et al. | Liquid-phase epoxidation of propylene with H2O2 over TS-1 zeolite: impurity formation and inhibition study | |
JP2013510087A (ja) | ジビニルアレーンジオキシドの製造方法 | |
CN111170982A (zh) | 一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法 | |
CN103459378A (zh) | 生产氧杂环丙烷类化合物的系统和方法 | |
CN103003254B (zh) | 环氧化合物的制造方法 | |
CN112408414B (zh) | 一种薄层纳米片型多级孔ts-1分子筛催化剂的制备方法及其应用 | |
EP0102097A2 (en) | Process for oxidising vinylbenzene compounds to beta-phenylaldehydes | |
RU2654477C2 (ru) | Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-п-бензохинона | |
CN106794454B (zh) | 高活性、选择性、可及性和结实性沸石ti-环氧化催化剂 | |
CN113443635B (zh) | 一种含钛Beta分子筛及其合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PUP | Patent expired |