DK172750B1 - Biocidt materiale og fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med antimikrobielle egenskaber - Google Patents
Biocidt materiale og fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med antimikrobielle egenskaber Download PDFInfo
- Publication number
- DK172750B1 DK172750B1 DK199000034A DK3490A DK172750B1 DK 172750 B1 DK172750 B1 DK 172750B1 DK 199000034 A DK199000034 A DK 199000034A DK 3490 A DK3490 A DK 3490A DK 172750 B1 DK172750 B1 DK 172750B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- biocidal
- phosphate ester
- carrier
- biocidal material
- phosphate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0058—Biocides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
i DK 172750 B1
Den foreliggende opfindelse angår biocide materialer og en fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med antimikrobielle egenskaber.
Nærværende ansøgning er en såkaldt conti nuat Ion-1 n-part til US 5 patentansøgning nr. 047.561, Indleveret 27. april 1987 med titlen "Microbioddal Composition and Method of Preparation Thereof" af Robert H. McIntosh, som er en continuation-ln-part af US patentansøgning nr. 781,710 indleveret 2. oktober 1985; US patentansøgning nr. 635.728 indleveret 9. oktober 1984, nu 10 opgivet; US patentansøgning nr. 713.445 1ndleveret 19. marts 1985, nu opgivet; US patentansøgning nr. 736.662, indleveret 21. maj 1985 , nu US patent nr. 4.647.601; US patentansøgning nr. 744.730, indleveret 13. juni 1985, nu opgivet; som alle er conti nuations-i n-part af US patentansøgning nr. 570.952, ind-15 leveret 8. marts 1984, en continuation af US. patentansøgning nr. 523.734, indleveret 16. august 1983, nu opgivet, som er en continuation af US patentansøgning nr. 226.006, indleveret 19. januar 1981, nu opgivet, som er en continuation af US patentansøgning nr. 930.879, indleveret 4. august 1978, nu opgivet.
20
Bakterier, svampe, vira, alger og andre mikroorganismer er altid til stede i vores miljø. Sådanne mikroorganismer er hyppigt en essentiel del af økologiske systemer, industrielle fremgangsmåder og' suride legemsfunktioner hos mennesker og dyr, 25 såsom fordøjelse. I andre tilfælde er mikroorganismer derimod i høj grad uønskede som en årsag til sygdom, ilde lugt og beskadigelse eller ødeleggelse af mange forskellige materialer.
Arterne og antallet af mikroorganismer, der er til stede, va-30 rierer i afhengighed af det generelle miljø, af næringsstofferne og fugtigheden, der er tilgængelig for væksten af mikroorganismerne og af det lokale miljøs fugtighed og temperatur.
Oet normale miljø er rigt på næringsmidler for mikroorganismer. Desuden kan mange materialer, indbefatte plastbelægninger 35 og -genstande, træ, papir og andre naturlige fibre tjene som næringsmidler for mikroorganismer, som vil nedbryde sådanne materialer. Desuden er visse bakterier i stand til at forblive 2 DK 172750 B1 levedygtige i en sovende tilstand på gulve eller på genstande i lange tidsrum, indtil de udsættes for det korrekte vækstmedie. Som følge heraf kan potentielt skadelige mikroorganismer transporteres blot ved at man går på gulve, strejfer mod væg-5 ge eller møbler eller ved at håndtere genstande.
Det er velkendt, at en betydelig vanskelighed på sundhedsplejeinstitutioner er spredningen af infektionssygdomme forårsaget af mange forskellige mikroorganismer. Problemet forstærkes 10 på sådanne institutioner fordi mange af patienterne er i en svækket tilstand eller er immunundertrykket. Et af de mest almindelige midler, hvormed disse organismer spredes, er sundhedsplejepersonale. En anden vigtig kilde til infektion er gulvene, møbler og andre plastgenstande, som rutinemæssigt an-15 vendes inden for sådanne miljøer. Konventionelt bliver plastprodukterne inden for disse institutioner periodevis rengjort med kraftigt desinficerende rengøringsmidler for at fjerne eller dræbe akkumulerede mikroorganismer. Hellem rengøringerne er det imidlertid muligt at disse p1 as tprodukter udgør en 20 vigtig smittebærer for krydsinfektion eller spredning af in-fekt i onssygdomme.
Patogene mikroorganismer kan også aflejres på tekstiler såsom håndklæder, tøj, kitler og andre tekstiler, hvor de forbliver 25 levedygtige i lange tidsperioder. Når mikroorganismerne vokser på eller i et plastprodukt, fibre eller tekstil, kan de danne usynlige kolonier og kan til sidst nedbryde plastmaterialet, fibrene, tekstilet eller andre materialer. Det er ikke altid, at vask med konventionelle detergenter dræber eller fjerner 30 mikroorganismerne.
Bekæmpelse af mikrobiel vækst er et vigtigt problem både 1 industrien og i hjemmene. Det har imidlertid vist sig at være vanskeligt at udvikle et mikrobiocidt præparat eller middel, 35 som er effektivt til at bekæmpe væksten af mange forskellige uønskede mikroorganismer, og som samtidigt er sikkert til anvendelse omkring mennesker og dyr. En anden vanskelighed er 3 DK 172750 B1 den yderst varierede måde, hvorpå forskellige mikroorganismer reagerer på konventionelle mikrobiocide midler. Selv inden for bakterier reagerer gramnegative og grampositive bakterier forskelligt på antibiotika. Endvidere er de antibiotika, der er 5 effektive mod prokaryote organismer, sedvanligvis ueffektive mod eukaryote mikroorganismer såsom svampe og gærarter.
I US patentansøgning nr. 047.561 med titlen "Microbiocidal Composition and Method of Preparation", indleveret 27. april 10 1987 af Robert H. McIntosh, beskrives et bredspektret, sikkert biocidt middel med følgende almene formel: 0 t
X + -0-P-0R
15 I
OR* hvor R og R' er alkyl, aryl, aralkyl eller alkaryl, den ene af R eller R' kan vare Η, X er en gruppe-1-meta 1 i on, gruppe-II-metalion, en overgangsmetalion eller en organisk ion, såsom en 20 ammoniumion, og der er mindst en fri hydroxylgruppe. Eksempler på alkyl, aryl, aralkyl og alkaryl indbefatter ligekadede, forgrenede eller cykliske alkylgrupper med fra 2 til 24 car-bonatomer, polyoxyethy1 en eller polyoxypropylen med fra 2 til 12 henholdsvis ethylenoxid- eller propylenox1denheder, alkyl-25 phenoxypolyoxyethylen Indeholdende fra 2 til 12 ethylenoxid-enheder, a 1 ky 1 phenoxypolyoxyethy1 en indeholdende ethylenoxid-enheder og fra 2 til 24 carbonatomer i den phenoliske alkyl-kæde eller en po1yhydroxyforbi ndel se, såsom ethy1 eng 1yco1, glycerol eller sorbitol. Den positivt ladede ion ses ikke at 30 vere essentiel for den biocide aktivitet mod alle typer af organismer, selv om phosphatesterens ladning påvirker graden af biocid aktivitet. Det relative forhold mellem mono- og di-e-stere ses også at påvirke den antimikrobielle aktivitet. I nervarende beskrivelse og krav vil der blive refereret til den 35 almene forbindelse, som en "phosphatester". Når saltet behøves eller anvendes specifikt, refereres der til forbindelsen som et "phosphatestersa1t".
4 DK 172750 B1
Det er tidligere påvist, at denne forbindelse er effektiv, når den inkorporeres i epoxyharpikser kombineret med et overfladeaktivt middel til brug som en antimikrobiel detergent, anvendt som belægning til tekstil, trs eller plast, eller som et kon-5 serveringsmiddel, når det påferes et absorberende materiale.
Til trods for den succesfulde anvendelse af disse forbindelser på forskellige måder, er der stadig et behov for et middel til inkorporering af forbindelserne i polymere materialer, som giver en effektiv antimikrobiel bekæmpelse over et forlænget 10 tidsrum, hvor den ubundne phosphatester eller salt ikke i vidt omfang fjernes ved vask og overfladeslid. Yderligere krav til et sådant system er, at det ikke kan nedsætte stabiliteten og den biocide aktivitet hos phosphatforbindelserne.
15 Det er således et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe de biocidt effektive phosphatestere 1 kombination med bærermaterialer til opnåelse af produkter, som har biocide egenskaber, som er modstandsdygtige mod vask og slid over en udstrakt tidsperiode.
20
Det er endvidere formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe fremgangsmåder til inkorporering af de biocidt effektive phosphatestere i bærermaterialer, som er forholdsvis ukomplicerede og billige.
25
Et yderligere formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe metoder og midler til påføring af de biocidt effektive phosphatestere på overflader af både syntetiske og naturlige fibre, tekstiler og fiberholdige overflader for derved 30 at bibringe materialerne biocide egenskaber, som er modstandsdygtige over for vask.
Den foreliggende opfindelse angår et biocidt materiale, som er ejendommelig ved. at det omfatter 35 5 DK 172750 B1 (a) en inaktiv bærer (b) en biocidt effektiv mængde af en phosphatester med den almene formel
O
5 II
HO-P-OR
OR’ 10 hvor R og R’ er valgt blandt alkyl, aryl, aralkyl og alkaryl, den ene af R eller R’ er eventuelt H, og hvor der er mindst en fri hydroxylgruppe, og at phosphatesteren er bundet til bæreren.
15 Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med antimikro-bielle egenskaber, som er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 10 angivne.
20 Fortrinsvis er phosphatesteren en partielt neutraliseret syre med den almene formel 0
X* "0-P-0R
OR' 25 hvor R og R' er alkyl, aryl, aralkyl eller alkaryl, den ene af R eller R' eventuelt er Η, X er en gruppe-1-me tal i on, en gruppe-11-metali on, en overgangsmetal ion eller en organisk ion, såsom en ammoniumion, og hvor der er mindst én fri hy-30 droxy1 gruppe. Skønt denne forbindelse mere nøjagtigt betegnes en phosphorsyre, beskrives den i nærvarende beskrivelse og krav som en "phosphatester" eller et salt deraf.
I den foretrukne udførelsesform inkorporeres den biocide for-35 b1 ndelse 1 overfladen eller den absorberes inden i strukturen af et bærermateriale. Eksempler på bærermaterialer Indbefatter diatoméjord eller andre part i kel formede inaktive materialer med et stort overfladeareal, polymerer der kan binde phos- 6 DK 172750 B1 phatesteren såsoa kationiske syntetiske harpikser og naturlige polymerer, f.eks. ki t in, gelatine og kollagen med kvaternære aminsteder eller frie aminfunktioner, og polymere mikrokap-s 1 er.
5
Ved en udførelsesform adsorberes den biocide forbindelse på diatoméjord for at give et pudrepulver med langsom frigivelse af den biocide forbindelse. Ved en anden udførelsesform adsorberes den biocide forbindelse på et pulver såsom CELITE* til 10 brug som et additiv til husmaling for at retardere nedbrydning af malingen som følge af skimmelsvampe eller bakterievækst. I yderligere en udførelsesform bliver den biocide forbindelse blandet med eller bundet til en kationisk harpiks eller monomerer, der efterfølgende kan pol ymer i seres til brug, f.eks.
15 som et konserveringsmiddel til groft lærred, sejldug, teltdug eller lignende til udendørs aktiviteter. Den biocide forbindelse kan også bindes til polymerer til brug i sårbelægninger eller til filtrering af enten luft eller væske. Ved endnu en udførelsesform m1 kro indkaps1 es den biocide forbindelse i en 20 polymerstruktur, hvorfra den frigøres, når det udsættes for sådanne midler som ultralyd, temperatur, kemiske midler eller nedbrydning i løbet af tiden.
Andre midler kan kombineres med den biocide forbindelse og 25 bærer, idet der drages omsorg for, at forbindelsen ikke neutraliseres fuldstændigt, hvilket kan føre til tab af biocid aktivitet, navnlig aktivitet mod gramnegative bakterier.
F.eks. kan et puf ringsmiddel sættes til for at beskytte mod fuldstændig neutralisation af den biocide forbindelse. Over-30 fladeaktive midler, farvestoffer og forskellige andre materialer kan også kombineres med den biocide forbindelse.
Den foreliggende opfindelse angår et udleveringssystem for en biocid og insekticid phosphatesterforbindelse. Forbindelsen er 35 genstand for US patentansøgning nr. 047.561, indleveret 27. april 1987 af Robert H. McIntosh og med titlen "Microbiocidal Composition and Method of Preparation Thereof". Disse forbindelser er normalt viskose væsker.
7 DK 172750 B1
Den biocide forbindelse inkorporeres på eller i et barermateriale for at give en mekanisme for fortsat frigivelse af den biocide forbindelse over en udstrakt tidsperiode efter inkorporering i eller påføring på en anden genstand eller et andet 5 materiale. Ved anvendelse af de beskrevne barermaterialer er man i stand til at opnå en tilbageholdt frigivelse over et udstrakt tidsforløb til trods for vask af genstanden eller bort-slidning af den narmeste overflade. Samtidigt sikrer valget af det passende barermateriale, at forbindelsen frigives på en 10 reguleret måde i løbet af et tidsrum. Phosphatester-barer-blandingen er også nyttig som et middel, hvormed forbindelsen kan sattes til materialer, hvor den flydende phosphatester forårsager uacceptabel andring af viskositeten eller mekaniske egenskaber hos materialet.
15
Barermaterialer indbefatter inaktive, porøse part i kel formede materialer, kat 1onharpikser, proteiner med frie am i nfunkti oner og polymere mi krokaps 1 er.
20 Eksempler på Inaktive, partikelformede materialer er diatomé-jord, attapulgitler, kolloid silika, faste zeolitter og vermi-culit. Der er flere former for diatoméjord indbefattet CEIITE· og en mindre porøs form kendt som "s 11 i kamel". Phosphatester-barer-sammensatningen kan også blandes 1nd i termopTast i ske 25 polymerer såsom polyestere og kan ekstruderes som film eller fibre under anvendelse af blandings- og ekstruder ingsmetoder, der er kendt blandt fagfolk. Filmene og fibrene kan fragmenteres til brug som fyldstoffer eller filterpakninger. Eksempler på anvendelige polymerer indbefatter po1yo1efi ner, poly-30 styrener, polyaminer, polyacryler, polyamider, polyethere og polyurethaner. Der må ved udvmlgelsen af det polymere eller part i kel formede materiale drages omsorg for, at man undgår fuldstandig neutralisation af polyphosphatesterens ladning.
35 Naturlige og syntetiske polymerer, der har en faktisk eller en fremkommende positiv ladning, kan omsattes med polyphosphat-esteren. F.eks. kan phosphatesteren bindes til naturligt fore- 8 DK 172750 B1 kommende polysakkarid- og protein-polymerer, såsom acetyleret 2 - am i noce 11 u 1 ose (kitin), kitosan (den hydrolyserede form af kitin), gelatine og kollagen. Phosphatesteren binder til ki-tins 2-aminostilling. En mikrofi brilleret form af kitin og k i -5 tosan, fremstillet ved at føre faste opslæmninger af disse materialer gennem en Manton-Gau1 i n-homogen isator, leveret fra Daicel, Japan, er effektiv som en bærer af phosphatesterfor-bindelsen. Gelatine, en heterogen blanding af vandopløselige proteiner med høj gennemsnitlig molekylvægt, fremstilles ved 10 hydrolyse af kollagen. Gelatine danner et salt med phosphat-esterforbindelsen. Kollagen reagerer på en lignende måde med phosphatesterforbi ndel sen. Når enten gelatine eller kollagen blandes med den biocide phosphatester og opvarmes, dannes der en film, som indeholder phosphatforbindelsen. Denne film kan 15 anvendes som en biocid belægning for fibre af animalsk eller vegetabilsk oprindelse indbefattet sårbandager, væv og luftfiltre.
Phosphatesteren mikro indkaps1 es til anvendelser der behøver en 20 mere reguleret frigivelse. Fagfolk kender talrige metoder og materialer til mi kro indkaps1 ing eller coacervati on. Ved en metode fremstilles små perler af phosphatester forbinde1 sen ved samtidig sprøjtning af polymeren og phosphatderivater gennem koncentriske dyser. Alternativt indkaplses phosphatesteren ved 25 coacervati on. Op til 50 vegt% af den flydende phosphatester dispergeres i en gelatineopløsning, guargummiopløsning eller polymeropløsning, og polymeren udfældes omkring phosphatesteren ved tilsætning af en svag syre.
30 Den mikroindkapslede phosphatester frigives som en funktion af tid, miljø, slid eller udsættelse for et specifikt middel såsom ultralyd, lys eller en kemisk forbindelse.
Ved udsættelse for kraftige baser, såsom natrium- eller kali-35 umhydroxid kan forbindelsen neutraliseres fuldstændigt, hvorved phosphatesterforbindel sens aktivitet mod gramnegative bakterier ophæves. Det er derfor ønskeligt at beskytte forbinde!- 9 DK 172750 B1 sen mod at blive udsat for kraftigt basiske materialer. En foretrukket metode til beskyttelse af phosphatesteren er at in-koporere et puf ringsmiddel i bærermater i a 1 et. Eksempler på acceptable pufringsmidler indbefatter natriumphosphat/phosphor-5 syre, kaliumbiphthalat, kaliumcitrat og natriumacetat/eddike-syre og natriumci trat/ci tronsyre. De puf rede opløsninger kan blandes med en bærer, som beskrevet tidligere, og sprøjtes direkte på overfladen for at inhibere eller ødelægge bakterier og svampe. Pufferen forhindrer inaktivering af phosphatesteren 10 ved hjmlp af saltene 1 overfladerne, som kan lække ud fra overfladen. F.eks. foretrækkes pufrede opløsninger til brug ved påføring af phosphatesterforbindel sen til teglvægge, cementbroer, udendørs slaggeblokfundanenter og andre materialer, hvor forebyggelse mod skimmelsvampe er ønskelig, men hvor in-15 aktiverende salte kan lække ud fra overfladematerialet.
Phosphatesteren kan også blandes med en ikke-ionisk detergent, voks eller olie før adsorption på bæreren. Disse forbindelser er nyttige til beskyttelse af det antimikrobielle middel så-20 vel som til forsinkelse af frigivelsen.
Den biocide forbindelse, der beskrives i US patentansøgning nr. 047.561, indleveret 27. april 1987, er en phosphatester og et salt deraf. Ved den foretrukne udførelsesform er phosphat-25 esteren delvis neutraliseret med en organisk substitueret amin til dannelse af et ammoniumsalt af en phosphorsyre. Phosphates trene kan i stedet neutraliseres partielt ved anvendelse af zinkacetat, magnesiumacetat, natriumhydroxid eller kaliumhydroxid (gruppe-1A-meta1 ler, gruppe-IIA-metaller og overgangs-30 metaller). Valget af den positive ion påvirker den biocide aktivitet, hovedsagelig den baktericide virkning mod gramnegative bakterier, skønt phosphatesteren synes at være den primære kilde for den biocide aktivitet. Den biocide aktivitet er også en funktion af det relative forhold mellem mono- og di-35 alkylsubsti tueret phosphorsyreester og ladningen på phosphat-molekylet som følge af tilgængelige 0H-grupper.
10 DK 172750 B1
Ved en foretrukket metode fremstilles den biocide phosphat-ester ved at omsctte 1 mol phosphorphentoxid med 3 mol alkohol, mest foretrukket 2-ethylhexanol, ved en temperatur mellem 5 ca. 60*C og 120*C. Phosphorpentoxidet sættes langsomt til alkoholen, mens blandingen omrøres. Reaktionens afslutning bestemmes ved titrering af den resulterende syre med en opløsning af kalium- eller natriumhydroxid. Reaktionsprodukterne indbefatter dialkylphosphorsyre og monoalkylphosphorsyre.
10
Den antimikrobiocide aktivitet afprøves ved udstrygning af en mikroorganisme på Trypticase Soy Nutrient Agar eller et andet passende medie ved udboring af huller med en dybde på S mm og en diameter på 6 mm i agaren og påføre 0,05 ml af hver af de 15 ufortyndede prøveforbindelser i hullerne. Den anvendte petriskål undersøges for vskst af mikroorganismerne efter inkube-ring 1 24 timer ved 30* C. Diameteren af det klare område, der omgiver hullet, som indeholder den under afprøvning varende forbindelse, viser graden af den antimikrobiocide aktivitet.
20
Til dannelse af ammoniumsaltet af phosphatesterforbindelsen bliver 1 mol af hver af reaktionsprodukterne mellem phosphor-pentoxid og alkohol (under antagelse af at der dannes 50% monoalkylphosphorsyre og 50% dialkylphosphorsyre ved reaktionen) 25 neutraliseret partielt med 1,3 mol af en amin såsom bis-(hy-droxyethy1)-kokosamin ved opvarmning af blandingen til en temperatur mellem 60*C og 120*C, indtil reaktionen er tilendebragt .
30 Metalsalte af phosphatesteren fremstilles ved at blande et metalsalt såsom magnesiumacetat eller zinkacetat med et alkyl-phosphat, såsom 2-ethylhexylphosphat (eller (2-ethyl hexyl)-phosphorsyre i overensstemmelse med IUPAC), opvarmning til opløsning og afstripning af eddikesyren under vakuum, hvorefter 35 der afprøves for aktiviteten.
11 DK 172750 B1 F.eks. fremstilledes salte af en al kyl phosphatester ved at blande enten et gruppe-I-metal, magnesium, eller et overgangsmetal, zink, med en alkylphosphatester, hvorefter der afprøvedes for den antimikrobielle aktivitet på følgende måde.
5 1. Magnes1um(acetat)2,4H20 20 g 2-ethylhexylphosphat (Rockmart) 53 g 1. Zink(acetat)2·2H20 15 g 10 2-ethylhexylphosphat (Rockmart) 53 g
Fremgangsmåden var den samme for begge produkter: bland metalsaltet med 2-ethylhexylphosphat, opvarm til opløsning af metalacetatet og efter opløsning fjernes eddikesyren ved vaku-15 umstripning.
De resulterende produkter er klare, farveløse, viskose vasker.
Hagnesiumphosphatforbindelsen og zinkphosphatforbi ndel sen va-20 skedes og bedømtes for deres biocide aktivitet under anvendelse af følgende standard-kop-prøvemetode:
Der fremstilledes en steril nar ingsagaropløsning . Neringsaga-ren podedes med en 24 timer gammel kultur af enten Staphylo-25 coccus aureus (grampositiv) eller Pseudomonas aeruginosa (gramnegativ). Den podede agar udhcldtes 1 100 x 15 ml sterile petriskåle og fik lov til at størkne ved stuetemperatur.
Efter størkning blev der udboret små reservoirer til de forbindelser, der skulle afprøves. Magnesiumphosphat blev sat til 3q en brønd, og zinkphosphat blev sat til en anden. Pladerne blev inkuberet i 24 timer ved 30*C og undersøgt for inhiberingszo-ner.
Inhiberingszonen for Staphylococcus var 15 mm for magnesium-35 phosphat og 19 mm for zinkphosphat. Der blev ikke iagttaget inhibering af Pseudomonas, men resultaterne viser tydeligt, at gruppe-11-metalsa1 te og overgangsmetalsalte af a 1 kylphosphat-estrene har baktericid aktivitet.
5 12 DK 172750 B1
Eksempel I.
Fremstilling af biocidt pulver ud fra diatoméjord under anvendelse af ammoniumsalte af phosphorsyreestere.
Der fremstilledes et biocidt alkylphosphatpulver ved at omset-te en fedt- eller hydroxyamln, bi s-(hydroxyethyl)-kokosamin, med phosphatestrene til dannelse af ammoniumsaltet, som derefter blandedes med diatoméjord.
10 33 g partielt neutraliseret monophosphatester og diphosphat-ester fremstillet ved omsætning af P2O5 *ed 2-ethylhexanol efterfulgt af omsmtning med di met hyl kokosam in blandedes med 33 g af en mindre viskos overvejende monophosphatesterbland ing, og derefter sattes det til 33 g CELITE· (diatoméjord) leveret af John Manville Corporation. Der omrørtes i 1 time for at give et fritflydende pulver med 66 vegt* aktiv phosphatester, hvilket pulver var anvendeligt som et antimikrobielt pudrlngs-pulver. Dette pulver anvendtes efterfølgende i eksempel II.
20 Tilsvarende resultater opnåedes ved at blande 50 g estere med 50 g CELITE·.
Et biocidt alkylphosphatpulver fremstilledes ved at smtte 50 g monoa 1ky1phosphorsyre til 50 g hexan. Denne opløsning opslmm-25 medes med 50 g CELITE·. Hexanen afdampedes fra opslæmningen under omrøring for at give et fritflydende pulver indeholdende 50 v«gt% adsorberet phosphatester.
Disse pulvere afprøvedes for antimikrobiel aktivitet og viste 30 sig at inhibere både Staphylococcus og Pseudomonas.
Eksempel II.
Fremstilling af en antimikrobiel latexmallng.
35 90 g 66% phosphatester - 33% diatoméjord fremstillet 1 eksempel I («kvivalent med ca. 56,7 g (2 02) ufortyndet phosphat- 13 DK 172750 B1 estersalt) blandedes Ind 1 3,785 1 (1 US gallon) husinteriør- latexmaling og påførtes på de Indre vægge i et soveværelse. I modsætning til de resultater, der blev opnået med latexmaling 1 fravær af phosphatesteren, forblev de malede vægge fri for 5 mug 1 2 år selv ved høj fugtighed.
Ved at absorbere phosphatesteren på diatoméjord før tilsætningen til malingen var der kun en lille ændring i 1atexmali ngens viskositet. Når den samme mængde forbindelse sattes direkte 10 til latexmali ngen skete der en udtalt forandring i malingens viskositet og tab af nogle af dens jævne flydeegenskaber og spredningsegenskaber.
Eksempel III.
15
Biocide syntetiske polyæerbelagninger.
En mol mono-2-ethylhexylphosphorsyre, et meget aktivt antimi-krobielt middel, neutraliseredes partielt med ca. 1 mol dime-20 thy1 am inoethy1methacrylat. Det resulterende ammoniumsalt kan sattes til et sådant substrat som nylon, polyester eller klæde til polymerisation 1 nærværelse af en passende katalysator (et peroxid såsom kaliumpersul fat, di benzoylperox i d , methyl-ethyl ketonperox i d osv.) til fremstilling af en dimethy1 am 1no-25 ethylmethacrylatpolymer med den monosubstituerede phosphorsy-reforb inde1 se bundet dertil, hvilket er nyttigt som en beskyttende belægning på tekstiler og fibre. Jo mere hydrofobt matri ksmater 1 a 1 et er, Jo længere varer den biodde aktivitet.
30 Tilsvarende blev 1 mol 2-ethyl hexylphosphatester neutraliseret partielt med 1 mol dimethylam 1noethy1methacrylat fremstillet ved forestring af methacrylsyre med dimethylamlnoethanol.
Det resulterende ammoniumsalt af phosphatesteren kan sættes til et porøst eller fibrøst substrat, bomuld, i nærværelse af 35 en katalysator og polymeriseres in situ til dannelse af en beskyttende belægning.
Eksempel IV.
14 DK 172750 B1
Biocid· naturlige polymerbelagninger.
5 Et g monophosphatester kan sattes til en 3Vs opløsning af gelatine i vand og også anvendes som en beskyttende belxgning til tekstiler, såsom bomuld eller uld.
Tilsvarende kan 3 g biocid phosphatester blandes ind 1 en 3%'s 10 gelatineopløsning i vand og anvendes som en belcgning på et luftfilter af glasvxgtype til en hjemmeovn eller et hjemmefyr.
Eksempel V.
IS Biocide gel at ineaikrokapsler.
50 g monophosphatester kan blandes kraftigt ind 1 en 3% gelatineopløsning under anvendelse af en homogen 1sator. Dispersionen neutraliseres derefter med diethylethanolamin. Efterhånden 20 som pH-værdien ncrmer sig gelatines isoe1ektri ske punkt, ca.
5,5, udfalder gelatinen omkring phosphatesteren under dannelse af smådråber, der indeholder phosphatesteren inden 1 en gelatineskal. Disse størknes til mi krokaps 1 er.
25 Eksempler på puf ringsmidler, der kan indbefattes sammen med phosphatesteren inden i mikrokapslen indbefatter 0,1 M kaliumbi pht ha 1 at -HC 1 pH 2,8, 0,1 M primart kaliumcitrat pH 3,7, 0,1 M eddikesyre-natriumacetat pH 4,6, 0,1 M sekundart natrium pH 5,0.
30
Eksempel VI.
Biocide epoxymatrikser.
35 De biocide egenskaber hos epoxyindkapslet monoa 1ky1aminphos-phatester/di a 1ky1 am inphosphatester, fremstillet ved at omsatte 2 mol af reaktionsproduktet mellem P2O5 og 2-ethy1hexanol 15 DK 172750 B1 med 1,3 mol dimethyl kokosaml π forbedredes signifikant ved at adsorbere phosphatestersal tet enten til CELITE*-diatoméjord fra John Manville Co., USA, eller silver bond silicamel fra Tammsco, Inc., Tams, Illinois, USA, før Inkorporering 1 epo-5 xyen. Phosphatestersalt-bærer blandes fortrinsvis ind i harderen eller blandingen af hærder og harpiks, i stedet for ind 1 den upolymeHserede harpiks, for derved at bibeholde den maksimale mængde biocide aktivitet.
2ø Følgende blandinger fremstilledes under anvendelse af phosphatestersal t-si1ikamel-blandingen og afprøvedes for biocid akt i vi tet: Vægtdele Vægtdele 15 A. epoxyharpiks: DER· 331 56,7 DER· 331 55,81 fortyndingsmiddel: WC-8 5,0 DER· 732 6,25 afskumningsmiddel: DEHYDRAN· 0,3 DEHYDRAN· 0,3 B. hærder: EPOTUF· 27,3 EPOTUF· 26,95 phosphatester-bærer: 10,7 10,7 20 DER· 331 er en DGEBPA-epoxyharpIks, ækvivalentvægt 182-190, leveret af Dom Chemical Co. DER· 732 er et polyglycoldiepoxid, ækv1va1entvægt 305-335, leveret af Dow Chemical Co. WC-8 er en Ci2'c14a1kylglycidylether, ækvivalentvægt 280-300, leveret af 25 Wilmington Chemical Co., Wilmington, Delaware, USA. DEHYDRAN· 1208 er et afskumningsmiddel, der leveres af Henkel, Inc.,
Teaneck, New Jersey, USA. EPOTUF· 37-606 er et po1yam inepoxy-addukt, leveret af Reichold Chemical Co., Inc., White Plains,
New York, USA.
30
Prøverne fremstillet ud fra denne formulering afprøvedes for biocid aktivitet og aktiviteten sammenlignedes med aktiviteten for phosphatestersa 1t-epoxy-b1 and i ngen alene, som beskrevet nedenfor. Der blev opnået signifikant bedre resultater for 35 blandingen med bærer sammenlignet med phosphatestersalt-epoxy-b1 and i ngen alene.
16 DK 172750 B1
Fremstilling af epoxybelagn1ng til afprøvning:
Flydende epoxymateriale udhaldes 1 100 mm diameter firkantede plastpetriskåle (eng.: 100 mm diameter square plastic petri dishes) til en dybde på ca. 5 mm. Halvdelen af skå-5 lene Indeholder epoxy plus phosphatester med eller uden barer (forsøg) og samme antal skåle indeholder kun epoxy (kontrol). Epoxyens dybe har ingen effekt på den biocide aktivitet ved epoxyoverfladen.
10 Efter at epoxymaterialet er hardet bedømmes forsøgene og kontrollerne i skålens center under anvendelse af en syntetisk slibepude med en diamter på 5 cm (2") monteret på en boremaskine. Epoxystøv fjernes ved vask med destilleret vand. Skålene får lov til at tørre og anvendes ved 15 prøven 3 dage efter fjernelsen af epoxystøv. Epoxyoverfla den slibes af flere grunde: 1. Ru oveflade simulerer brugsvirkningen, når mennesker går konstant over en gulvoverflade og belyser det var- 20 ste tilfalde for en belagning.
2. En slidt overflade giver bindingssteder for mikroorganismer, som ville forekomme på et gulv.
25 3. Den ru overflades diameter giver et overfladeareal på 89,5 mm* (3,14 sq.in.). Dette muliggør mere nøjagtige beregninger af antallet af organismer pr. mm* prøvemateriale .
30 4. Ved at have et centralt, specificeret område på epoxyen undgår man kontakt med skålens sider, som ikke er dakket med epoxy under podningen og under udvindingsoperationerne, således at man forhindrer forstyrrelse fra organismer, som ikke er i prøveområdet.
3 5 17 DK 172750 B1 5. Ved denne prøve er en ru overflade også nødvendig for at forhindre, at det vandbaserede podemateriale danner perler, og derved forhindrer man ændring af forholdet mellem organismer og areal under afprøvn1ngsper1 oden.
5
Præparering af organismer og podning af plader: 1. Der fremstilles kulturer ud fra 24 timer gamle næ-ringssuppekulturer af bakterieorganismer ved stan- 10 dardlaboratoriemetoder under anvendelse af centrifu gering og gensuspendering 1 0,85% NaCl.
2. Prøver udtages og fortyndes i en 45*C agaropløsning for at give et slutantal organismer på mellem 1 x 10* 15 og 5 x 10* organlsmer/ml i en opløsning, der indehol der 0,85% salt og 0,3% agar (ingen organiske næringsstoffer) .
3. Det afslidte epoxyområde forvædes med 0,85% saltvand 20 under anvendelse af en steril bomuldsvatpind, som har været dyppet 1 sterilt saltvand.
4. 0,1 ml podemateriale afpipetteres på centeret af det afslidte område af epoxyen 1 petriskålene.
25 5. Podematerialet spredes over hele den afslidte epoxyoverflade .
8. Efter podning af alle pladerne anbringes pladerne med 3 0 det samme med oversiden nedad i et fugt1ghedskammer holdt på 18-20*C og en relativ fugtighed på over 85%.
Der inkuberes i 30 timer, og antallet af levedygtige organismer tælles.
35
Claims (21)
1. Biocidt materiale, kendetegnet ved, at det om fatter (a) en inaktiv barer og (b) en biocidt effektiv mangde af en phosphatester med den al- 30 mene formel 0 II H0-P-0R OR’ 35 hvor R og R' er valgt blandt alkyl, aryl , aralkyl og alkaryl, den ene af R eller R* er eventuelt H, og hvor der er mindst en fri hydroxylgruppe, og DK 172750 B1 at phosphatesteren er bundet til bereren.
2. Biocidt materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at phosphatesteren er en partielt neutraliseret syre med ® den almene formel 0 X* -0-P-0R
3 O at bareren er en syntetisk eller naturlig polymer valgt blandt proteiner, polysakkarider, hydrocarbonpolymerer og derivater deraf.
3. Biocidt materiale ifølge krav 2, kendetegnet 15 ved, at X+ er en ammoniumion.
4. Biocidt materiale ifølge krav 3, kendetegnet ved, at ammoniumionen har den almene formel
5 OH og X er valgt blandt organiske kationer, gruppe-lA-metaller, gruppe-liA-metaller og overgangsmetaller.
5. Biocidt materiale ifølge krav 1, kendetegnet 30 ved, at bereren er et inaktivt, uorganisk partikelformet materiale valgt blandt diatoméjord, attapulg i11 er, kolloidt sili-ka og zeoli t.
5 E. coU 4,3 x 103 5,2 X 106 99,9 Uden barer*: Staphylococcus 7,16 X 104 2,11 x 106 96,6 Pseudomonas 5,29 x 10* 6,7 x 10* 39,2 E. coli ND ND ND 10 + Prøve fremstillet som beskrevet ovenfor ud fra en blanding, der indeholder WC-8 som fortyndingsmiddel. * Samme relative mangde phosphatestersalt inkorporeredes i en 15 epoxy dannet ved blanding af kombinationen af OER· 331, DER·
732, DEHYDRAN· 1208 og phosphatestersalt med EP0TUF· 37-606. Prøverne med barer bibeholdt deres aktivitet efter gentagne gange vask og ridsning ( skarifi kat i oner) 1 modsætning til 20 phosphates tersa 1t-epoxy-b1 and ing uden barer. Patentkrav.
6. Biocidt materiale Ifølge krav 1, kendetegnet 35 ved, at bereren er en syntetisk eller naturlig polymer valgt blandt proteiner, polysakkarider, hydrocarbonpolymerer og derivater deraf. DK 172750 B1
7. Biocidt materiale ifølge krav 6, kendetegnet ved, at bareren er en naturlig polymer valgt blandt bomuld, uld, lerred, kollagen, kitin, kitosan og gelatine. 5
8. Biocidt materiale ifølge krav 6, k e n d e t e g n e t ved, at bæreren er valgt blandt polyolefi ner, polystyrener, polyaminer, polyacryler, polyamider, polyethere, polyurethaner og monomerer deraf. 1 o
9. Biocidt materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere omfatter et pufringsmiddel.
10. Fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med antimi- krobielle egenskaber, kendetegnet ved, at man ti 1 — 15 vejebringer et biocidt materiale, der indbefatter (a) en inaktiv bærer og (b) en biocidt effektiv mængde af en phosphatester med den almene formel 20 _ 0 H0-P-0R OR ' 25 hvor R og R’ er valgt blandt alkyl, aryl , aralkyl og alkaryl, den ene af R eller R1 er eventuelt H, og hvor der er mindst én fri hydroxy1 gruppe, og hvor phosphatesteren er bundet til bæreren, hvorefter det biocide materiale påføres eller 3 o inkorporeres i genstanden.
10 OH og X er valgt blandt organiske kationer, gruppe-lA-metaller, gruppe-IiA-metaller og overgangsmetaller.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at phosphatesteren er en partielt neutraliseret syre med den 35 almene formel DK 172750 B1
0 II X+ -O-P-OR
12. Fremgangsmåde ifølge krav 11, kendetegnet ved, at X er en ammoniumion.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at ammon iumionen har den almene formel 15 i* r2-n*-h Ri hvor Rj er valgt blandt alkyl med 1 til 18 carbonatomer og hy- 20 droxyalkyl med fra 1 til 18 carbonatomer, og R2 er en alkylgruppe med 8 til 18 carbonatomer.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, 2 5 at bareren er et inaktivt, uorganisk part i kel formet materiale valgt blandt diatoméjord, attapulgitler, kolloidt silika og zeoli t.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved,
16. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, 35 at bareren er en naturlig polymer valgt blandt bomuld, uld, larred, kollagen, kitin, kitosan og gelatine. DK 172750 B1
17. Fremgangsmåde Ifølge krav 10, kendetegnet ved, at bæreren er valgt blandt polyolef1 ner, polystyrener, poly-am i ner, polyacryler, polyamider, polyethere, polyurethaner og monomerer deraf. 5
18. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det biocide materiale yder ligere omfatter et pufringsmiddel . 10
19. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at man yderligere danner en belægning af bærer-biocid-mater i - let.
20. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, 15 . at man mi kro indkaps1 er den biocide phosphatforbinde1 se inden i bæreren.
20 Ri r2-n+-h Ri hvor Rj er valgt blandt alkyl med 1 til 18 carbonatomer og 25 hydroxyalkyl med fra 2 til 18 carbonatomer, og R2 er en alkylgruppe med fra 8 til 18 carbonatomer.
21. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at man sætter bærer-biocidphosphat-mater 1 al et til en maling. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/190,370 US4908209A (en) | 1983-08-16 | 1988-05-05 | Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof |
| US19037088 | 1988-05-05 | ||
| PCT/US1989/001955 WO1989010691A1 (en) | 1988-05-05 | 1989-05-04 | Biocidal delivery system and method of preparation thereof |
| US8901955 | 1989-05-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK3490D0 DK3490D0 (da) | 1990-01-05 |
| DK3490A DK3490A (da) | 1990-01-05 |
| DK172750B1 true DK172750B1 (da) | 1999-06-28 |
Family
ID=22701065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK199000034A DK172750B1 (da) | 1988-05-05 | 1990-01-05 | Biocidt materiale og fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med antimikrobielle egenskaber |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4908209A (da) |
| EP (1) | EP0371103B1 (da) |
| JP (2) | JPH089524B2 (da) |
| KR (1) | KR930002951B1 (da) |
| AT (1) | ATE124840T1 (da) |
| AU (1) | AU617812B2 (da) |
| BR (1) | BR8906946A (da) |
| CA (1) | CA1339603C (da) |
| DE (1) | DE68923428T2 (da) |
| DK (1) | DK172750B1 (da) |
| FI (1) | FI104354B (da) |
| NO (1) | NO178712C (da) |
| WO (1) | WO1989010691A1 (da) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2982350A (en) * | 1957-08-27 | 1961-05-02 | Floyd F Schlitt | Conversion burner |
| US5453275A (en) | 1988-05-05 | 1995-09-26 | Interface, Inc. | Biocidal polymeric coating for heat exchanger coils |
| US5451398A (en) * | 1990-01-05 | 1995-09-19 | Allergan, Inc. | Ophthalmic and disinfecting compositions and methods for preserving and using same |
| US5277901A (en) * | 1990-01-05 | 1994-01-11 | Allergan, Inc. | Ophthalmic compositions and methods for preserving and using same |
| US5171526A (en) * | 1990-01-05 | 1992-12-15 | Allergan, Inc. | Ophthalmic compositions and methods for preserving and using same |
| US5562914A (en) * | 1990-12-06 | 1996-10-08 | Zeneca Inc. | Impregnated porous granules and a polyurethane matrix held within the pores thereof and holding a liquid material for controlled release of liquid material and process therefor |
| DE69202906T2 (de) * | 1991-03-26 | 1995-11-02 | Sangi Kk | Anti-Haft-Mittel für Wasserorganismen. |
| US5324525A (en) * | 1991-03-26 | 1994-06-28 | Kabushiki Kaisha Sangi | Anti-adhesion agent to water borne organisms |
| CA2204398A1 (en) * | 1994-11-03 | 1996-05-17 | Donald F. H. Wallach | Epoxy ester vesicles and paints |
| JPH08133907A (ja) * | 1994-11-10 | 1996-05-28 | Mikado Kako Kk | 持続性害虫忌避性成形体及びその製造方法 |
| US5756145A (en) * | 1995-11-08 | 1998-05-26 | Baylor College Of Medicine | Durable, Resilient and effective antimicrobial coating for medical devices and method of coating therefor |
| US6558686B1 (en) | 1995-11-08 | 2003-05-06 | Baylor College Of Medicine | Method of coating medical devices with a combination of antiseptics and antiseptic coating therefor |
| GB9706714D0 (en) | 1997-04-02 | 1997-05-21 | Reckitt & Colman Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
| GB2323784B (en) * | 1997-04-02 | 2001-09-12 | Reckitt & Colman Inc | Flexible hydrophilic articles having a residual antimicrobial effect |
| GB9706713D0 (en) | 1997-04-02 | 1997-05-21 | Reckitt & Colman Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
| US6627215B1 (en) * | 1998-12-30 | 2003-09-30 | Oligos Etc. Inc. | Devices for improved wound management |
| US20020032164A1 (en) * | 1998-12-30 | 2002-03-14 | Dale Roderic M. K. | Antimicrobial compounds and methods for their use |
| US7868162B2 (en) * | 1998-12-30 | 2011-01-11 | Lakewood-Amedex, Inc. | Antimicrobial and antiviral compounds and methods for their use |
| US6325969B1 (en) * | 1999-04-30 | 2001-12-04 | James Aamodt | Paper product impregnated with chemical material |
| US7090916B2 (en) * | 1999-04-30 | 2006-08-15 | Cathm, Llc | Paper product for use in sterilizing an area |
| JP5433120B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2014-03-05 | モンサント テクノロジー エルエルシー | 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物 |
| CA2393528C (en) | 1999-12-28 | 2009-12-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | A wiper containing a controlled-release anti-microbial agent |
| CA2393525C (en) | 1999-12-28 | 2010-09-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled release anti-microbial wipe for hard surfaces |
| ES2280270T3 (es) | 1999-12-28 | 2007-09-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sistema indicador dependiente de la utilizacion para articulos absorbentes. |
| US6548557B1 (en) * | 2000-02-24 | 2003-04-15 | Walter Merton Co., Inc. | Neutralization of phosphate esters, compositions based upon and methods using same |
| JP2002302535A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-18 | Asahi Denka Kogyo Kk | 床用抗菌性エポキシ樹脂組成物 |
| FR2838025B1 (fr) * | 2002-04-08 | 2005-08-05 | Arjo Wiggins | Support d'information presentant des proprietes biocides et son procede de fabrication |
| JP2006131668A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアミンを含む組成物及びポリアミンの変色抑制方法 |
| RU2437928C2 (ru) * | 2006-01-13 | 2011-12-27 | Асептикс Рисерч Б.В. | Биоцидные композиции перекиси водорода с улучшенной активностью |
| FR2945180B1 (fr) | 2009-05-07 | 2013-02-22 | Arjowiggins Security | Support d'information presentant des proprietes antivirales et son procede de fabrication |
| WO2010148158A1 (en) * | 2009-06-17 | 2010-12-23 | Isp Investments Inc. | A process for preparation of stable, microencapsulated and sustained release biocidal actives and composition thereof |
| FR2967074B1 (fr) | 2010-11-08 | 2013-06-28 | Arjowiggins Security | Compositions fluides aptes a former un revetement presentant des proprietes antivirales |
| FR3003129B1 (fr) | 2013-03-14 | 2016-02-26 | Mexel Ind | Composition biocide et procede de traitement de l'eau ou de surfaces en contact d'eau |
| EP4143270A1 (en) * | 2020-04-30 | 2023-03-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | An oil field chemical release system |
Family Cites Families (118)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2202124A (en) * | 1936-08-10 | 1940-05-28 | Ici Ltd | Cellulose derivative composition |
| US2272668A (en) * | 1939-02-10 | 1942-02-10 | Reichhold Chemicals Inc | Partial phosphoric esters and process for preparing same |
| US2337424A (en) * | 1943-03-23 | 1943-12-21 | Stoner Mudge Inc | Coating composition for metals |
| US2490100A (en) * | 1944-12-05 | 1949-12-06 | Insl X Corp | Plastic fungicidal composition and method of making the same |
| US2541088A (en) * | 1946-12-05 | 1951-02-13 | Burton T Bush Inc | Process for preparing n-alkyl substituted n, n-beta, beta'-dialkanolamines |
| US2552325A (en) * | 1947-02-24 | 1951-05-08 | Monsanto Chemicals | Diethyl octyl phosphates |
| US2592564A (en) * | 1948-05-22 | 1952-04-15 | Standard Oil Co | Asphalt cutback containing an aliphatic phosphoric acid ester |
| US2676122A (en) * | 1951-01-09 | 1954-04-20 | Du Pont | Antistatic treatment of hydrophobic fiber |
| US3116201A (en) * | 1952-02-29 | 1963-12-31 | Shell Oil Co | Organo-phosphorus insecticide |
| US2756175A (en) * | 1952-07-02 | 1956-07-24 | Sun Chemical Corp | Fungicidal compositions comprising copper-8-quinolinolate solubilized with heavy metal salts of alkyl phosphoric acid esters |
| US2818364A (en) * | 1953-10-26 | 1957-12-31 | Monsanto Chemicals | Alkyl phosphite esters of perchloromethyl mercaptan and insecticidal compositions comprising the same |
| NL102619C (da) * | 1953-11-14 | 1900-01-01 | ||
| US2831782A (en) * | 1954-05-21 | 1958-04-22 | Dow Chemical Co | Lubricants for coating and working light metals |
| US2891878A (en) * | 1955-04-11 | 1959-06-23 | American Cyanamid Co | Antistatic polymeric coatings |
| US2922738A (en) * | 1955-05-17 | 1960-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Fungicidal compositions |
| US2935490A (en) * | 1955-08-29 | 1960-05-03 | Dow Chemical Co | Composition comprising a vinylidene chloride polymer and an organic phosphate |
| US3402240A (en) * | 1957-06-25 | 1968-09-17 | Pfizer & Co C | Medicinal tablet and process of making same |
| US2976186A (en) * | 1957-11-27 | 1961-03-21 | Eastman Kodak Co | Treated textile fiber |
| US2970081A (en) * | 1958-07-31 | 1961-01-31 | Monsanto Chemicals | Mycobacteriostats |
| US2997454A (en) * | 1959-05-18 | 1961-08-22 | Argus Chem | Polyvinyl chloride stabilizer combinations of phosphorus acid with triphosphites andheavy metal salts |
| US2960529A (en) * | 1959-10-29 | 1960-11-15 | Eastman Kodak Co | Process for preparing neutral phosphates |
| US3179676A (en) * | 1961-03-28 | 1965-04-20 | Nease Chemical Company Inc | Organotin-organophosphorus compounds and a method for preparing the same |
| US3130505A (en) * | 1961-12-07 | 1964-04-28 | Arnav Ind Inc | Anti-fungal shoe uppers |
| US3247134A (en) * | 1962-07-09 | 1966-04-19 | Owens Corning Fiberglass Corp | Fire retardant cellular polyurethane compositions containing an organic phosphate amine salt |
| US3267149A (en) * | 1962-07-13 | 1966-08-16 | Monsanto Res Corp | 4-hydroxybutyl phosphorus compounds |
| US3212967A (en) * | 1962-11-05 | 1965-10-19 | Dow Chemical Co | Biocidally-active mixed phosphorothioate ester-containing and mixed phosphoramidate ester-containing polymeric materials |
| GB1036578A (en) | 1963-08-27 | 1966-07-20 | Pfizer & Co C | Tertiary amine salts of phosphoric acid esters |
| US3364192A (en) * | 1964-07-27 | 1968-01-16 | Pfizer & Co C | Antistatic polymer compositions containing ammonium phosphates |
| GB1066460A (en) * | 1963-09-30 | 1967-04-26 | Toyo Rayon Co Ltd | Improvements in or relating to polyolefinic compositions containing metal compounds |
| US3577515A (en) * | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| US3312623A (en) * | 1963-12-23 | 1967-04-04 | Monsanto Co | Antiseptic detergent compositions |
| US3280131A (en) * | 1964-02-10 | 1966-10-18 | Millmaster Onyx Corp | Quaternary ammonium salts of organophosphorus acids |
| US3294775A (en) * | 1964-02-11 | 1966-12-27 | Wasco Lab Inc | Reaction products of stabilized rosin amine and organic acid phosphate esters |
| US3428713A (en) * | 1964-06-15 | 1969-02-18 | Du Pont | Alkanol amine salts of phosphates |
| US3437721A (en) * | 1964-09-01 | 1969-04-08 | Hooker Chemical Corp | Phosphato-phosphorus compounds and process for preparing same |
| US3308488A (en) * | 1965-05-03 | 1967-03-14 | Richard J Schoonman | Bacteriostatic drawsheet |
| US3279986A (en) * | 1965-05-12 | 1966-10-18 | Herculite Protective Fab | Bacteriostatic material |
| DE1228031B (de) | 1965-06-11 | 1966-11-03 | Hoechst Ag | Bakterizide |
| US3423482A (en) * | 1966-03-29 | 1969-01-21 | Nitto Kasei Co Ltd | Synthetic fibers containing organotin itaconate polymers |
| GB1186863A (en) * | 1966-06-06 | 1970-04-08 | Prodotti Antibiotici Spa | Salts of 6-Phosphogluconic Acid and Pharmaceutical Compositions containing 6-Phosphogluconic Acid or Salts thereof |
| US3475204A (en) * | 1967-09-18 | 1969-10-28 | Du Pont | Polyester tire cord lubricant |
| US3498969A (en) * | 1967-10-11 | 1970-03-03 | Swift & Co | Phosphonate amine polyol compounds and a process for preparing same |
| US3762415A (en) * | 1968-03-06 | 1973-10-02 | Maxine B Money | Anti-bacterial menses absorbing pads |
| US3639583A (en) * | 1968-06-28 | 1972-02-01 | Goodrich Co B F | Biocidal elastomeric compositions |
| US3527726A (en) * | 1968-07-17 | 1970-09-08 | Atlantic Richfield Co | Water-soluble ammonium or amine salts of phosphate esters of styrene-maleic anhydride copolymer - polyalkylene glycol esters |
| US3620453A (en) * | 1968-09-26 | 1971-11-16 | Abraam Gancberg | Shaped article with insecticidal properties |
| US3591563A (en) * | 1968-12-26 | 1971-07-06 | Gulf Research Development Co | Antistatic protection for plastic having a propensity for accumulating electrostatic charges |
| GB1302894A (da) | 1969-02-09 | 1973-01-10 | ||
| JPS5512401B1 (da) * | 1969-03-15 | 1980-04-02 | ||
| US3641226A (en) * | 1969-11-24 | 1972-02-08 | Atomic Energy Commission | Method for purification of di-(2-ethyl-hexyl) phosphoric acid |
| US3885000A (en) * | 1970-01-16 | 1975-05-20 | Ciba Geigy Ag | S,S-dialkyl-o-and s-alkenyl phosphites and phosphates |
| US3897521A (en) * | 1970-01-16 | 1975-07-29 | Ciba Geigy Ag | S,S-Dialkyl-O-alkylthioalkyl phosphites and phosphates |
| US3933947A (en) * | 1970-03-25 | 1976-01-20 | Bayer Aktiengesellschaft | O-ethyl-S-propyl-S-benzyl-phosphorodithiolates |
| US3671304A (en) * | 1970-04-23 | 1972-06-20 | Arkansas Co Inc | Process for flameproofing and resultant product |
| US3769377A (en) * | 1970-05-20 | 1973-10-30 | Chevron Res | Dialkylphosphorylbicyclo(eta.2.0)alkanes |
| US3714256A (en) * | 1970-05-26 | 1973-01-30 | Kendall & Co | Diallyl and dimethallyl alkyl lipophilic benzyl ammonium halides |
| US3925442A (en) * | 1971-01-28 | 1975-12-09 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers |
| US3776806A (en) * | 1971-03-10 | 1973-12-04 | Allied Chem | Filament comprising a polymer blend of polyester and polyamide containing an organic phosphorus compound |
| US3972243A (en) * | 1971-04-19 | 1976-08-03 | Sun Research And Development Co. | Traction drive with a traction fluid containing gem-structured polar organo compound |
| US3896101A (en) * | 1971-04-30 | 1975-07-22 | Askew Anthony B | Additive for plastic materials |
| US3705235A (en) * | 1971-04-30 | 1972-12-05 | Predicted Environments Inc | Sanitizing plastic material |
| US3897491A (en) * | 1971-06-10 | 1975-07-29 | Stauffer Chemical Co | Process for preparing alkyl or aryl phosphorus halides and mixed isomers thereof |
| US3991187A (en) * | 1971-08-17 | 1976-11-09 | Aktiebolaget Leo | Medicinal compositions and methods of use involving phosphoric acid esters |
| US3758283A (en) * | 1971-09-24 | 1973-09-11 | Du Pont | Conductivity additive for liquid hydrocarbons |
| US3793408A (en) * | 1972-01-28 | 1974-02-19 | Atomic Energy Commission | Method for the purification of bis (2-ethyl-hexyl) phosphoric acid |
| DE2231099C3 (de) * | 1972-06-24 | 1981-01-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Geruchsanne Formkörper mit insekticider Depotgas-Wirkung |
| US3873648A (en) * | 1972-07-07 | 1975-03-25 | Ugine Kuhlmann | Method for separating mixtures of orthophosphoric esters |
| NL7310890A (da) * | 1972-08-12 | 1974-02-14 | ||
| US3979307A (en) * | 1972-09-20 | 1976-09-07 | Texaco Inc. | Fabric softener composition |
| US3919410A (en) * | 1972-09-22 | 1975-11-11 | Askew Anthony B | Sanitizing plastic material |
| US3920836A (en) * | 1972-09-27 | 1975-11-18 | Askew Anthony B | Sanitizing plastic material |
| US3928563A (en) * | 1972-09-27 | 1975-12-23 | Askew Anthony B | Self-sanitizing film former |
| US3959556A (en) * | 1973-04-10 | 1976-05-25 | Morrison Willard L | Antimicrobial blended yarns and fabrics comprised of naturally occurring fibers |
| US4039636A (en) * | 1973-06-28 | 1977-08-02 | The Dow Chemical Company | Magnesium dialkyl phosphates and their preparation |
| US4119724A (en) * | 1973-11-26 | 1978-10-10 | Pepro | Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof |
| FR2254276B1 (da) * | 1973-12-14 | 1977-03-04 | Philagro Sa | |
| US4004001A (en) * | 1974-01-14 | 1977-01-18 | Stauffer Chemical Company | Phosphorus containing insecticide activators |
| US4025583A (en) * | 1974-03-27 | 1977-05-24 | Texaco Inc. | Amine adducts of ethyl oleyl acid orthophosphate |
| CA1020457A (en) * | 1974-04-01 | 1977-11-08 | Harold C. Nemeth | Stable water dispersions of encapsulated parathion |
| JPS50157531A (da) * | 1974-06-11 | 1975-12-19 | ||
| DE2513965C3 (de) * | 1975-03-29 | 1979-05-31 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von MetaUphosphorigsäuremonoesterverbindungen |
| US4110504A (en) * | 1975-04-25 | 1978-08-29 | Anthony B. Askew | Self-sanitizing carpet construction composition |
| US4006204A (en) * | 1975-04-30 | 1977-02-01 | Nelson Research & Development Company | Phosphoric acid diesters |
| DE2530584C2 (de) | 1975-07-09 | 1985-09-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Desinfizierende Mittel auf Basis von quartären Ammoniumverbindungen |
| US4024324A (en) * | 1975-07-17 | 1977-05-17 | Uop Inc. | Novel polyolefin composition of matter |
| DE2537894C2 (de) * | 1975-08-26 | 1986-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Elastomere mit insektizider Depotgas-Wirkung |
| US4165369A (en) * | 1975-09-11 | 1979-08-21 | Kao Soap Co., Ltd. | Liquid hair rinse containing quaternary ammonium salts and a synthetic secondary alcohol |
| US4071552A (en) * | 1976-05-19 | 1978-01-31 | Ayerst Mckenna And Harrison Ltd. | Aryloxy aminobutanols, their preparation and use thereof |
| JPS5927323B2 (ja) * | 1976-10-12 | 1984-07-05 | 花王株式会社 | 歯みがき組成物 |
| DE2654794A1 (de) * | 1976-12-03 | 1978-06-08 | Hoechst Ag | Thermostabile quaternaere ammoniumverbindungen fuer die faserpraeparation |
| CH617854A5 (en) | 1977-02-21 | 1980-06-30 | Despro Ag | Disinfecting carpet |
| US4647601A (en) * | 1984-03-08 | 1987-03-03 | Interface Research Corporation | Self-sanitizing epoxy resins and preparation thereof |
| US4272395A (en) * | 1978-05-30 | 1981-06-09 | Lever Brothers Company | Germicidal compositions |
| JPS5512164A (en) * | 1978-07-13 | 1980-01-28 | Kao Corp | Antibiotic soap |
| GB2042574B (en) | 1978-12-29 | 1983-04-13 | Nippon Chemical Ind | Process for preparing a stable inorganic pigment composition |
| GB2042546B (en) * | 1979-02-19 | 1983-05-11 | Ici Ltd | Process for the purification of esters of phosphorus thioacids |
| DE2916318A1 (de) | 1979-04-23 | 1980-11-06 | Hoechst Ag | Waesserige desinfektionsloesung |
| US4363663A (en) * | 1979-06-20 | 1982-12-14 | Hill Nicholas J | Antimicrobial solution |
| US4289634A (en) * | 1979-07-25 | 1981-09-15 | Chevron Research Company | Deposit control additives and fuel and lube oil compositions containing them |
| US4361611A (en) * | 1979-12-20 | 1982-11-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for providing synthetic textile fabrics with an antistatic finish |
| US4408052A (en) | 1980-02-27 | 1983-10-04 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Phospholipid carbamates |
| US4343853A (en) * | 1980-03-06 | 1982-08-10 | Morrison Willard L | Antimicrobially treated fabric construction |
| DE3014765A1 (de) | 1980-04-17 | 1981-10-29 | Henkel Kgaa | Verwendung von aminhydrohalogeniden als antimikrobielle wirkstoffe |
| US4432833A (en) * | 1980-05-19 | 1984-02-21 | Kimberly-Clark Corporation | Pulp containing hydrophilic debonder and process for its application |
| HU184319B (en) * | 1980-08-27 | 1984-08-28 | Borsodi Vegyi Komb | Fungicide compositions salts of phosphonoic acid-monoesters and process for producing the active agents |
| DE3039437A1 (de) | 1980-10-18 | 1982-05-27 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Verwendung von phosphorsaeure und verfahren zum sterilisieren von verpackungsmaterial |
| JPS5842843B2 (ja) | 1981-03-27 | 1983-09-22 | 花王株式会社 | 水性懸濁状殺生剤用分散剤 |
| JPS57193573A (en) | 1981-05-22 | 1982-11-27 | Mitsubishi Burlington | Anti-bacterial carpet and method |
| SU1122663A1 (ru) | 1982-07-07 | 1984-11-07 | Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон | Четвертичные аммониевые соли алкилфосфорных кислот в качестве поверхностно-активных антистатиков |
| SE446595B (sv) | 1982-11-19 | 1986-09-29 | Chemmar Associates Inc | Sjelvdesinfekterande matta med ett alkylfosfat inforlivat i baksidesbeleggningen |
| US4442095A (en) * | 1982-12-27 | 1984-04-10 | Merck & Co., Inc. | N-[(5-Halo-2,6-(substituted)pyrazinyl)methylene]amine antimicrobial compounds, compositions and use |
| US4442096A (en) * | 1982-12-27 | 1984-04-10 | Merck & Co., Inc. | 2-(Substituted)amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)-pyrazine antimicrobial compounds, compositions and use |
| US4401712A (en) * | 1983-01-03 | 1983-08-30 | Tultex Corporation | Antimicrobial non-woven fabric |
| JPS60142902A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-29 | Pola Chem Ind Inc | 農薬組成物 |
| US4560599A (en) * | 1984-02-13 | 1985-12-24 | Marquette University | Assembling multilayers of polymerizable surfactant on a surface of a solid material |
| JPH0692284B2 (ja) * | 1984-10-09 | 1994-11-16 | インタ−フエイス リサ−チ コ−ポレ−シヨン | 殺微生物混合物およびその製造方法 |
| US4598006A (en) * | 1985-05-02 | 1986-07-01 | Hercules Incorporated | Method for impregnating a thermoplastic polymer |
| IL82311A (en) * | 1986-05-09 | 1992-06-21 | Rhone Poulenc Agrochimie | Bactericidal compositions based on phosphorous acid derivatives |
-
1988
- 1988-05-05 US US07/190,370 patent/US4908209A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-04 CA CA000598904A patent/CA1339603C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-04 BR BR898906946A patent/BR8906946A/pt unknown
- 1989-05-04 JP JP1505285A patent/JPH089524B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-04 DE DE68923428T patent/DE68923428T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-04 KR KR1019900700007A patent/KR930002951B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-04 AU AU35588/89A patent/AU617812B2/en not_active Expired
- 1989-05-04 AT AT89905481T patent/ATE124840T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-04 EP EP89905481A patent/EP0371103B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-04 WO PCT/US1989/001955 patent/WO1989010691A1/en active IP Right Grant
-
1990
- 1990-01-04 NO NO900028A patent/NO178712C/no unknown
- 1990-01-04 FI FI900046A patent/FI104354B/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-01-05 DK DK199000034A patent/DK172750B1/da not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-14 JP JP7147935A patent/JPH0820509A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI900046A (fi) | 1990-01-04 |
| EP0371103A4 (en) | 1992-06-03 |
| JPH0820509A (ja) | 1996-01-23 |
| FI104354B (fi) | 2000-01-14 |
| KR900701155A (ko) | 1990-12-01 |
| JPH02504151A (ja) | 1990-11-29 |
| BR8906946A (pt) | 1990-08-14 |
| ATE124840T1 (de) | 1995-07-15 |
| KR930002951B1 (ko) | 1993-04-16 |
| US4908209A (en) | 1990-03-13 |
| JPH089524B2 (ja) | 1996-01-31 |
| NO178712B (no) | 1996-02-12 |
| WO1989010691A1 (en) | 1989-11-16 |
| DK3490D0 (da) | 1990-01-05 |
| FI900046A0 (fi) | 1990-01-04 |
| AU3558889A (en) | 1989-11-29 |
| NO178712C (no) | 1996-05-22 |
| AU617812B2 (en) | 1991-12-05 |
| DE68923428D1 (de) | 1995-08-17 |
| DE68923428T2 (de) | 1996-02-29 |
| NO900028L (no) | 1990-03-02 |
| DK3490A (da) | 1990-01-05 |
| EP0371103B1 (en) | 1995-07-12 |
| CA1339603C (en) | 1997-12-30 |
| NO900028D0 (no) | 1990-01-04 |
| EP0371103A1 (en) | 1990-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK172750B1 (da) | Biocidt materiale og fremgangsmåde til fremstilling af en genstand med antimikrobielle egenskaber | |
| US4935232A (en) | Microbiocidal composition and method of preparation thereof | |
| CA2031196C (en) | Antimicrobial carpet and carpet tile | |
| CN108948250B (zh) | 一种抗菌聚合物乳液及其制备方法与应用 | |
| CA1334273C (en) | Microbiocidal composition and method of preparation thereof | |
| US4996052A (en) | Microbiocidal fabric having phosphate derivatives and method of preparation thereof | |
| US5474739A (en) | Microbiocidal composition | |
| KR910005713B1 (ko) | 살균성 세척 또는 소독제제 및 그의 제법 | |
| US5133933A (en) | Microbiocidal preservative | |
| CN111217956A (zh) | 阳离子型释迦果状丙烯酸酯共聚物抗菌微球的制备方法 | |
| JP4206141B2 (ja) | 細菌嫌忌性ポリマー表面の製造方法、水不溶性の細菌嫌忌性ポリマー、その製造方法、該ポリマーからなる製作物、およびその製造方法 | |
| JPS6081232A (ja) | 抗菌性ラテックス組成物 | |
| AU589142B2 (en) | Microbiocidal composition and method of preparation thereof | |
| JP6497613B2 (ja) | ポリ（メタ）アクリル酸イオンコンプレックス | |
| JP3475209B2 (ja) | 抗菌材、抗菌性樹脂組成物、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、化粧品および抗菌材の製造方法 | |
| RU2309172C1 (ru) | Биоцидная лакокрасочная композиция | |
| US3819576A (en) | Salts of cyaniminodithiocarbonic acid which are fungicidal agents | |
| IE852455L (en) | Micorbicocidal composition | |
| JP2001279043A (ja) | 抗菌性ポリ塩化ビニル系樹脂シート | |
| JP3353869B2 (ja) | 抗菌性組成物 | |
| PT81271B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes microbicidas contendo derivados de fosfato de mono-alquilo | |
| JPH032106A (ja) | 抗カビ・抗菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |