FI104354B - Biosidinen koostumus sekä menetelmä sitä sisältävän tuotteen valmistamiseksi - Google Patents

Biosidinen koostumus sekä menetelmä sitä sisältävän tuotteen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI104354B
FI104354B FI900046A FI900046A FI104354B FI 104354 B FI104354 B FI 104354B FI 900046 A FI900046 A FI 900046A FI 900046 A FI900046 A FI 900046A FI 104354 B FI104354 B FI 104354B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
group
carrier
phosphate ester
biocidal
biocidal composition
Prior art date
Application number
FI900046A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI900046A (fi
FI900046A0 (fi
Inventor
Jr Robert H Mcintosh
Albin F Turbak
Sr Robert H Mcintosh
Original Assignee
Interface Res Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Interface Res Corp filed Critical Interface Res Corp
Publication of FI900046A publication Critical patent/FI900046A/fi
Publication of FI900046A0 publication Critical patent/FI900046A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI104354B publication Critical patent/FI104354B/fi

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

104354
Biosidinen koostumus seka menetelmä sitä sisältävän tuotteen valmistamiseksi
Keksintö kohdistuu biosidiseen koostumukseen sekä menetelmään sitä sisältävän tuotteen valmistamiseksi.
5 Bakteereja, sieniä, viruksia, leviä ja muita mikro-organismeja on aina ympäristössämme. Nämä mikro-organismit ovat jatkuvasti välttämätön osa ekologisissa systeemeissä, teollisissa prosesseissa ja ihmisten sekä eläinten ruumiin terveissä toiminnoissa kuten ruoansulatuksessa. Kuitenkin toisin paikoin mikro-organismit ovat hyvin ei-toivottuja, kuten tautien, hajujen ja vahingon aiheuttajina tai monenlaisten 10 materiaalien hajottajina.
Mikro-organismien lajit ja määrät vaihtelevat riippuen vallitsevasta ympäristöstä, mikro-organismien kasvuun käytettävissä olevista ravinteista sekä kosteudesta ja paikallisen ympäristön kosteudesta ja lämpötilasta. Ravinteita on mikro-organismeille tavallisessa ympäristössä. Edelleen monet materiaalit, kuten muovipinnoitteet 15 ja -esineet, puu, paperi ja muut luonnonkuidut voivat olla näitä materiaaleja hajottavien mikro-organismien ravinteita. Lisäksi jotkin bakteerit kykenevät säilymään hengissä lepotilassa lattialla tai kohteiden pinnalla pitkiä ajanjaksoja, kunnes ne asettuvat kasvua varten sopivalle alustalle. Tästä seuraa se, että mahdollisesti vahingollisia mikro-organismeja voidaan siirtää pelkästään lattialla kävelemällä, harjaa-20 maila seiniä tai huonekaluja tai käsittelemällä esineitä.
On hyvin tunnettua, että suurin vaikeus terveydenhuoltopalveluissa on monenlaisten .1 mikro-organismien aiheuttamien infektiotautien leviäminen. Ongelma pahenee näis sä palveluissa, koska monet potilaat ovat heikentyneessä kunnossa tai vastustusky-vyttömiä. Tavallisin lähde näiden organismien leviämiseen on hoitohenkilökunta. 25 Muita merkittäviä infektiolähteitä ovat lattiat, huonekalut ja muut muoviesineet, joita tällaisissa tiloissa yleensä käytetään sisustukseen. Perinteisesti näissä tiloissa muoviset tavarat puhdistetaan aika ajoin vahvoilla desinfiointiaineilla kerääntynei-den mikro-organismien poistamiseksi tai tappamiseksi. Kuitenkin on mahdollista, että muoviset tuotteet toimivat päävälittäjinä risti-infektiossa tai infektiotautien le-30 viämisessä puhdistusten välillä.
Patogeenisiä mikro-organismeja voi olla myös kankaiden pinnoilla, kuten pyyhkeissä, vaatteissa, laboratoriotakeissa ja muissa kankaissa, joissa ne säilyvät elossa pitkiä aikoja. Kun mikro-organismit kasvavat muovituotteen, kuidun tai kankaan pinnalla tai sisällä, ne muodostavat pahannäköisiä pesäkkeitä, ja ne voivat itse asias- 2 104354 sa hajottaa muovia, kuitua, kangasta tai muuta materiaalia. Perinteisillä pesujau-heilla peseminen ei aina tapa tai poista mikro-organismeja.
Mikrobiaalisen kasvun kontrolli on suuri ongelma sekä teollisuudessa että kotona. On kuitenkin osoittautunut vaikeaksi kehittää mikrobisidinen koostumus, joka on te-5 hokas monenlaisten ei-toivottujen mikro-organismien kasvun valvomiseksi ja joka samanaikaisesti on turvallinen käytettynä ihmisten ja eläinten ympäristössä. Vaikeutena on lisäksi erilaisten mikro-organismien valtavan monenlainen käyttäytyminen perinteisiä mikrobisidisiä aineita vastaan. Jopa bakteerien kesken gram-negatiiviset ja gram-positiiviset bakteerit reagoivat erilailla antibiootteja vastaan. Lisäksi antibi-10 ootit, jotka ovat tehokkaita prokarioottisia organismeja vastaan, ovat tavallisesti tehottomia eukarioottisia mikro-organismeja, kuten sieniä ja hiivoja vastaan.
US-patentti 4 935 232 (myönnetty 19.6.1990), joka perustuu patenttihakemukseen 047 561, tehty huhtikuun 27. päivänä 1987, käsittää laajavaikutteisen, turvallisen biosidisen yhdisteen, jolla on seuraavanlainen yleinen muoto: 0
X+ Ό - P - OR
15 OR’ jossa R ja R' on alkyyli-, aryyli-, aralkyyli- tai alkaryyliryhmä, joista toinen, R tai R' voi olla H, X on ryhmän I metalli-ioni, ryhmän II metalli-ioni, siirtymämetalli-ioni tai orgaaninen ioni kuten ammoniumioni, ja jossa on ainakin yksi vapaa hydroksyy-liryhmä. Esimerkkejä alkyyleistä, aryyleistä, aralkyyleistä ja alkaryyleistä ovat esi-20 merkiksi suorat ketjut, haaroittuneet ketjut tai sykliset alkyyliryhmät, joissa on 2-24 hiiliatomia, polyoksietyleeni tai polyoksipropyleeni, jossa on 2 -12 etyleenioksidi-tai propyleenioksidiyksikköä, vastaavasti, alkyylifenoksipolyoksietyleeni, jossa on 2-12 etyleenioksidiyksikköä, alkyylifenoksipolyoksietyleeni, jossa on etyleenioksi-diyksiköitä ja 2-24 hiiliatomia fenolisessa alkyyliketjussa, tai polyhydroksiyhdiste 25 kuten etyleeniglykoli, glyseroli tai sorbitoli. Positiivisesti varattu ioni ei näytä ole-van välttämätön biosidiseen aktiivisuuteen kaikentyyppisiä organismeja vastaan, vaikkakin fosfaattiesterin varaus vaikuttaa biosidisen aktiivisuuden asteeseen. Suhteelliset osuudet mono- ja diestereitä näyttävät myös vaikuttavan antimikrobiaali-seen aktiivisuuteen. Yleistä muotoa olevasta yhdisteestä käytetään tässä nimeä "fos-30 faattiesteri". Kun erityisesti tarvitaan tai käytetään suolaa, yhdisteeseen viitataan nimeltä "fosfaattiesterisuola".
3 104354 Tämän yhdisteen on aiemmin esitetty olevan tehokas antimikrobiaalisena pesujau-heena, kun se on liitetty epoksihartseihin ja yhdistetty pinta-aktiiviseen aineeseen, käyttötarkoituksena kankaiden, puun tai muovien pinnoittaminen tai käytettynä ab-sorbenttimateriaalin säilöntäaineena. Huolimatta näiden yhdisteiden onnistuneesta 5 käytöstä monin tavoin, on yhä olemassa tarve liittää yhdisteitä polymeerisiin materiaaleihin, jolloin tuloksena on tehokas antimikrobiaalinen kontrolli pitkäksi ajaksi, kun sitoutumatonta fosfaattiesteriä tai suolaa ei laajalti poisteta pesemällä ja pintaa kuluttamalla. Lisävaatimukset tällaiselle systeemille ovat sellaiset, että fosfaattiyh-disteiden stabiiliutta ja biosidistä aktiivisuutta ei alenneta.
10 Esillä olevan keksinnön tavoite on siten muodostaa biosidisesti tehokkaita koostumuksia, joissa fosfaattiestereitä on yhdistetty kantajamateriaaliin, jolloin tuloksena olevalla tuotteella on biosidisiä ominaisuuksia, jotka ovat pesulle ja käytölle vastustuskykyisiä pitkän ajanjakson ajan.
Keksinnön toinen tavoite on yhdistää biosidisesti tehokkaita fosfaattiestereitä suh-15 teellisen helppoihin ja halpoihin kantajamateriaaleihin.
Keksinnön lisätavoitteena on aikaansaada käyttötapoja biosidisesti tehokkaille fos-faattiestereille sekä synteettisten että luontoperäisten kuitujen ja kankaiden pinnoilla ja siten siirtää biosidisiä ominaisuuksia pesulle vastustuskykyisille materiaaleille.
Keksinnön mukainen biosidinen koostumus käsittää 20 (a) inertin kantajan ja (b) biosidisesti tehokkaan määrän fosfaattiesteriä, jonka yleinen kaava on
0 II
HO -P- OR
OR' jossa R ja R' on valittu ryhmästä, joka käsittää alkyyli-, aryyli-, aralkyyli- ja alka-ryyliryhmiä, ja jossa toinen ryhmistä R tai R' voi olla H ja jossa on ainakin yksi va- * · 25 paa hydroksyyliryhmä, jolloin fosfaattiesteri on sidottu kantajaan.
* 4 104354
Fosfaattiesteri voi olla osittain neutraloitu happo, jonka yleinen kaava on 0
II
X+ Ό - P - OR
OH
jossa X on valittu ryhmästä, joka käsittää orgaanisia ioneja, ryhmän IA metalleja, ryhmän ΠΑ metalleja ja siirtymämetalleja.
5 Orgaaninen ioni voi olla ammoniumioni, jossa on alkyyliryhmiä sekä ainakin yksi vapaa hydroksyyliryhmä. Tätä yhdistettä, joka on paremmin sanottuna fosforihappo, kutsutaan tässä yhteydessä "fosfaattiesteriksi" tai sen suolaksi.
Suositeltavassa muodossa biosidinen yhdiste on liittyneenä kantajamateriaalin pintaan tai absorboituneena sen rakenteeseen. Kantajamateriaaleista esimerkkejä ovat 10 piimää tai muut inertit hiukkasmaiset materiaalit, joilla on suuri pinta-ala, polymeerit, jotka voivat sitoa fosfaattiesteriä, kuten kationiset synteettiset hartsit ja luonnon polymeerit, kuten esimerkiksi kitiini, gelatiini ja kollageeni, joilla on kvatemaariset amiinipaikat tai vapaan amiinin ominaisuudet sekä polymeeriset mikrokapselit.
Eräässä muodossa biosidinen yhdiste on adsorboituneena piimään pintaan, jolloin 15 syntyy pölyävää jauhetta, joka vapauttaa hitaasti biosidista yhdistettä. Toisessa muodossa biosidinen yhdiste on adsorboituneena jauheeseen kuten seliittiin, jota käytetään lisäaineena talomaalissa hidastamaan homeiden tai bakteerien kasvusta aiheutuvaa maalin hajoamista. Eräässä vielä muussa muodossa biosidinen yhdiste sekoitetaan tai sidotaan kationiseen hartsiin tai monomeereihin, jotka voidaan jat-20 kossa polymeroida käytettäväksi esimerkiksi purjekankaiden (canvas) suojaamiseen ulkoilmassa tapahtuvaa käyttöä varten. Biosidinen yhdiste voi olla myös sidottuna polymeereihin, joita käytetään haavojen suojauksissa tai ilman tai nesteen suodatuksessa. Vielä yhdessä muodossa biosidinen yhdiste on mikrokoteloituna polymeerira-kenteen sisälle, josta se vapautuu ultraäänen, lämpötilan tai kemiallisten aineiden . 25 vaikutuksesta tai hajotessaan ajan kuluessa.
Biosidiseen yhdisteeseen ja kantajaan voidaan liittää muitakin aineita, kun huolehditaan siitä, että yhdiste ei kokonaan neutraloidu, mistä saattaa olla seurauksena biologisen aktiivisuuden häviäminen erityisesti gram-negatiivisia bakteereita vastaan. Esimerkiksi puskurointiainetta voidaan lisätä suojaamaan biosidista yhdistettä täy-30 dellistä neutraloitumista vastaan. Pinta-aktiivisia aineita, väriaineita ja lukuisia muita materiaaleja voidaan lisäksi liittää biosidiseen yhdisteeseen.
5 104354
Keksintö liittyy biosidisen ja insektisidisen fosfaattiesteriyhdisteen levittämissystee-meihin. Yhdiste on aiheena edellä mainitussa US-patentissa 4 935 232. Nämä yhdisteet ovat tavallisesti viskooseja nesteitä.
Biosidinen yhdiste on liittyneenä kantajamateriaalin pintaan tai sisälle, jolloin saa-5 daan aikaan mekanismi biosidisen materiaalin jatkuvaksi vapautumiseksi pitkällä aikavälillä, kun tuote yhdistetään tai sitä käytetään toisessa kohteessa tai materiaalissa. Kuvailtuja kantajamateriaaleja käyttämällä voidaan saavuttaa pitkitetty vapautuminen pitällä aikavälillä, huolimatta kohteen pesemisestä tai päällimmäisen pinnan kulumisesta. Valitsemalla samalla sopiva kantajamateriaali varmistetaan se, että 10 yhdistettä vapautuu kontrolloidulla tavalla ajan kuluessa. Fosfaattiesteri-kantajaseos on myös hyödyllinen siinä mielessä, että yhdistettä voidaan lisätä materiaaleihin, joissa nestemäinen fosfaattiesteri aiheuttaa ei-toivottuja muutoksia materiaalin viskositeettiin tai mekaanisiin ominaisuuksiin.
Kantajamateriaaleja ovat inertit, huokoiset, hiukkasmaiset materiaalit, kationiset 15 hartsit, proteiinit, joissa on vapaan amiinin ominaisuudet ja polymeeriset mikrokap-selit.
Esimerkkejä inerteistä hiukkasmaisista materiaaleista ovat piimää, attapulgiittisavet, kolloidiset silikat, kiinteät zeoliitit ja vermikuliitti. Piimaata on useita muotoja, kuten seliittiä ja vähemmän huokoista muotoa olevaa, joka tunnetaan "silika-jauhee-20 na". Fosfaattiesteri-kantajayhdistettä voidaan myös sekoittaa termoplastisiin polymeereihin, kuten polyestereihin, ja niitä voidaan ekstrudoida kalvoiksi tai kuiduiksi käyttämällä alalla tunnettuja ekstrudointitekniikoita. Kalvoja ja kuituja voidaan katkoa käytettäväksi täyteaineina tai suodatinpaketissa. Hyödyllisistä polymeereistä esimerkkejä ovat polyolefiinit, polystyreenit, polyamiinit, polyakryylit, polyamidit, 25 polyeetterit ja polyuretaanit. Polymeerisen tai hiukkasmaisen materiaalin valinta on suoritettava huolellisesti, jotta vältetään fosfaattiesterin varauksen täydellinen neutraloituminen.
Luonnonpolymeerit ja synteettiset polymeerit, joilla on olemassa oleva tai alkava *' positiivinen varaus, voidaan saattaa reagoimaan fosfaattiesterin kanssa. Fosfaatties- 30 teri voidaan sitoa esimerkiksi luonnossa esiintyvien polysakkaridi- ja proteiinipoly- meerien kanssa, kuten esimerkiksi asetyloidun 2-aminoselluloosan (kitiinin), kito-saanin (hydrolysoitu muoto kirimistä), gelatiinin ja kollageenin kanssa. Fosfaattiesteri sitoutuu kitiinin 2-amino-asemaan. Kitiinin ja kitosaanin mikrokuidutettu muoto, joka saadaan aikaan ajamalla näiden materiaalien kiinteitä suspensioita Manton-35 Gaulin homogenisaattorin läpi, Japanista Diaceftä saatavissa, on tehokas fosfaatti- 6 104354 esteriyhdisteen kantaja. Gelatiinia, joka on heterogeeninen seos veteen liukenevia proteiineja, joilla on korkea keskimääräinen molekyylipaino, valmistetaan kollageenin hydrolyysillä. Gelatiini muodostaa suolan fosfaattiesteriyhdisteen kanssa. Kollageeni reagoi samalla tavoin fosfaattiesteriyhdisteen kanssa. Kun joko gelatiinia 5 tai kollageenia sekoitetaan biosidisen fosfaattiesterin kanssa ja lämmitetään, muodostuu kalvo, joka sisältää fosfaattiyhdisteen. Tällaista kalvoa voidaan käyttää bio-sidisena päällysteenä eläin- tai kasviperäisiin kuituihin, joita ovat esimerkiksi haa-vasiteet, kankaat (tissues) ja ilmasuodattimet.
Fosforiesteri mikrokoteloidaan sellaisissa käyttötarkoituksissa, joissa tarvitaan yhä 10 kontrolloidumpaa vapautumista. Lukuisia menetelmiä ja materiaaleja mikrokote-lointiin ja koaservaatioon (coacervation) tunnetaan kyseisellä alalla. Eräässä menetelmässä valmistetaan pieniä helmiä fosfaattiesteriyhdistettä ruiskuttamalla polymeeriä ja fosfaattijohdannaisia samanaikaisesti konsentristen suuttimien läpi. Vaihtoehtoisesti fosfaattiesteri koteloidaan koaservaatiolla. Yli 50 paino-% nestemäistä 15 fosfaattiesteriä dispergoidaan gelatiiniin, guarkumiin tai polymeeriliuokseen, ja polymeeri saostetaan fosfaattiesterin ympärille lisäämällä heikkoa happoa.
Mikrokoteloitu fosfaattiesteri vapautuu ajan funktiona, ympäristön vaikutuksesta, kulumalla tai erityisten syiden vaikutuksesta, kuten ultraäänen, valon tai kemiallisen aineen.
20 Vahvoille emäksille, kuten natrium- tai kaliumhydroksille altistaminen voi neutraloida yhdisteen täysin, ja kumota siten fosfaattiesteriyhdisteen gram-negatiivisen bakteriaalisen vastavaikutusaktiivisuuden. Siksi on toivottavaa suojata yhdiste vah-” vojen emäksisten materiaalien vaikutusta vastaan. Suositeltava tapa fosforiesterin suojaamiseksi on liittää kantajamateriaaliin puskurointiainetta. Sopivista puskuroin-25 tiaineista esimerkkejä ovat natriumfosfaatti/fosforihappo, kaliumbiftalaatti, kalium-sitraatti, natriumasetaatti/etikkahappo ja natriumsitraatti/sitruunahappo. Puskuroin-tiliuokset voidaan sekoittaa aiemmin kuvatulla tavalla kantajaan, ja niitä voidaan ruiskuttaa suoraan pintaan estämään bakteerien tai sienien vaikutus tai tuhoamaan ” ne. Puskuri estää fosfaattiesterin inaktivoitumisen pinnoilla niistä liukenevien suolo- 30 jen vaikutuksesta, Puskuroituja liuoksia suositellaan käytettäväksi fosfaattiesteri-yhdisteissä, joita käytetään tiiliseinissä, sementti silloissa, hiilimurskalevyperusteissa ulkona ja muissa materiaaleissa, joissa homeiden suojaus on toivottavaa, mutta joissa inaktivoivien suolojen liukeneminen pintamateriaalista on mahdollista.
7 104354
Fosfaattiesteriä voidaan myös sekoittaa ei-ioniseen detergenttiin, vahaan tai öljyyn ennen adsorptiota kantajan pintaan. Tällaiset yhdisteet ovat hyödyllisiä antimikrobi-aalisten aineiden suojina, kuten myös vapautumisen pitkittäjinä.
Biosidinen yhdiste, joka on kuvailtu US-patentissa 4 935 232, on fosfaattiesteri tai 5 sen suola. Suositeltavassa muodossa fosfaattiesteri on osittain neutraloitu orgaanisesti substituoidun amiinin kanssa, jolloin muodostuu fosforihapon ammoniumsuo-Iaa. Fosfaattiesterit voidaan vaihtoehtoisesti osittain neutraloida käyttämällä sinkki-asetaattia, magnesiumasetaattia, natriumhydroksidia tai kaliumhydroksidia (ryhmän IA metalleja, ryhmän ΠΑ metalleja ja siirtymämetalleja). Positiivisen ionin valinta 10 vaikuttaa biosidiseen aktiivisuuteen, pääasiallisesti vaikutukseen gram-negatiivisia bakteereja vastaan, vaikka fosfaattiesteri on biosidisen aktiivisuuden primaarilähde. Biosidinen aktiivisuus on myös funktio mono- ja dialkyylisubstituointien suhteellisesta osuudesta fosforihappoesterissä ja fosfaattimolekyylin varauksesta, joka johtuu käytettävissä olevista OH-ryhmistä.
15 Suositeltavassa menetelmässä biosidinen fosfaattiesteri valmistetaan aiheuttamalla reaktio 1 moolin fosforipentoksidia ja 3 moolin alkoholia välillä, alkoholin ollessa suositeltavimmin 2-etyyliheksanolia, lämpötilassa välillä 60 °C ja 120 °C. Fosfori-nen pentoksidi lisätään hitaasti alkoholiin sekoitettaessa seosta. Reaktion päättyminen määritetään titraamalla tuloksena oleva happo kalium- tai natriumhydroksidi-20 liuoksella. Reaktiotuotteet käsittävät dialkyylifosforihappoa ja monoalkyylifosfori-happoa.
Antimikrobiaalinen aktiivisuus testataan levittämällä mikro-organismia Trypsicase ” Soy Nutrient Agarin pinnalle tai muulle sopivalle alustalle, kairaamalla 6 mm hal kaisijaltaan 5 mm syviä reikiä agariin ja asettamalla 0,05 ml jokaista laimentama-25 tonta testattavaa yhdistettä reikiin. Mikro-organismin kasvua tutkitaan petrimaljalta 24 tunnin inkuboinnin jälkeen 30 °C:ssa. Yhdistettä sisältävän reiän ympärillä olevan kirkkaan alueen halkaisija viittaa anti-mikrobiaalisen aktiivisuuden asteeseen.
.. Fosfaattiesteriyhdisteen ammoniumsuolan muodostamiseen yksi mooli jokaista fos- • foripentoksidin ja alkoholin reaktion tuotetta (oletettavasti 50 % monoalkyyli- ja 30 50 % dialkyylifosforihappoa syntyy reaktiossa) neutraloidaan osittain 1,3 moolin * kanssa aminia, kuten bis(hydroksietyyli)kokoamiinia lämmittämällä seosta lämpötilassa välillä 60 °C ja 120 °C, kunnes reaktio on saatu loppuun.
Fosfaattiesterin metallisuoloja valmistetaan sekoittamalla metallisuolaa, kuten magnesiumasetaattia tai sinkkiasetaattia, alkyylifosfaatin, kuten 2-etyyliheksyylifosfaa- 8 104354 tin (tai (2-etyyliheksyyli)fosforihapon, IUPAC.n mukaan) kanssa. Seosta lämmitetään suolan liukenemiseksi, etikkahappo vakuumistripataan pois ja aktiivisuus testataan.
Alkyylifosfaattiesterisuoloja valmistetaan esimerkiksi sekoittamalla joko ryhmän 1 5 metalli, magnesium tai siirtymämetalli, sinkki alkyylifosforiesterin kanssa, minkä jälkeen antimikrobiaalinen aktiivisuus testataan. Menetelmä on seuraava.
1. Magnesium(asetaatti)2-4H20 20 g 2-etyyliheksyylifosfaatti (Rockmart) 53 g 2. Sinkki(asetaatti)2-2H20 15 g 10 2-etyyliheksyylifosfaatti (Rockmart) 53 g
Prosessi oli sama molemmille tuotteille: sekoita metallisuolaa 2-etyyliheksyylifos-faatin kanssa, lämmitä metalliasetaatin liukenemiseksi, ja liukenemisen jälkeen va-kuumistrippaa etikkahappo pois.
Tuloksena olevat tuotteet ovat kirkkaita, värittömiä, viskooseja nesteitä.
15 Magnesiumfosfaatti-ja sinkkifosfaattiyhdisteet pestiin ja arvioitiin biosidinen aktiivisuus käyttämällä standardi-maljatestimenetelmää:
Valmistettiin steriili ravintoagarliuos. Ravintoagar siirrostettiin 24 tuntia vanhalla Staphylococcus aureus (gram-positiivinen) tai Pseudomonas aeruginosa (gram-nega-tiivinen) -viljelmällä. Siirrostettu agar kaadettiin 100 x 15 mm:n steriileille petri-20 maljoille, ja niiden annettiin kiinteytyä huoneen lämpötilassa. Kiinteytymisen jälkeen kairattiin testattavia yhdisteitä varten pienet kolot. Magnesiumfosfaatti lisättiin yhteen koloon ja sinkkifosfaatti toiseen. Maljoja inkuboitiin tämän jälkeen 24 tuntia 30 °C:ssa, ja niistä tutkittiin estovyöhykkeet.
Staphvlococcus-organismin estovyöhyke oli 15 mm magnesiumfosfaatille ja 19 mm 25 sinkkifosfäärille. Pseudomonas-organismille estovaikutusta ei havaittu, kuitenkin tulokset osoittivat selvästi, että alkyylifosfaattiesterien ryhmän 11 ja siirtymämetal-lien suoloilla on bakterisidistä aktiivisuutta.
* 9 104354
Esimerkki 1
Biosidisten jauheiden valmistus piimaasta fosforihappoestereiden ammoniumsuoloja käyttämällä
Biosidinen alkyylifosfaattijauhe valmistettiin aiheuttamalla reaktio rasva- tai hydr-5 oksiamiinin, bis(hydroksyylietyyli)kokoamiinin ja fosfaattiesterien välillä, jolloin muodostui ammoniusuolaa, joka sitten sekoitettiin piimään kanssa.
33 grammaa osittain neutraloitua monofosfaattiesteriä ja difosfaattiesteriä, joka valmistettiin aiheuttamalla reaktio Ρ2θ2:η ja 2-etyyliheksanolin välillä, mitä seurasi reaktio dimetyylikokoaminin kanssa, sekoitettiin 33 gramman kanssa vähemmän 10 viskoosia, pääasiassa monofosfaattiesteriä olevaa seosta, ja siihen lisättiin 33 grammaa seliittiä (piimaata), jota hankittiin John Manville -yhtiöltä. Seosta sekoitettiin tunnin ajan, jotta saatiin aikaan vapaasti virtaava jauhe, jossa oli 66 paino-% aktiivista fosfaattiesteriä, joka on hyödyllistä antimikrobiaalisena pölyävänä jauheena. Tätä jauhetta käytettiin myöhemmin esimerkissä 2. Samanlaisia tuloksia saavutettiin 15 sekoittamalla 50 grammaa estereitä 50 gramman kanssa seliittiä. Biosidinen alkyylifosfaattijauhe valmistettiin lisäämällä 50 grammaa monoalkyylifosforihappoa 50 grammaan heksaania. Tästä seoksesta tehtiin suspensio 50 grammalla seliittiä. Hek-saani haihdutettiin suspensiosta sekoittamalla, jolloin saatiin aikaan vapaasti viilaavaa jauhetta, joka sisälsi 50 paino-% adsorboitunutta fosfaattiesteriä.
20 Nämä jauheet testattiin antimikrobiaaliselta aktiivisuudeltaan, ja niiden todettiin ehkäisevän sekä Staphylococcus- että Pseudomonas-mikrobeja.
·. Esimerkki 2
Antimikrobiaalisen lateksimaalin valmistaminen 90 grammaa esimerkissä 1 valmistettua 66 % fosfaattiesteriä - 33 % piimaata (vas-25 taava kuin 57 g laimentamatonta fosfaattiesterisuolaa) sekoitettiin 3,8 litraan sisätiloihin tarkoitettua lateksitalomaalia, ja sitä levitettiin makuuhuoneen sisäseiniin. Päinvastoin kuin tuloksissa, joita saatiin käyttämällä lateksimaalia, jossa ei ollut fosfaattiesteriä, maalatut seinät säilyivät homeelta kahden vuoden ajan jopa korkeassa % kosteudessa.
30 Adsorboimalla fosfaattiesteri piimään pinnalle ennen maaliin lisäämistä, lateksi-maalin viskositeetissa oli vain pieni ero. Kun sama määrä yhdistettä lisättiin suoraan 10 104354 lateksimaaliin, maalin viskositeetti muuttui jyrkästi, ja jonkin verran sen pehmeistä virtaus-ja levitysominaisuuksista menetettiin.
Esimerkki 3
Biosidiset synteettiset polymeeripinnoitteet 5 Yksi mooli mono-2-etyyliheksyylifosforihappoa, hyvin aktiivista anti-mikrobisidista ainetta, neutraloitiin osittain noin yhdellä moolilla dimetyyliaminoetyylimetakry-laattia. Tuloksena olevaa ammoniumsuolaa voidaan lisätätä aineisiin, kuten nyloniin, polyesteriin tai kankaaseen polymerisoidessa, kun läsnä on sopiva katalyytti (peroksidi, kuten kaliumpersulfaatti, dibentsoyyliperoksidi, metyylietyyliketoniper-10 oksidi, jne.) tuotettaessa dimetyyliaminoetyylimetakrylaattipolymeeria, jolla on mo-no-substituoitu fosforihappoyhdiste liittyneenä, joka on hyödyllinen suojapinnoite kankaassa ja kuiduissa. Mitä hydrofobisempi matriisimateriaali on, sitä pidempään biosidinen aktiivisuus kestää.
Samalla tavoin yksi mooli 2-etyyyliheksyylifosfaattiesteriä neutraloitiin 1 moolin 15 dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia kanssa, esteröimällä metakryylihappo dimetyy-liaminoetanolin kanssa. Tuloksena olevaa fosfaattiesterin ammoniumsuolaa voidaan lisätä huokoisiin tai kuitumaisiin aineisiin, kuten puuvillaan katalyytin läsnäollessa ja polymerisoimalla in situ, jolloin tuloksena muodostuu suojaava pinnoite.
Esimerkki 4 20 Biosidiset luonnonpolymeeripinnoitteet
Yksi gramma monofosfaattiesteriä voidaan lisätä 3-prosenttiseen gelatiinin vesi-liuokseen, ja sitä voidaan myös käyttää suojaavana pinnoitteena kankaissa kuten puuvillassa ja villassa.
Samalla tavoin 3 grammaa biosidista fosfaattiesteriä voidaan sekoittaa 3-prosentti-25 seen gelatiinin vesiliuokseen ja käyttää lasiseinätyyppisen suodattimen pinnoittami-.: seen, jota käytetään kotiuunissa.
Esimerkki 5
Biosidiset gelatiinimikrokapselit 50 grammaa monofosfaattiesteriä voidaan sekoittaa voimakkaasti 3-prosenttiseen 30 gelatiiniliuokseen homogenisaattoria käyttäen. Seos neutraloidaan sitten dietyylieta- π 104354 noliamiinilla. Koska pH lähestyy gelatiinin isoelektristä pistettä, noin 5,5, gelatiini saostuu fosfaattiesterin ympärille muodostaen pisaroita, jotka sisältävät fosfaatties-teriä gelatiinikuoren sisällä. Nämä kiinteytyvät mikrokapseleiksi.
Esimerkkejä puskurointiaineista, joita voidaan käyttää mikrokoteloiduilla fosfaat-5 tiestereillä, ovat 0,1 M kaliumbiftalaatti -HC1 pH 2,8, 0,1 M primaarinen kaliumsit-raatti pH 3,7, 0,1 M etikkahappo-natriumasetaatti pH 4,6, 0,1 M sekundaarinen natrium pH 5,0.
Esimerkki 6
Biosidiset epoksimatriisit 10 Epoksiin koteloidun monoalkyyliaminifosfaattiesterin/dialkyyliaminifosfaattiesterin, jota valmistetaan aiheuttamalla reaktio kahden moolin kanssa reaktiotuotetta, jota syntyy kun P2O5 reagoi 2-etyyliheksanolin kanssa, ja 1,3 moolin kanssa dimetyyli-kokoaminia, biosidiset ominaisuudet paranivat merkittävästi, kun fosfaattiesterisuola adsorboitiin seliittipiimaahan, jota saatiin John Manville Co.ilta USAista tai Silver 15 Bond -silikajauheeseen, jota saatiin yhtiöltä Tammsco, Inc., IL, ennen epoksiin liittämistä. Fosfaattiesterisuolakantaja sekoitetaan mieluummin kovetusaineeseen tai kovetusaineen ja hartsin seokseen kuin polymeroimattomaan hartsiin, jotta saataisiin säilymään maksimaalinen määrä biosidistä aktiivisuutta.
Seuraava seos tehtiin käyttäen fosfaattiesterisuola-silikajauheseosta, ja sen biosidi-20 nen aktiivisuus testattiin: ;; paino-osia paino-osia A. epoksihartsi: DER 331 56,7 DER 331 55,81 laini, aine: WC-8 5,0 DER 732 6,25 vaahdonestoaine: Dehydran 0,3 Dehydran 0,3 25 B. kovetusaine: Epotuf 27,3 Epotuf 26,95 fosfaattiesterikantaja: 10,7 10,7 ' DER 331 on DGEBPA-epoksihartsi, ekvivalenttipainoltaan 182-190, jota hankittiin yhtiöltä Dow Chemical Co. DER 732 on polyglykolidiepoksidi, ekvivalenttipainol-taa 305-335, jota hankittiin yhtiöltä Dow Chemical Co. WC-8 on Ci2-Ci4-aIkyyli-30 glysidylieetteri, ekvivalenttipainoltaan 280-300, jota hankittiin yhtiöltä Wilmington Chemical Co., Wilmington, DE. Dehydran 1208 on vaahdonestoaine, jota myy 12 104354
Henkel, Inc., Teaneck, NJ. Epotuf 37-606 on polyamiiniepoksiadukti (aduct), jota myy Reichold Chemical Co., Inc., White Plains, NY.
Tämän kaavan mukaan tehtyjen näytteiden biosidista aktiivisuutta testattiin ja aktiivisuutta verrattiin pelkän fosfaattiesterisuola-epoksiseoksen aktiivisuuteen, kuten 5 edellä on kuvattu. Merkittävästi parempia tuloksia saatiin kantajaseokselle kuin pelkälle fosfaattiesterisuola-epoksiseokselle.
Epoksipinnoitteen valmistaminen testiä varten:
Nestemäistä epoksimateriaalia kaadetaan 100 mm halkaisijaltaan oleville muovisille petrimaljoille siten, että nestesyvyys on noin 5 mm. Puolet maljoista sisältää epoksia 10 ja fosfaattiesteriä kantajan kanssa (kokeet) tai ilman, ja toinen puoli maljoista sisältää vain epoksia (kontrollit). Epoksin syvyydellä ei ole vaikutusta biosidiseen aktiivisuuteen epoksin pinnalla.
Kun epoksimateriaali on kovettunut, koe- ja kontrollimaljojen keskelle viilletään naarmuja synteettisesti naarmuttavaa 51 mm halkaisijaltaan olevaa terää käyttäen, 15 joka on poraan kiinnitettynä. Epoksipöly poistetaan pesemällä tislatulla vedellä. Maljojen annettaan kuivua, ja niitä käytetään testissä kolme päivää epoksipölyn poistamisen jälkeen. Epoksipintaa naarmutetaan useasta syystä: 1. Karkea pinta simuloi kulutusta, joka tapahtuu, kun ihmiset kävelevät jatkuvasti lattian pinnalla, ja se on pahimman tapauksen kuviteltu pinnoite.
20 2, Naarmutettu pinta tarjoaa mikro-organismeille paikkoja tarttua kiinni, kuten lattialla tapahtuisi.
3. Karkean pinnan halkaisijasta tulee pinta-alaksi 89,5 mrn^. Tämä saa aikaan tarkemmat laskelmat organismien määrästä nimellä testimateriaalin pinnalla.
4. Kun epoksin pinnalla on keskellä erityinen alue, kontakti maljan reunoille, 25 joissa ei ole epoksipinnoitetta, vältetään siirrostuksessa ja talteenotossa, ja siten es- : tetään organismien tunkeutuminen kokeeseen kuulumattomalle alueelle.
5. Tässä kokeessa karkea pinta on tarpeellinen myös estämään vesipohjaisen siir- » roksen "pisaroituminen", joka siten estää muutokset organismien määrässä neliömetrillä testin kuluessa.
13 104354
Organismin valmisteluja maljojen siirrostaminen: 1. Viljelmät valmistetaan 24 tuntia ravintoliuoksessa olleista bakteriaalisista viljelmistä stamdardilaboratoriomenetelmillä käyttämällä sentrifugointia ja uudelleen suspendointia 0,85-prosenttiseen NaCl-liuokseen.
5 2. Näytteet poistetaan ja liuotetaan 45-C-asteiseen agarliuokseen siten, että lopul linen organismien määrä on välillä 1 x 10^ ja 5 x 10^ organismia/ml liuoksessa, jossa on 0,85 % suolaa ja 0,3 % agaria (ei orgaanisia ravinteita).
3. Esikostuta naarmutettu epoksialue 0,85-prosenttisella suolaliuoksella steriiliä pmpulivanua käyttäen, joka on kastettu steriiliin suolaliuokseen.
10 4. Pipetoi 0,1 ml siirrosta naarmutetun epoksialueen keskelle petrimaljalle.
5. Levitä siirros koko naarmutetulle epoksipinnalle.
6. Kun kaikki maljat on siirrostettu, aseta maljat välittömästi ylösalaisin kaappiin, jossa on korkea kosteus ja jossa lämpötila pidetään 18-20 °C ja suhteellinen kosteus yli 85 %:ssa. Inkuboi 30 tuntia ja laske elävät organismit.
15 CFUrnäyte kontrolli %-aleneminen
Kantajan kanssa+:
Staphylococcus 0 1,0 x 10^ 100
Pseudomonas 3,9 x 10^ 2,8 x 10^ 99,9 E.coli 4,3x10^ 5,2x10^ 99,9 20 Ilman kantajaa*:
Staphylococcus 7,16x10^ 2,11x10^ 96,6
Pseudomonas 5,29 x 10^ 8,7 x 10^ 39,2 E.coli ei määr. ei määr. ei määr.
+ Edellä oleva näytepreparaatti seoksesta, joka sisältää WC-8:aa liuottimena • · 25 * Sama suhteellinen määrä fosfaattiesterisuolaa liitettiin epoksiin, joka muo- 5 dostui sekoittamalla yhdistelmiä DER 331, DER 732, Dehydran 1208 ja fos faattiesterisuolaa Epotuf 37-606:een.
Näytteet, jotka olivat kantajan kanssa, säilyttivät aktiivisuutensa toistuvien pesujen ja naarmutusten jälkeen, toisin kuin fosfaattiesterisuola-epoksiseos ilman kantajaa.
14 104354
Modifikaatiot ja muunnokset keksinnöstä, biosidisen fosfaattiesterikantajan levit-tämismenetelmästä, ovat ilmeisiä alaa tunteville edellä yksityiskohtaisesti tehdyn keksinnön kuvauksen perusteella. Nämä modifikaatiot ja muutokset on tarkoitettu kuuluvaksi liitettyihin vaatimuksiin.
>« • < f

Claims (21)

1. Biosidinen koostumus sisällytettäväksi kappaleeseen tai materiaaliin tai saatettavaksi tällaisen pintaan, tunnettu siitä, että se käsittää (a) inertin kantajan ja 5 (b) biosidisesti tehokkaan määrään fosfaattiesteriä, jonka yleinen kaava on 0 11 HO - P - OR OR' jossa R ja R' on valittu ryhmästä, joka käsittää alkyyli-, aryyli-, aralkyyli- ja alka-ryyliryhmiä, ja jossa toinen ryhmistä R tai R' voi olla H ja jossa on ainakin yksi vapaa hydroksyyliryhmä, 10 ja että fosfaattiesteri on sidottu kantajaan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että siinä oleva fosfaattiesteri on osittain neutraloitu happo, jonka yleinen kaava on
0 II X+ Ό - P - OR OH jossa X on valittu ryhmästä, joka käsittää orgaanisia ioneja, ryhmän IA metalleja, 15 ryhmän ΠΑ metalleja ja siirtymämetalleja.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että X+on ammo-niumioni.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että ammoniumi-onin yleinen kaava on il R2 - N - H l jossa Rj on valittu ryhmästä, joka käsittää alkyyliryhmät, joissa on 1-18 hiiliatomia ja hydroksialkyyliryhmät, joissa on 2-18 hiiliatomia, ja R2 on alkyyliryhmä, jossa on 8-18 hiiliatomia. 20 104354
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kantaja on inertti, epäorgaaninen hiukkasmateriaali, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää piimään, attapulgiittisaven, kolloidisen silikan ja zeoliitin.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kantaja on 5 synteettinen polymeeri tai luonnonpolymeeri, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää proteiinit, polysakkaridit, hiilivetypolymeerit ja niiden johdannaiset.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kantaja on luonnonpolymeeri, joka on valittu ryhmästä, joka sisältää puuvillan, villan, pellavan, kollageenin, kitiinin, kitosaanin ja gelatiinin.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kantaja on valittu ryhmästä, joka käsittää polyolefiinit, polystyreenit, polyamiinit, polyakryylit, polyamidit, polyeetterit, polyuretaanit ja niiden monomeerit.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää puskurointiainetta.
10. Menetelmä antimikrobiaalisia ominaisuuksia sisältävän tuotteen valmistami seksi, tunnettu siitä, että muodostetaan biosidinen koostumus, joka sisältää (a) inertin kantajan ja (b) biosidisesti tehokkaan määrän fosfaattiesteriä, jonka yleinen kaava on
0 II HO -P- OR OR' 20 jossa R ja R' on valittu ryhmästä, joka käsittää alkyyli-, aryyli-, aralkyyli- ja alka-ryyliryhmiä, ja jossa toinen ryhmistä R tai R' voi olla H ja jossa on ainakin yksi vapaa hydroksyyliryhmä, ja jossa fosfaattiesteri on sidottu kantajaan, : ja että mainittu koostumus sisällytetään valmistettavaan tuotteeseen tai saatetaan sen 25 pintaan. t
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfaattiesteri on osittain neutraloitu happo, jonka yleinen kaava on 17 104354 0 + Il X+ Ό - P - OR OH * jossa X on valittu ryhmästä, joka sisältää orgaanisia ioneja, ryhmän IA metalleja, ryhmän HA metalleja ja siirtymämetalleja.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että X on ammo-5 niumioni.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ammonium-ionin yleinen kaava on Rj R, - W - H Ri jossa Ri on valittu ryhmästä, joka käsittää alkyyliryhmät, joissa on 1-18 hiiliatomia, 10 ja hydroksialkyyliryhmät, joissa on 1-18 hiiliatomia, ja jossa R2 on alkyyliryhmä, jossa on 8-18 hiiliatomia.
14. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kantaja on inertti, epäorgaaninen hiukkasmateriaali, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää piimään, attapulgiittisaven, kolloidisen silikan ja zeoliitin.
15. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kantaja on «· synteettinen polymeeri tai luonnonpolymeeri, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää proteiinit, polysakkaridit, hiilivetypolymeerit ja niiden johdannaiset.
16. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kantaja on luonnonpolymeeri, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää puuvillan, villan, pella- 20 van, kollageenin, kitiinin, kitosaanin ja gelatiinin. * : «
17. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kantaja on * valittu ryhmästä, joka käsittää polyolefiinit, polystyreenit, polyamiinit, polyakryylit, polyamidit, polyeetterit, polyuretaanit ja niiden monomeerit.
18. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tuotteeseen 25 sisällytetään puskurointiainetta. 104354
19. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kantajan ja biosidisen aineosan sisältävä koostumus muodostetaan pinnoitteeksi.
20. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että biosidinen fosfaattiyhdiste mikrokoteloidaan kantajan sisään.
21. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistettava tuote on maali.
FI900046A 1988-05-05 1990-01-04 Biosidinen koostumus sekä menetelmä sitä sisältävän tuotteen valmistamiseksi FI104354B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/190,370 US4908209A (en) 1983-08-16 1988-05-05 Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof
US19037088 1988-05-05
PCT/US1989/001955 WO1989010691A1 (en) 1988-05-05 1989-05-04 Biocidal delivery system and method of preparation thereof
US8901955 1989-05-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI900046A FI900046A (fi) 1990-01-04
FI900046A0 FI900046A0 (fi) 1990-01-04
FI104354B true FI104354B (fi) 2000-01-14

Family

ID=22701065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI900046A FI104354B (fi) 1988-05-05 1990-01-04 Biosidinen koostumus sekä menetelmä sitä sisältävän tuotteen valmistamiseksi

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4908209A (fi)
EP (1) EP0371103B1 (fi)
JP (2) JPH089524B2 (fi)
KR (1) KR930002951B1 (fi)
AT (1) ATE124840T1 (fi)
AU (1) AU617812B2 (fi)
BR (1) BR8906946A (fi)
CA (1) CA1339603C (fi)
DE (1) DE68923428T2 (fi)
DK (1) DK172750B1 (fi)
FI (1) FI104354B (fi)
NO (1) NO178712C (fi)
WO (1) WO1989010691A1 (fi)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2982350A (en) * 1957-08-27 1961-05-02 Floyd F Schlitt Conversion burner
US5453275A (en) 1988-05-05 1995-09-26 Interface, Inc. Biocidal polymeric coating for heat exchanger coils
US5451398A (en) * 1990-01-05 1995-09-19 Allergan, Inc. Ophthalmic and disinfecting compositions and methods for preserving and using same
US5277901A (en) * 1990-01-05 1994-01-11 Allergan, Inc. Ophthalmic compositions and methods for preserving and using same
US5171526A (en) * 1990-01-05 1992-12-15 Allergan, Inc. Ophthalmic compositions and methods for preserving and using same
US5562914A (en) * 1990-12-06 1996-10-08 Zeneca Inc. Impregnated porous granules and a polyurethane matrix held within the pores thereof and holding a liquid material for controlled release of liquid material and process therefor
DE69202906T2 (de) * 1991-03-26 1995-11-02 Sangi Kk Anti-Haft-Mittel für Wasserorganismen.
US5324525A (en) * 1991-03-26 1994-06-28 Kabushiki Kaisha Sangi Anti-adhesion agent to water borne organisms
CA2204398A1 (en) * 1994-11-03 1996-05-17 Donald F. H. Wallach Epoxy ester vesicles and paints
JPH08133907A (ja) * 1994-11-10 1996-05-28 Mikado Kako Kk 持続性害虫忌避性成形体及びその製造方法
US5756145A (en) * 1995-11-08 1998-05-26 Baylor College Of Medicine Durable, Resilient and effective antimicrobial coating for medical devices and method of coating therefor
US6558686B1 (en) 1995-11-08 2003-05-06 Baylor College Of Medicine Method of coating medical devices with a combination of antiseptics and antiseptic coating therefor
GB9706714D0 (en) 1997-04-02 1997-05-21 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
GB2323784B (en) * 1997-04-02 2001-09-12 Reckitt & Colman Inc Flexible hydrophilic articles having a residual antimicrobial effect
GB9706713D0 (en) 1997-04-02 1997-05-21 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
US6627215B1 (en) * 1998-12-30 2003-09-30 Oligos Etc. Inc. Devices for improved wound management
US20020032164A1 (en) * 1998-12-30 2002-03-14 Dale Roderic M. K. Antimicrobial compounds and methods for their use
US7868162B2 (en) * 1998-12-30 2011-01-11 Lakewood-Amedex, Inc. Antimicrobial and antiviral compounds and methods for their use
US6325969B1 (en) * 1999-04-30 2001-12-04 James Aamodt Paper product impregnated with chemical material
US7090916B2 (en) * 1999-04-30 2006-08-15 Cathm, Llc Paper product for use in sterilizing an area
JP5433120B2 (ja) * 1999-09-30 2014-03-05 モンサント テクノロジー エルエルシー 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物
CA2393528C (en) 1999-12-28 2009-12-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. A wiper containing a controlled-release anti-microbial agent
CA2393525C (en) 1999-12-28 2010-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Controlled release anti-microbial wipe for hard surfaces
ES2280270T3 (es) 1999-12-28 2007-09-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Sistema indicador dependiente de la utilizacion para articulos absorbentes.
US6548557B1 (en) * 2000-02-24 2003-04-15 Walter Merton Co., Inc. Neutralization of phosphate esters, compositions based upon and methods using same
JP2002302535A (ja) * 2001-04-06 2002-10-18 Asahi Denka Kogyo Kk 床用抗菌性エポキシ樹脂組成物
FR2838025B1 (fr) * 2002-04-08 2005-08-05 Arjo Wiggins Support d'information presentant des proprietes biocides et son procede de fabrication
JP2006131668A (ja) * 2004-11-02 2006-05-25 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアミンを含む組成物及びポリアミンの変色抑制方法
RU2437928C2 (ru) * 2006-01-13 2011-12-27 Асептикс Рисерч Б.В. Биоцидные композиции перекиси водорода с улучшенной активностью
FR2945180B1 (fr) 2009-05-07 2013-02-22 Arjowiggins Security Support d'information presentant des proprietes antivirales et son procede de fabrication
WO2010148158A1 (en) * 2009-06-17 2010-12-23 Isp Investments Inc. A process for preparation of stable, microencapsulated and sustained release biocidal actives and composition thereof
FR2967074B1 (fr) 2010-11-08 2013-06-28 Arjowiggins Security Compositions fluides aptes a former un revetement presentant des proprietes antivirales
FR3003129B1 (fr) 2013-03-14 2016-02-26 Mexel Ind Composition biocide et procede de traitement de l'eau ou de surfaces en contact d'eau
EP4143270A1 (en) * 2020-04-30 2023-03-08 Johnson Matthey Public Limited Company An oil field chemical release system

Family Cites Families (118)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2202124A (en) * 1936-08-10 1940-05-28 Ici Ltd Cellulose derivative composition
US2272668A (en) * 1939-02-10 1942-02-10 Reichhold Chemicals Inc Partial phosphoric esters and process for preparing same
US2337424A (en) * 1943-03-23 1943-12-21 Stoner Mudge Inc Coating composition for metals
US2490100A (en) * 1944-12-05 1949-12-06 Insl X Corp Plastic fungicidal composition and method of making the same
US2541088A (en) * 1946-12-05 1951-02-13 Burton T Bush Inc Process for preparing n-alkyl substituted n, n-beta, beta'-dialkanolamines
US2552325A (en) * 1947-02-24 1951-05-08 Monsanto Chemicals Diethyl octyl phosphates
US2592564A (en) * 1948-05-22 1952-04-15 Standard Oil Co Asphalt cutback containing an aliphatic phosphoric acid ester
US2676122A (en) * 1951-01-09 1954-04-20 Du Pont Antistatic treatment of hydrophobic fiber
US3116201A (en) * 1952-02-29 1963-12-31 Shell Oil Co Organo-phosphorus insecticide
US2756175A (en) * 1952-07-02 1956-07-24 Sun Chemical Corp Fungicidal compositions comprising copper-8-quinolinolate solubilized with heavy metal salts of alkyl phosphoric acid esters
US2818364A (en) * 1953-10-26 1957-12-31 Monsanto Chemicals Alkyl phosphite esters of perchloromethyl mercaptan and insecticidal compositions comprising the same
NL102619C (fi) * 1953-11-14 1900-01-01
US2831782A (en) * 1954-05-21 1958-04-22 Dow Chemical Co Lubricants for coating and working light metals
US2891878A (en) * 1955-04-11 1959-06-23 American Cyanamid Co Antistatic polymeric coatings
US2922738A (en) * 1955-05-17 1960-01-26 Exxon Research Engineering Co Fungicidal compositions
US2935490A (en) * 1955-08-29 1960-05-03 Dow Chemical Co Composition comprising a vinylidene chloride polymer and an organic phosphate
US3402240A (en) * 1957-06-25 1968-09-17 Pfizer & Co C Medicinal tablet and process of making same
US2976186A (en) * 1957-11-27 1961-03-21 Eastman Kodak Co Treated textile fiber
US2970081A (en) * 1958-07-31 1961-01-31 Monsanto Chemicals Mycobacteriostats
US2997454A (en) * 1959-05-18 1961-08-22 Argus Chem Polyvinyl chloride stabilizer combinations of phosphorus acid with triphosphites andheavy metal salts
US2960529A (en) * 1959-10-29 1960-11-15 Eastman Kodak Co Process for preparing neutral phosphates
US3179676A (en) * 1961-03-28 1965-04-20 Nease Chemical Company Inc Organotin-organophosphorus compounds and a method for preparing the same
US3130505A (en) * 1961-12-07 1964-04-28 Arnav Ind Inc Anti-fungal shoe uppers
US3247134A (en) * 1962-07-09 1966-04-19 Owens Corning Fiberglass Corp Fire retardant cellular polyurethane compositions containing an organic phosphate amine salt
US3267149A (en) * 1962-07-13 1966-08-16 Monsanto Res Corp 4-hydroxybutyl phosphorus compounds
US3212967A (en) * 1962-11-05 1965-10-19 Dow Chemical Co Biocidally-active mixed phosphorothioate ester-containing and mixed phosphoramidate ester-containing polymeric materials
GB1036578A (en) 1963-08-27 1966-07-20 Pfizer & Co C Tertiary amine salts of phosphoric acid esters
US3364192A (en) * 1964-07-27 1968-01-16 Pfizer & Co C Antistatic polymer compositions containing ammonium phosphates
GB1066460A (en) * 1963-09-30 1967-04-26 Toyo Rayon Co Ltd Improvements in or relating to polyolefinic compositions containing metal compounds
US3577515A (en) * 1963-12-13 1971-05-04 Pennwalt Corp Encapsulation by interfacial polycondensation
US3312623A (en) * 1963-12-23 1967-04-04 Monsanto Co Antiseptic detergent compositions
US3280131A (en) * 1964-02-10 1966-10-18 Millmaster Onyx Corp Quaternary ammonium salts of organophosphorus acids
US3294775A (en) * 1964-02-11 1966-12-27 Wasco Lab Inc Reaction products of stabilized rosin amine and organic acid phosphate esters
US3428713A (en) * 1964-06-15 1969-02-18 Du Pont Alkanol amine salts of phosphates
US3437721A (en) * 1964-09-01 1969-04-08 Hooker Chemical Corp Phosphato-phosphorus compounds and process for preparing same
US3308488A (en) * 1965-05-03 1967-03-14 Richard J Schoonman Bacteriostatic drawsheet
US3279986A (en) * 1965-05-12 1966-10-18 Herculite Protective Fab Bacteriostatic material
DE1228031B (de) 1965-06-11 1966-11-03 Hoechst Ag Bakterizide
US3423482A (en) * 1966-03-29 1969-01-21 Nitto Kasei Co Ltd Synthetic fibers containing organotin itaconate polymers
GB1186863A (en) * 1966-06-06 1970-04-08 Prodotti Antibiotici Spa Salts of 6-Phosphogluconic Acid and Pharmaceutical Compositions containing 6-Phosphogluconic Acid or Salts thereof
US3475204A (en) * 1967-09-18 1969-10-28 Du Pont Polyester tire cord lubricant
US3498969A (en) * 1967-10-11 1970-03-03 Swift & Co Phosphonate amine polyol compounds and a process for preparing same
US3762415A (en) * 1968-03-06 1973-10-02 Maxine B Money Anti-bacterial menses absorbing pads
US3639583A (en) * 1968-06-28 1972-02-01 Goodrich Co B F Biocidal elastomeric compositions
US3527726A (en) * 1968-07-17 1970-09-08 Atlantic Richfield Co Water-soluble ammonium or amine salts of phosphate esters of styrene-maleic anhydride copolymer - polyalkylene glycol esters
US3620453A (en) * 1968-09-26 1971-11-16 Abraam Gancberg Shaped article with insecticidal properties
US3591563A (en) * 1968-12-26 1971-07-06 Gulf Research Development Co Antistatic protection for plastic having a propensity for accumulating electrostatic charges
GB1302894A (fi) 1969-02-09 1973-01-10
JPS5512401B1 (fi) * 1969-03-15 1980-04-02
US3641226A (en) * 1969-11-24 1972-02-08 Atomic Energy Commission Method for purification of di-(2-ethyl-hexyl) phosphoric acid
US3885000A (en) * 1970-01-16 1975-05-20 Ciba Geigy Ag S,S-dialkyl-o-and s-alkenyl phosphites and phosphates
US3897521A (en) * 1970-01-16 1975-07-29 Ciba Geigy Ag S,S-Dialkyl-O-alkylthioalkyl phosphites and phosphates
US3933947A (en) * 1970-03-25 1976-01-20 Bayer Aktiengesellschaft O-ethyl-S-propyl-S-benzyl-phosphorodithiolates
US3671304A (en) * 1970-04-23 1972-06-20 Arkansas Co Inc Process for flameproofing and resultant product
US3769377A (en) * 1970-05-20 1973-10-30 Chevron Res Dialkylphosphorylbicyclo(eta.2.0)alkanes
US3714256A (en) * 1970-05-26 1973-01-30 Kendall & Co Diallyl and dimethallyl alkyl lipophilic benzyl ammonium halides
US3925442A (en) * 1971-01-28 1975-12-09 Kendall & Co Monomeric emulsion stabilizers
US3776806A (en) * 1971-03-10 1973-12-04 Allied Chem Filament comprising a polymer blend of polyester and polyamide containing an organic phosphorus compound
US3972243A (en) * 1971-04-19 1976-08-03 Sun Research And Development Co. Traction drive with a traction fluid containing gem-structured polar organo compound
US3896101A (en) * 1971-04-30 1975-07-22 Askew Anthony B Additive for plastic materials
US3705235A (en) * 1971-04-30 1972-12-05 Predicted Environments Inc Sanitizing plastic material
US3897491A (en) * 1971-06-10 1975-07-29 Stauffer Chemical Co Process for preparing alkyl or aryl phosphorus halides and mixed isomers thereof
US3991187A (en) * 1971-08-17 1976-11-09 Aktiebolaget Leo Medicinal compositions and methods of use involving phosphoric acid esters
US3758283A (en) * 1971-09-24 1973-09-11 Du Pont Conductivity additive for liquid hydrocarbons
US3793408A (en) * 1972-01-28 1974-02-19 Atomic Energy Commission Method for the purification of bis (2-ethyl-hexyl) phosphoric acid
DE2231099C3 (de) * 1972-06-24 1981-01-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Geruchsanne Formkörper mit insekticider Depotgas-Wirkung
US3873648A (en) * 1972-07-07 1975-03-25 Ugine Kuhlmann Method for separating mixtures of orthophosphoric esters
NL7310890A (fi) * 1972-08-12 1974-02-14
US3979307A (en) * 1972-09-20 1976-09-07 Texaco Inc. Fabric softener composition
US3919410A (en) * 1972-09-22 1975-11-11 Askew Anthony B Sanitizing plastic material
US3920836A (en) * 1972-09-27 1975-11-18 Askew Anthony B Sanitizing plastic material
US3928563A (en) * 1972-09-27 1975-12-23 Askew Anthony B Self-sanitizing film former
US3959556A (en) * 1973-04-10 1976-05-25 Morrison Willard L Antimicrobial blended yarns and fabrics comprised of naturally occurring fibers
US4039636A (en) * 1973-06-28 1977-08-02 The Dow Chemical Company Magnesium dialkyl phosphates and their preparation
US4119724A (en) * 1973-11-26 1978-10-10 Pepro Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof
FR2254276B1 (fi) * 1973-12-14 1977-03-04 Philagro Sa
US4004001A (en) * 1974-01-14 1977-01-18 Stauffer Chemical Company Phosphorus containing insecticide activators
US4025583A (en) * 1974-03-27 1977-05-24 Texaco Inc. Amine adducts of ethyl oleyl acid orthophosphate
CA1020457A (en) * 1974-04-01 1977-11-08 Harold C. Nemeth Stable water dispersions of encapsulated parathion
JPS50157531A (fi) * 1974-06-11 1975-12-19
DE2513965C3 (de) * 1975-03-29 1979-05-31 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung von MetaUphosphorigsäuremonoesterverbindungen
US4110504A (en) * 1975-04-25 1978-08-29 Anthony B. Askew Self-sanitizing carpet construction composition
US4006204A (en) * 1975-04-30 1977-02-01 Nelson Research & Development Company Phosphoric acid diesters
DE2530584C2 (de) 1975-07-09 1985-09-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Desinfizierende Mittel auf Basis von quartären Ammoniumverbindungen
US4024324A (en) * 1975-07-17 1977-05-17 Uop Inc. Novel polyolefin composition of matter
DE2537894C2 (de) * 1975-08-26 1986-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Elastomere mit insektizider Depotgas-Wirkung
US4165369A (en) * 1975-09-11 1979-08-21 Kao Soap Co., Ltd. Liquid hair rinse containing quaternary ammonium salts and a synthetic secondary alcohol
US4071552A (en) * 1976-05-19 1978-01-31 Ayerst Mckenna And Harrison Ltd. Aryloxy aminobutanols, their preparation and use thereof
JPS5927323B2 (ja) * 1976-10-12 1984-07-05 花王株式会社 歯みがき組成物
DE2654794A1 (de) * 1976-12-03 1978-06-08 Hoechst Ag Thermostabile quaternaere ammoniumverbindungen fuer die faserpraeparation
CH617854A5 (en) 1977-02-21 1980-06-30 Despro Ag Disinfecting carpet
US4647601A (en) * 1984-03-08 1987-03-03 Interface Research Corporation Self-sanitizing epoxy resins and preparation thereof
US4272395A (en) * 1978-05-30 1981-06-09 Lever Brothers Company Germicidal compositions
JPS5512164A (en) * 1978-07-13 1980-01-28 Kao Corp Antibiotic soap
GB2042574B (en) 1978-12-29 1983-04-13 Nippon Chemical Ind Process for preparing a stable inorganic pigment composition
GB2042546B (en) * 1979-02-19 1983-05-11 Ici Ltd Process for the purification of esters of phosphorus thioacids
DE2916318A1 (de) 1979-04-23 1980-11-06 Hoechst Ag Waesserige desinfektionsloesung
US4363663A (en) * 1979-06-20 1982-12-14 Hill Nicholas J Antimicrobial solution
US4289634A (en) * 1979-07-25 1981-09-15 Chevron Research Company Deposit control additives and fuel and lube oil compositions containing them
US4361611A (en) * 1979-12-20 1982-11-30 Ciba-Geigy Corporation Process for providing synthetic textile fabrics with an antistatic finish
US4408052A (en) 1980-02-27 1983-10-04 Takeda Chemical Industries, Ltd. Phospholipid carbamates
US4343853A (en) * 1980-03-06 1982-08-10 Morrison Willard L Antimicrobially treated fabric construction
DE3014765A1 (de) 1980-04-17 1981-10-29 Henkel Kgaa Verwendung von aminhydrohalogeniden als antimikrobielle wirkstoffe
US4432833A (en) * 1980-05-19 1984-02-21 Kimberly-Clark Corporation Pulp containing hydrophilic debonder and process for its application
HU184319B (en) * 1980-08-27 1984-08-28 Borsodi Vegyi Komb Fungicide compositions salts of phosphonoic acid-monoesters and process for producing the active agents
DE3039437A1 (de) 1980-10-18 1982-05-27 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Verwendung von phosphorsaeure und verfahren zum sterilisieren von verpackungsmaterial
JPS5842843B2 (ja) 1981-03-27 1983-09-22 花王株式会社 水性懸濁状殺生剤用分散剤
JPS57193573A (en) 1981-05-22 1982-11-27 Mitsubishi Burlington Anti-bacterial carpet and method
SU1122663A1 (ru) 1982-07-07 1984-11-07 Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон Четвертичные аммониевые соли алкилфосфорных кислот в качестве поверхностно-активных антистатиков
SE446595B (sv) 1982-11-19 1986-09-29 Chemmar Associates Inc Sjelvdesinfekterande matta med ett alkylfosfat inforlivat i baksidesbeleggningen
US4442095A (en) * 1982-12-27 1984-04-10 Merck & Co., Inc. N-[(5-Halo-2,6-(substituted)pyrazinyl)methylene]amine antimicrobial compounds, compositions and use
US4442096A (en) * 1982-12-27 1984-04-10 Merck & Co., Inc. 2-(Substituted)amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)-pyrazine antimicrobial compounds, compositions and use
US4401712A (en) * 1983-01-03 1983-08-30 Tultex Corporation Antimicrobial non-woven fabric
JPS60142902A (ja) * 1983-12-28 1985-07-29 Pola Chem Ind Inc 農薬組成物
US4560599A (en) * 1984-02-13 1985-12-24 Marquette University Assembling multilayers of polymerizable surfactant on a surface of a solid material
JPH0692284B2 (ja) * 1984-10-09 1994-11-16 インタ−フエイス リサ−チ コ−ポレ−シヨン 殺微生物混合物およびその製造方法
US4598006A (en) * 1985-05-02 1986-07-01 Hercules Incorporated Method for impregnating a thermoplastic polymer
IL82311A (en) * 1986-05-09 1992-06-21 Rhone Poulenc Agrochimie Bactericidal compositions based on phosphorous acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
FI900046A (fi) 1990-01-04
EP0371103A4 (en) 1992-06-03
JPH0820509A (ja) 1996-01-23
KR900701155A (ko) 1990-12-01
JPH02504151A (ja) 1990-11-29
BR8906946A (pt) 1990-08-14
ATE124840T1 (de) 1995-07-15
KR930002951B1 (ko) 1993-04-16
US4908209A (en) 1990-03-13
JPH089524B2 (ja) 1996-01-31
NO178712B (no) 1996-02-12
WO1989010691A1 (en) 1989-11-16
DK3490D0 (da) 1990-01-05
FI900046A0 (fi) 1990-01-04
AU3558889A (en) 1989-11-29
NO178712C (no) 1996-05-22
AU617812B2 (en) 1991-12-05
DE68923428D1 (de) 1995-08-17
DE68923428T2 (de) 1996-02-29
NO900028L (no) 1990-03-02
DK172750B1 (da) 1999-06-28
DK3490A (da) 1990-01-05
EP0371103B1 (en) 1995-07-12
CA1339603C (en) 1997-12-30
NO900028D0 (no) 1990-01-04
EP0371103A1 (en) 1990-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI104354B (fi) Biosidinen koostumus sekä menetelmä sitä sisältävän tuotteen valmistamiseksi
US4935232A (en) Microbiocidal composition and method of preparation thereof
US8926999B2 (en) Antimicrobial textiles comprising peroxide
US7851653B2 (en) Method of creating a solvent-free polymeric silicon-containing quaternary ammonium antimicrobial agent having superior sustained antimicrobial properties
JP2009523890A (ja) 微生物付着防止用の非浸出性表面活性フィルム組成物
CN106538583A (zh) 长效消毒抗菌组合物、其涂布方法和用于涂层的再生方法
JP2020514523A (ja) フェナレン−１−オン含有光増感剤組成物、フェナレン−１−オン化合物およびその使用
CN101228210A (zh) 具有优异持续抗微生物特性的无溶剂聚合含硅季铵抗微生物剂的制备方法
CA1334273C (en) Microbiocidal composition and method of preparation thereof
US4996052A (en) Microbiocidal fabric having phosphate derivatives and method of preparation thereof
KR910005713B1 (ko) 살균성 세척 또는 소독제제 및 그의 제법
US5474739A (en) Microbiocidal composition
US5133933A (en) Microbiocidal preservative
JPH03502109A (ja) 熱交換コイル用殺生物性保護塗料
AU589142B2 (en) Microbiocidal composition and method of preparation thereof
IE852455L (en) Micorbicocidal composition
MX2007005284A (es) Revestimiento de superficie autodescontaminante multifuncional.

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: INTERFACE RESEARCH CORPORATION

MA Patent expired