DK171712B1 - Antikorrosivt overtræksmiddel samt dets anvendelse - Google Patents
Antikorrosivt overtræksmiddel samt dets anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK171712B1 DK171712B1 DK235484A DK235484A DK171712B1 DK 171712 B1 DK171712 B1 DK 171712B1 DK 235484 A DK235484 A DK 235484A DK 235484 A DK235484 A DK 235484A DK 171712 B1 DK171712 B1 DK 171712B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- coating agent
- resin
- corrosion
- metal
- salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31688—Next to aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
DK 171712 B1
Den foreliggende opfindelse angår overtræksmidler, der som følge af indholdet af bestemte forbindelser er i stand til at inhibere korrosionen af metalsubstrater, især af jernmetaller, samt anvendelsen af overtræksmidlerne som grundere 5 på metalsubstrater. De pågældende forbindelser er aliphatiske carboxylsyrer med en benzothiazolgruppe.
Korrosionsbeskyttelse er en af de vigtigste opgaver for organiske overtræksmidler til metalsubstrater. Det er kendt at 10 forbedre malematerialers korrosionsbeskyttelse, jf. f.eks.
H.Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, bind V, Stuttgart 1977, 46-103. For det første kan overtræksmidlets barrierefunktion forbedres for at undgå at korroderende stoffer, såsom oxygen, vand og ioner, kommer i kontakt med metal-15 overfladen. For det andet kan der tilsættes antikorrosive pigmenter, som kemisk eller elektrokemisk griber ind i korrosionsprocessen, f.eks. ved dannelse af uopløselige aflejringer med korrosionsprodukter eller ved passivering (polarisering) af metaloverfladen. Blandt de mest virksomme antikorrosive pig-20 menter kan nævnes metalchromater og blyforbindelser. Metal-chromater blev først og fremmest anvendt, fordi de inhiberer både den anodiske som katodiske korrosion. I dag er der visse betænkeligheder mod anvendelsen af chromater på grund af deres potentielle kræftfremkaldende virkning. På lignende måde 25 er der betænkeligheder ved at anvende blyforbindelser på grund af deres kroniske toksicitet.
Det er endvidere kendt at anvende metalsalte af organiske forbindelser som korrosionsinhibitorer. Fra europæisk of-30 fentliggørelsesskrift nr. 3.817 er det således kendt at anvende zink- eller blysalte af hydroxyl- eller mercaptofor-bindelser af 5- eller 6-leddede heterocycliske forbindelser, som indeholder den karakteristiske gruppe -N«C- eller -N=C-
35 I I
OH SH
Et typisk eksempel herpå er Zn- eller Pb-saltene af af 2-mercaptobenzothiazol.
2 DK 171712 B1 Sådanne organiske korrosionsinhibitorer er ikke pigmenter, og man er derfor frit stillet ved deres anvendelse i overtræksmidler med hensyn til valg af pigmenter eller fyldstoffer. Organiske korrosionsinhibitorer er kendt fra kølevands-5 kredsløb eller andre vandige systemer, f.eks. i bore- og skærevæsker. Organiske korrosionshibitorer anvendes endvidere som tilsætninger til motorolier. Hvad angår overtræksmidler er det derimod hidtil blevet betvivlet, at det ved tilsætning af organiske korrosionsinhibitorer alene er muligt 10 at opnå en i praksis tilstrækkelig korrosionsbeskyttelse, jf. Farbe und Lack j87 (1981), 787.
Det har imidlertid overraskende vist sig, at overtræksmidler indeholdende visse benzothiazolcarboxylsyrer som korrorions-15 inhibitorer giver lige så god korrosiv beskyttelse som hidtil kendte overtræksmidler på basis af metalchromater og blyforbindelser.
Overtræksmidlerne ifølge den foreliggende opfindelse har 20 derudover overraskende nok klart bedre korrosionshindrende egenskaber end de overtræksmidler, som kendes fra ovennævnte europæiske offentliggørelsesskrift.
I overensstemmelse hermed er det antikorrosive overtræksmid-25 del ifølge opfindelsen, som indeholder a) en filmdanner og b) en som korrosionsinhibitor virksom mængde af et benzo-thiazolderivat, ejendommeligt ved, at benzothiazolderivatet er en forbindelse 30 med formlen
<^r\ c \ I
X — S--CH-COOH 1 35 hvori n er 0 eller 1, og R er en carboxyalkylgruppe, eller er et baseadditionssalt deraf.
3 DK 171712 B1
Baseadditionssalte er metal-, ammonium- og organiske ammoniumsalte, især salte af alkalimetaller eller jordalkali-metaller, af metaller i gruppe IIB, IIIA eller VIII i det periodiske system, ammoniumsalte eller salte af organiske 5 aminer. Som eksempler på sådanne salte kan især nævnes natrium-, kalium-, calcium-, magnesium-, zink-, aluminium-, ammonium-, trialkylammonium- og tris(hydroxyethyl)-ammoniumsalte .
10 Som eksempler på korrosionsinhibitorer som komponent b) kan nævnes: benzothiazol-2-ylthioravsyre, 3- (benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarboxylsyre, 15 1-(benzothiazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-2-methylpropan-l,2-dicarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-butan-2,4-dicarboxylsyre, 4- (benzothiazol-2-ylthio)-butan-1,4-dicarboxylsyre, 1-(benzothiazol-2-ylthio)-pentan-1,5-dicarboxylsyre, 20 1-(benzothiazol-2-ylthio)-3-methylbutan-1,3-dicarboxylsyre, di-natrium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, di-kalium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, calcium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, z ink-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, 25 cobalt-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, aluminium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, diammonium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, bis-methylammonium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, bis-triethanolammonium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, 30 bis-octylammonium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, , bis-cyclohexylammonium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, diethylammonium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, tributylammonium-benzothiazol-2-ylthiosuccinat, di-natrium-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat, 35 di-kalium-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat, calcium-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat, zink-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat, 4 DK 171712 B1 aluminium-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-l,2-dicarboxylat, diammonium-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-l,2-dicarboxylat, bis-methylammonium-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-l,2-dicarboxylat, 5 bis-(triethanolammonium)-3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1, 2-dicarboxylat.
Vandopløseligheden for de omhandlede korrosionsinhibitorer b) skal fortrinsvis være mindre end 400 mg/1.
10
Korrosionsinhibitorerne kan fremstilles ved en fremgangsmåde, som er genstand for en særskilt patentansøgning, ved omsætning af en forbindelse med formlen 15
.AA
VV" 111 20 hvori A betyder en fraspaltelig gruppe, som f.eks. Cl, Br, I eller p-tosyloxy, med en forbindelse med formlen
25 R
M-S-(CH2)n_CH“C00H
hvori M betyder hydrogen eller en kation, f.eks. en alkali-30 metal-, jordalkalimetal- eller ammoniumkation, og R har den ovennævnte betydning. Eventuelt kan en forbindelse med formlen
35 I fl \-S-M IV
vy 5 DK 171712 B1 omsættes med en forbindelse med formlen
R
5 A-(CH2)n-CH-COOH
Komponent a) kan være en vilkårlig filmdanner, f.eks. sådanne, der er kendt til anvendelse som bindemidler til overtræksmid-10 ler. Den kan især være en epoxidharpiks, en polyurethanharpiks, en aminoplastharpiks, en acrylharpiks, en polyesterharpiks, en alkylharpiks eller en blanding af sådanne harpikser. Andre eksempler på egnede bindemidler er vinylharpikser, såsom polyvinylbutyral, polyvinylacetat eller polyvinylchlorid eller 15 copolymerer deraf, phenolharpikser, chloreret kautsjuk, styren-butadien-copolymerer, tørrende olier eller celluloseestere.
Egnede epoxidharpikser er sådanne, som i gennemsnit indeholder mere end en epoxidgruppe pr. molekyle, f.eks. bis-(2,3-20 epoxycyclohexyl)-ether, 4-epoxyethyl-cyclohexenoxid eller 2-methyl-4,5-epoxycyclohexylmethylesteren af 2-methyl-4,5-epoxycyclohexancarboxylsyre, di- og polyglycidylestere af aliphatiske polyoler, som f.eks. af 1,4-butandiol eller poly-alkylenglycoler, di- eller polyglycidylethere af cycloalipha-25 tiske polyoler, som f.eks. af 2,2-bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, di- og polyglycidylethere af aromatiske polyoler, f.eks. af resorcinol, bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-propan, af 1,1,2,2-tetrakis-(4-hydroxyphenyl)-ethan eller af 30 kondensationsprodukter af phenoler med formaldehyder, f.eks. af phenol- eller cresol^novolakker, β-methylglycidylethere af polyoler, glycidylestere af flerbasiske carboxylsyrer, f.eks. af phthalsyre, terephthalsyre, tetrahydrophthalsyre eller hexahydrophthalsyre, N-glycidylderivater af aminer, amider : 35 6 DK 171712 B1 eller nitrogenholdige heterocycliske forbindelser, f.eks. N,N-diglycidylanilin, Ν,Ν-diglycidyltoluidin eller Ν,Ν,Ν',N'-tetraglycidyl-bis-(4-aminophenyl)-methan, tri-glycidylisocyanurat, N,N'-diglycidylethylenurinstof, N,N?-5 diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin, N,N'-diglycidyl-5-isoprop-ylhydantoin eller N,N'-diglycidyl-5,5-dimethyl-6-isopropyl- 5,6-dihydrouraci1.
Foretrukne epoxidharpikser er sådanne på basis af aromatiske polyoler, især bis-phenoler. Epoxidharpikserne anvendes i 10 forbindelse med en hærder. Denne kan især være en amino- eller hydroxylforbindelser eller en syre eller et syreanhydrid eller en Lewissyre. Som eksempler herpå kan nævnes polyaminer, polyaminoamider, polysulfidpolymere, polyphenoler, borfluorid og komplekser deraf, polycarboxylsyrer, 1,2-dicarboxylsyre-15 anhydrider eller polymellithsyre-dianhydrid.
Overtræksmidlet kan foruden komponenterne a) og b) indeholde andre komponenter, f.eks. pigmenter, farvestoffer, fyldstoffer og andre additiver, som almindeligvis anvendes i overtræksmidler. Pigmenterne kan være organiske eller uorganiske pig-20 menter eller metalpigmenter, f.eks. titandioxid, jernoxid, aluminiumbronce, phthalocyaninblåt osv. Der kan også anvendes korrosionsbeskyttelsespigmenter, f.eks. phosphatholdige eller boratholdige pigmenter, metal- og metaloxidpigmenter, jfr.
Farbe und Lack 138 (1982), 183, eller de i EP-offentliggørelses-25 sesskrift nr. 54267 beskrevne pigmenter. Som fyldstoffer kan eksempelvis anvendes talkum, kridt, lerjord, baryt, glimmer eller kiseljord. Andre additiver er f.eks. strømningsmidler, dispergeringsmidler, thixotroperingsmidler, midler til forbedring af hæfteevnen, antioxidanter, lysbeskyttelsesmidler 30 eller hærdningskatalysatorer.
Særlig betydning har tilsætningen af basiske fyldstoffer eller pigmenter. I visse bindemiddelsystemer, f.eks. i acryl- og alkydharpikser, har disse en synergistisk virkning på korro-sionsinhiberingen. Som eksempler på sådanne basiske fyldstof- 7 DK 171712 B1 fer eller pigmenter kan nævnes calcium- eller magnesiumcarb-onat, zinkoxid, zinkcarbonat, zinkphosphat, magnesiumoxid, aluminiumoxid, aluminiumphosphat eller blandinger deraf.
Som eksempler på pigmenter kan nævnes pigmenter på basis af 5 aminoanthraquinon.
Korrosionsinhibitorerne kan også først påføres på sådanne basiske fyldstoffer eller pigmenter, f.eks. ved kemisorption fra vandig opløsning, hvorpå de således fremstillede præpa-10 rater sættes til overtræksmidlet.
Ved en anden foretrukken udførelsesform anvendes korrosionsinhibitorerne sammen med basiske ionbyttere, eller man behandler først en sådan ionbytter med en opløsning af in-15 hibitoren, hvorefter dette præparat sættes til overtræksmidlet. Som eksempler på basiske ionbyttere kan nævnes alle typiske anionbyttere, som eksempelvis forhandles under navnene "Dowex"® 1 eller 11 eller "Amberlite"®IRA.
20 Endelig kan korrosionsinhibitoren også være anbragt på et neutralt bærestof. Egnede bærestoffer er især pulverformige fyldstoffer eller pigmenter. Denne teknik er nærmere beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.122.907.
25 Overtræksmidlet kan foruden komponent b) også indeholde en anden organisk, metalorganisk eller uorganisk korrosionsinhibitor, f.eks. salte af nitroisophthalsyre, tannin, phosphor-estere, tekniske aminer, substituerede benztriazoler eller substituerede phenoler, f.eks. som beskrevet i DE offentlig-30 gørelsesskrift nr. 3.146.265.
Overtræksmidlet ifølge opfindelsen anvendes fortrinsvis som grunder eller primer på metalsubstrater, især af jern, stål, kobber og aluminium. De kan anvendes som såkaldte konversions-35 malinger, idet der ved grænsefladen mellem metal og overtræk foregår kemiske reaktioner. Påføringen af overtrækket kan ske under anvendelse af de sædvanlige fremgangsmåder, såsom sprøjt- DK 171712 B1 θ ning, strygning, pårulning, neddypning eller ved elektrofo-rese, især kataforese. Afhængigt af om filmdannere er en fysisk tørrende eller varme- eller strålehærdelig harpiks, foretages hærdningen af overtrækkene ved stuetemperatur, 5 ved indbrænding eller ved bestråling.
Korrosionsinhibitorerne kan sættes til over trade smid let under dettes fremstilling, f.eks. under pigmentfordelingen ved formaling eller ved opløse inhibitoren i et opløsnings- 10 middel, hvorpå opløsningen indrøres i overtræksmidlet. Inhibitoren anvendes i en mængde på 0,1-20 vægtprocent, fortrinsvis 0,5-5 vægtprocent, beregnet på faststofindholdet i overtræksmidlet.
15 Overtræksmidlet ifølge opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1.
20 En grunder af en. aromatisk epoxidharpiks, rødt jernoxid, talkum og en polyaminoamid-hærder, indeholdende den i tabel 1 anførte korrosionsinhibitor, påføres på sandblæste stålplader og hærdes i 1 uge ved stuetemperatur. Derefter påføres en hvid dæklak af en tokomponent-polyurethan, hvorpå der lige- 25 ledes hærdes i 1 uge. I de lakerede prøver indridses et X-formet snit helt ind til metallet ved hjælp af en Sikkens-kniv type 463. Derefter underkastes pladerne en saltsprøjtetest ifølge ASTM B 117 i 1000 timer. Resultaterne er anført i tabel 1.
30
Tabel 1.
Korrosionsinhibitor Blæredannelse Dannelse af under- _rust_ 35 ingen kraftig kraftig 3% forbindelse I få blærer ringe 6% forbindelse I_ingen blærer_ingen_
Forbindelse 1 = benzothiazol-2-ylthioravsyre 9
Eksempel 2.
DK 171712 B1
Der fremstilles en alkydharpikslak af følgende bestanddele 40 dele "Alphthalat" AM 380®(60%*s xylenopløsning) alkydharpiks fra Reichhold Albert Chemie AG 5 4 dele jernoxidrødt 225 fra Bayer AG
17,4 " talkum (mikroniseret) 13 dele mikroniseret calciumcarbonat ("Millicarb"®, Pluss-Staufer AG) 0,3 " antihindedannelsesmiddel "Luaktin"® (BASF) 10 0,6 " 8%'s cobaltnaphthenatopløsning 24,7 " xylen/ethylglycol-blanding 6:40.
De i de følgende tabeller anførte korrosionsinhibitorer opløses i en del af opløsningsmidlet og sættes til lakken.
Lakken formales i 7 dage med glasperler til en pigment- og 15 fyldstofkornstørrelse på 15 pm.
Lakken sprøjtes på sandblæste stålplader med dimensionerne 7 x 13 cm i en lagtykkelse, som efter tørring er ca. 50 pm. Efter 7 dages tørring ved stuetemperatur hærdes prøverne i 60 minutter ved 60°C.
20 I de hærdede lakoverflader foretages to krydsformede snit af en længde på 4 cm ind til metallet ved hjælp af et Bonder-krydssnit-redskab. Til beskyttelse af kanterne påføres disse et kantbeskyttelsesmiddel ("Icosit"® 255) .
Prøverne underkastes en salttågeprøve ifølge ASTM B 117 i 25 600 timer. For hver 200 timers behandling bedømmes belægnin gens tilstand med hensyn til graden af blæredannelse (ifølge DIN 53 209) ved krydssnittet og på den lakerede flade samt rustgraden (ifølge DIN 53210) på hele fladen.
Efter testens afslutning fjernes overtrækket ved behandling med koncentreret natriumhydroxidopløsning, og der foretages 30 bedømmelse af korrosionen af metallet i krydssnittet (ifølge 10 DK 171712 B1 DIN 53 167) samt på den øvrige flade. Ved bedømmelsen anvendes i hvert tilfælde en 6-trins skala. Stammen af bedømmelsen af overtrækket og bedømmelsen af metaloverfladen giver korrosionsbeskyttelsesværdien KS. Jo højere denne vær-5 di er, desto større virkning har den afprøvede inhibitor.
Tabel 2.
I II >-S-R
W
R Tilsat Bedømmelse Bedømmelse KS
mængde af overtrak af metal COOH " 10 -CH-CH2-C00H 0,5 Z 5,4 2,8 8,2 1 Z 4,4 0,6 5,0 2 Z 2,8 1,0 3»8 3 Z 4 15 2n-salt deraf 1% 5,7 0,6 6,3 3 * 5,1 0,6 5,7
COOH
-CH2-£h-CH2-COOH 1 % 5,5 5,5 11 3 Z 4,5 3,5 8
COOH
-CH--CH—CH--COCH n z 3,2 0,6 3,8 20 2 2 2 3 , uden inhibitor 1,9 0,6 2,5
Eksempel 3.
11 DK 171712 B1
Der gås frem på samme måde som beskrevet i eksempel 2. Til grundformuleringen anvendes de i nedenstående tabeller anfør-5 te inhibitorer og basiske tilsætningsstoffer. Bedømmelsen af virkningen foretages på samme måde som i eksempel 2 ved angivelse af korrosionsbeskyttelsesværdien KS.
Tabel 3.
10
Korrosionsinhibitor KS
2% forbindelse 2 7,3 10% zinkoxid 7,0 2% forbindelse 2 + 10% ZnO 10,1 2% forbindelse 2 7,3 10% zinkcarbonat 3,4 2% forbindelse 2 + 10% ZnCO^ 10,1 2% forbindelse 2 7,3 20 10% zinkphosphat 7,7 2% forbindelse 2 + 10% Zn-phosphat 9,9 2% forbindelse 2 7,3 10% basisk pigment A 4,1 25 2% forbindelse 2 + 10% pigment A 11,3
Forbindelse 2 » 3-(benzothiazol-2-ylthio)-propan-1,2-di- carboxylsyre
Pigment A * chromophthalrødt A2B (Ciba-Geigy AG).
30
Eksempel 4.
En grunder af en grå acrylharpikslak påføres på phosphaterede jernplader, som tørres i 60 minutter ved stuetemperatur. I 35 de lakerede flader indridses et X-formet snit. Prøverne underkastes en salttågeprøve i 500 timer, hvorpå der foretages visuel bedømmelse.
Tabel 4 12 DK 171712 B1
Inhibitor Bedømmelse 5 ingen kraftig korrosion 2% forbindelse 1 ingen korrosion 2% Ca-salt deraf ingen korrosion 2% Zn-salt deraf ingen korrosion ved snittet 10
Eksempel 5.
Der fremstilles prøveplader med den i eksempel 2 beskrevne 15 laksammensætning, og de afprøves og bedømmes som beskrevet der i salttågeprøven. De anvendte korrosionsinhibitorer og de dermed opnåede resultater er anført i den nedenstående tabel.
20 Tabel 5
Korrosions- Tilsat Bedømmelse Bedømmelse KS
inhibitor mængde af overtræk af metal 25 Ingen 0 1,6 0,8 2,4
Zinksalt af MBT ifølge europæisk offentliggørelses- skrift nr. 3.817 2% 3,8 4,1 7,9
Blysalt af iiBT ifølge europæisk 30 offentliggørelsesskrift nr. 3.817 2% 3,7 4,8 8,5
Benzothiazolylthio- ravsyre (= BTBS) 2% 5,4 4,8 10,2 35 Zinksalt af BTBS 2% 4,0 5,0 9,0
Blysalt af BTBS 2% 4,1 5,3 9,4 MBT = mercaptobenzothiazol 13 DK 171712 B1
Heraf fremgår, at forbindelserne ifølge europæisk offentliggørelsesskrift nr. 3.817 er meget gode korrosionsinhibitorer, men at de ifølge opfindelsen anvendte forbindelser i denne henseende er klart bedre end de kendte forbindelser.
5
Claims (7)
1. Antikorrosivt overtræksmiddel indeholdende a) en filmdanner og 5 b) en som korrosionsinhibitor virksom mængde af et benzothiazolderivat, kendetegnet ved, at benzothiazolderivatet er en forbindelse med formlen ,c \ I C —S--CH-COOH 1 10 hvori n er 0 eller 1, og R er en carboxyalkylgruppe, eller er et baseadditionssalt deraf.
1 4 DK 171712 B1
2. Overtræksmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at komponent b) foreligger som salt af et alkalimetal eller jordalkalimetal, af et metal fra gruppen UB, IIIA 15 eller VIII i det periodiske system, som ammoniumsalt eller som salt af en organisk amin.
3. Overtræksmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som filmdanner a) indeholder en epoxyharpiks, en polyurethanharpiks, en aminoplastharpiks, en acrylharpiks, 20 en polyesterharpiks, en alkydharpiks eller en blanding af sådanne harpikser.
4. Overtræksmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som filmdanner a) indeholder polyvinylbutyral, polyvinylacetat, polyvinylchlorid eller copolymere deraf, 25 en phenolharpiks, en chloreret kautsjuk, en styren-buta-dien-copolymer, en tørrende olie eller en celluloseester. DK 171712 B1
5. Overtræksmiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at f iltndanneren er en epoxyharpiks på basis af en aromatisk polyol.
6. Anvendelse af et overtræksmiddel ifølge krav 1 5 som grunder på metalsubstrater.
7. Anvendelse ifølge krav 6, kendetegnet ved, at overtræksmidlet anvendes i form af en katodisk elektro-dyppemaling.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8313320 | 1983-05-14 | ||
| GB838313320A GB8313320D0 (en) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | Coating compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK235484D0 DK235484D0 (da) | 1984-05-11 |
| DK235484A DK235484A (da) | 1984-11-15 |
| DK171712B1 true DK171712B1 (da) | 1997-04-01 |
Family
ID=10542739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK235484A DK171712B1 (da) | 1983-05-14 | 1984-05-11 | Antikorrosivt overtræksmiddel samt dets anvendelse |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4612049A (da) |
| EP (1) | EP0128862B1 (da) |
| JP (1) | JPS59215363A (da) |
| AT (1) | ATE41024T1 (da) |
| AU (1) | AU567738B2 (da) |
| CA (1) | CA1219745A (da) |
| CS (1) | CS254975B2 (da) |
| DD (1) | DD239417A5 (da) |
| DE (1) | DE3476892D1 (da) |
| DK (1) | DK171712B1 (da) |
| GB (1) | GB8313320D0 (da) |
| RU (1) | RU2032767C1 (da) |
| ZA (1) | ZA843575B (da) |
Families Citing this family (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8313322D0 (en) * | 1983-05-14 | 1983-06-22 | Ciba Geigy Ag | Heterocyclic-(cyclo)aliphatic carboxylic acids |
| DE3341633A1 (de) * | 1983-11-17 | 1985-05-30 | Sanshin Kagaku Kogyo Co., Ltd., Yanai, Yamaguchi | Rosthemmende substanz |
| GB8412063D0 (en) * | 1984-05-11 | 1984-06-20 | Ciba Geigy Ag | Compositions containing heterocyclic corrosion inhibitors |
| GB8428677D0 (en) * | 1984-11-13 | 1984-12-19 | Ciba Geigy Ag | Corrosion-inhibiting aqueous coating compositions |
| US4873346A (en) * | 1985-09-20 | 1989-10-10 | The Upjohn Company | Substituted benzothiazoles, benzimidazoles, and benzoxazoles |
| DE3688726T2 (de) * | 1985-10-14 | 1993-10-28 | Hitachi Chemical Co Ltd | Schicht zur Steuerung der Flüssigkristallorientierung und ihre Anwendung in einer Flüssigkristallvorrichtung. |
| US4818777A (en) * | 1986-08-27 | 1989-04-04 | Ciba-Geigy Corporation | Phenolic corrosion inhibitors for coating materials |
| US4957704A (en) * | 1988-08-09 | 1990-09-18 | Pennzoil Products Company | Method of corrosion inhibition using hydrocarbyl polycarboxylates compositions |
| US5008153A (en) * | 1988-12-08 | 1991-04-16 | Ppg Industries, Inc. | Corrosion inhibitive pretreatment for "copper-free" mirrors |
| WO1990010095A1 (en) * | 1989-02-24 | 1990-09-07 | Itc Uniadvice Limited | Polymeric coating compositions for corrosion protection |
| EP0394196B1 (de) * | 1989-04-20 | 1994-09-28 | Ciba-Geigy Ag | Antikorrosive Anstrichstoffe |
| US5198482A (en) * | 1989-12-14 | 1993-03-30 | Ciba-Geigy Corporation | Corrosion-inhibiting coating compositions |
| US5051209A (en) * | 1990-04-27 | 1991-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conductive epoxypolyamide coating composition |
| JPH0465184A (ja) * | 1990-07-05 | 1992-03-02 | Kansai Paint Co Ltd | 電着前処理方法 |
| US5302592A (en) * | 1990-08-17 | 1994-04-12 | Rohm And Haas Company | Use of substituted 3-thioacryloyl compounds as antimicrobial agents |
| JP3077193B2 (ja) * | 1990-11-23 | 2000-08-14 | 株式会社デンソー | アルミニウム表面に耐食性化成皮膜を形成する方法 |
| US5223025A (en) * | 1991-09-03 | 1993-06-29 | The Dexter Corporation | Coating composition for inhibiting corrosion of metal substrates |
| US5244738A (en) * | 1991-09-03 | 1993-09-14 | The Dexter Corporation | Metal article coated with a composition for inhibiting corrosion |
| GB9201642D0 (en) * | 1992-01-25 | 1992-03-11 | Ciba Geigy | Corrosion inhibitors |
| TW263534B (da) * | 1993-08-11 | 1995-11-21 | Makkusu Kk | |
| TW385328B (en) * | 1995-06-14 | 2000-03-21 | Ciba Sc Holding Ag | Corrosion inhibitors in powder coatings |
| US6059867A (en) * | 1995-10-10 | 2000-05-09 | Prc-Desoto International, Inc. | Non-chromate corrosion inhibitors for aluminum alloys |
| US5951747A (en) * | 1995-10-10 | 1999-09-14 | Courtaulds Aerospace | Non-chromate corrosion inhibitors for aluminum alloys |
| KR100269830B1 (ko) * | 1996-04-18 | 2000-10-16 | 포만 제프리 엘 | 구리표면 보호용 유기금속계 복합 피복물 |
| US5780406A (en) * | 1996-09-06 | 1998-07-14 | Honda; Kenji | Non-corrosive cleaning composition for removing plasma etching residues |
| US6133342A (en) | 1999-01-21 | 2000-10-17 | Marconi Data Systems Inc. | Coating composition |
| WO2000058024A1 (en) | 1999-03-26 | 2000-10-05 | Lapoint David A | Articles coated with abrasion resistant coating |
| US6478861B1 (en) | 1999-06-25 | 2002-11-12 | Videojet Technologies Inc. | Laser markable coating |
| US6261348B1 (en) * | 1999-06-25 | 2001-07-17 | Marconi Data Systems Inc. | Laser markable coating |
| US6413923B2 (en) * | 1999-11-15 | 2002-07-02 | Arch Specialty Chemicals, Inc. | Non-corrosive cleaning composition for removing plasma etching residues |
| US7008980B2 (en) * | 2001-01-18 | 2006-03-07 | Awi Licensing Company | Waterborne coatings |
| FR2822852B1 (fr) * | 2001-03-27 | 2003-12-12 | Usinor | Procede de traitement par carboxylatation de surfaces metalliques |
| US20040035498A1 (en) * | 2002-06-04 | 2004-02-26 | Lumimove, Inc. D/B/A/ Crosslink Polymer Research | Corrosion-responsive coating formulations for protection of metal surfaces |
| US20040191555A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-09-30 | Metal Coatings International Inc. | Coating systems having an anti-corrosion layer and a powder coating layer |
| US7094740B2 (en) * | 2003-10-16 | 2006-08-22 | The Procter & Gamble Company | Zinc corrosion protection agents for treating glassware surfaces |
| US20050119154A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-06-02 | The Procter & Gamble Company | Methods for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances |
| US7271138B2 (en) * | 2003-10-16 | 2007-09-18 | The Procter & Gamble Company | Compositions for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances |
| US7192639B2 (en) * | 2004-01-14 | 2007-03-20 | Hi-Shear Corporation | Chromate free corrosion resistant coating |
| US7101833B2 (en) * | 2004-10-12 | 2006-09-05 | The Procter & Gamble Company | Methods for treating glassware surfaces using zinc corrosion protection agents |
| WO2006122025A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Dow Corning Corporation | Process for minimizing electromigration in an electronic device |
| US7745010B2 (en) | 2005-08-26 | 2010-06-29 | Prc Desoto International, Inc. | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated substrates, and methods |
| US8231970B2 (en) * | 2005-08-26 | 2012-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates |
| RU2456318C2 (ru) * | 2008-07-21 | 2012-07-20 | Ольга Федоровна Гвоздева | Водно-дисперсионная лакокрасочная композиция |
| MX2011003239A (es) | 2008-09-26 | 2011-04-28 | Merck Sharp & Dohme | Nuevos derivados de bencimidazol ciclicos utiles como agentes anti-diabeticos. |
| EP2348857B1 (en) | 2008-10-22 | 2016-02-24 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Novel cyclic benzimidazole derivatives useful anti-diabetic agents |
| MX2011004505A (es) | 2008-10-29 | 2011-05-31 | Merck Sharp & Dohme | Derivados novedosos de bencimidazol ciclico, utiles como agentes antidiabeticos. |
| CA2741672A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Novel cyclic benzimidazole derivatives useful anti-diabetic agents |
| WO2011092278A1 (en) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Hempel A/S | Epoxy-based primer compositions |
| US8895596B2 (en) | 2010-02-25 | 2014-11-25 | Merck Sharp & Dohme Corp | Cyclic benzimidazole derivatives useful as anti-diabetic agents |
| MX348131B (es) | 2011-02-25 | 2017-05-26 | Merck Sharp & Dohme | Novedosos derivados de azabencimidazol ciclico utiles como agentes antidiabeticos. |
| RU2495160C1 (ru) * | 2012-05-30 | 2013-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Водоразбавляемая полимерная композиция для покрытий |
| US20140045746A1 (en) | 2012-08-02 | 2014-02-13 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Antidiabetic tricyclic compounds |
| EP2906040B1 (en) | 2012-08-22 | 2021-02-17 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Novel benzimidazole tetrahydropyran derivatives |
| US9868733B2 (en) | 2012-08-22 | 2018-01-16 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Azabenzimidazole tetrahydrofuran derivatives |
| US9540364B2 (en) | 2012-08-22 | 2017-01-10 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Benzimidazole tetrahydrofuran derivatives |
| US9290517B2 (en) | 2012-08-22 | 2016-03-22 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Azabenzimidazole hexahydrofuro[3,2-b]furan derivatives |
| ES2755087T3 (es) | 2012-08-22 | 2020-04-21 | Merck Sharp & Dohme | Derivados de benzimidazol hexahidrofuro[3,2-b]furano útiles como activadores de proteína cinasa activada por AMP |
| WO2014031465A1 (en) | 2012-08-22 | 2014-02-27 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Novel azabenzimidazole tetrahydropyran derivatives |
| WO2014139388A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Novel indole derivatives useful as anti-diabetic agents |
| WO2015051496A1 (en) | 2013-10-08 | 2015-04-16 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Antidiabetic tricyclic compounds |
| US10519115B2 (en) | 2013-11-15 | 2019-12-31 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Antidiabetic tricyclic compounds |
| WO2015089809A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Antidiabetic substituted heteroaryl compounds |
| GB2527640B (en) * | 2014-04-21 | 2022-09-21 | Wilhelm Wieland Friedrich | Corrosion inhibitors, improved paint and corrosion protection coating |
| AT515756B1 (de) * | 2014-04-21 | 2018-03-15 | Wieland Kg | Korrosions-Inhibitoren, verbesserte Farbe und korrosionsschützende Beschichtung |
| US10669429B2 (en) * | 2015-07-22 | 2020-06-02 | Dow Global Technologies Llc | Ambient cure compositions for making coatings having humidity and corrosion resistance and methods of use |
| CN106366897B (zh) | 2015-07-22 | 2021-06-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备具有耐湿和耐腐蚀性涂层的环境固化组合物及使用方法 |
| US10131813B2 (en) * | 2015-07-22 | 2018-11-20 | Dow Global Technologies Llc | Ambient cure compositions for making coatings having humidity and corrosion resistance and methods of use |
| GB2543488B (en) * | 2015-10-14 | 2022-02-02 | Hexigone Inhibitors Ltd | Corrosion inhibitor |
| JP2019502773A (ja) * | 2015-11-13 | 2019-01-31 | エーゲ、キミヤ、サナユ、ベ、ティジャレット、アノニム、シルケティＥｇｅ Ｋｉｍｙａ Ｓａｎａｙｉ Ｖｅ Ｔｉｃａｒｅｔ Ａ．Ｓ． | 低揮発性有機化合物溶媒に可溶な金属含有ウレタン化ポリマー |
| EP3440165A1 (en) * | 2016-04-07 | 2019-02-13 | The Lubrizol Corporation | Mercaptoazole derivatives as lubricating additives |
| US11149202B1 (en) | 2016-12-13 | 2021-10-19 | Ecolab Usa Inc. | Tetracarboxylic acid combinations for corrosion inhibition |
| ES2943158T3 (es) * | 2020-04-03 | 2023-06-09 | Atotech Deutschland Gmbh & Co Kg | Método para formar una capa de pasivación negra sobre una aleación de zinc-hierro y composición de pasivación negra |
| US20210395535A1 (en) * | 2020-06-19 | 2021-12-23 | General Electric Company | Inspectable coatings and methods for using |
| JP7356175B2 (ja) * | 2021-08-24 | 2023-10-04 | サンノプコ株式会社 | フラッシュラスト防止剤 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2154097A (en) * | 1936-11-27 | 1939-04-11 | Standard Oil Co | Lubricating oil |
| GB889380A (en) * | 1959-12-04 | 1962-02-14 | Basf Ag | Aqueous plastic dispersions containing corrosion inhibitors and hardening agents |
| CH458048A (de) * | 1965-08-17 | 1968-06-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von optisch aufgehelltem Papier |
| JPS5919155B2 (ja) * | 1975-09-01 | 1984-05-02 | 大日精化工業株式会社 | 有機質さび止顔料 |
| US4329381A (en) * | 1978-02-23 | 1982-05-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Method for providing corrosion resistance to metal objects |
| US4235838A (en) * | 1978-08-09 | 1980-11-25 | Petrolite Corporation | Use of benzazoles as corrosion inhibitors |
| DE3046698A1 (de) * | 1980-12-11 | 1982-07-15 | Goslarer Farbenwerke Dr. Hans Heubach GmbH & Co KG, 3394 Langelsheim | Aluminiumzinkphosphathydrate bzw. basische aluminiumzinkphophathydrate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in anstrichmitteln |
| US4495336A (en) * | 1982-06-07 | 1985-01-22 | Petrolite Corporation | Mercapto-polycarboxylic acids |
| GB8313322D0 (en) * | 1983-05-14 | 1983-06-22 | Ciba Geigy Ag | Heterocyclic-(cyclo)aliphatic carboxylic acids |
-
1983
- 1983-05-14 GB GB838313320A patent/GB8313320D0/en active Pending
-
1984
- 1984-05-08 AT AT84810218T patent/ATE41024T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-08 EP EP84810218A patent/EP0128862B1/de not_active Expired
- 1984-05-08 DE DE8484810218T patent/DE3476892D1/de not_active Expired
- 1984-05-11 DK DK235484A patent/DK171712B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-05-11 RU SU843737944A patent/RU2032767C1/ru active
- 1984-05-11 CA CA000454095A patent/CA1219745A/en not_active Expired
- 1984-05-11 AU AU27945/84A patent/AU567738B2/en not_active Expired
- 1984-05-11 DD DD84262954A patent/DD239417A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-11 ZA ZA843575A patent/ZA843575B/xx unknown
- 1984-05-14 CS CS843567A patent/CS254975B2/cs unknown
- 1984-05-14 JP JP59094775A patent/JPS59215363A/ja active Granted
-
1985
- 1985-04-25 US US06/727,046 patent/US4612049A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8313320D0 (en) | 1983-06-22 |
| JPH0543753B2 (da) | 1993-07-02 |
| EP0128862A2 (de) | 1984-12-19 |
| DD239417A5 (de) | 1986-09-24 |
| RU2032767C1 (ru) | 1995-04-10 |
| DE3476892D1 (en) | 1989-04-06 |
| AU2794584A (en) | 1984-11-15 |
| EP0128862A3 (en) | 1986-06-11 |
| JPS59215363A (ja) | 1984-12-05 |
| ZA843575B (en) | 1984-12-24 |
| AU567738B2 (en) | 1987-12-03 |
| DK235484D0 (da) | 1984-05-11 |
| US4612049A (en) | 1986-09-16 |
| DK235484A (da) | 1984-11-15 |
| CS356784A2 (en) | 1987-07-16 |
| CA1219745A (en) | 1987-03-31 |
| CS254975B2 (en) | 1988-02-15 |
| ATE41024T1 (de) | 1989-03-15 |
| EP0128862B1 (de) | 1989-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171712B1 (da) | Antikorrosivt overtræksmiddel samt dets anvendelse | |
| JP2565862B2 (ja) | 複素環式腐食防止剤 | |
| US4719036A (en) | Compositions containing heterocyclic corrosion inhibitors | |
| RU2019550C1 (ru) | Способ получения ингибирующего коррозию лакокрасочного материала | |
| JP2006517599A (ja) | 希土類化合物を含む腐食抵抗コーティング | |
| JP2008280538A (ja) | 腐食抑制剤としてのＭｏＯ３の使用とそのような抑制剤を含む被覆組成物 | |
| EP0853105B1 (en) | Triazinethiol-containing anticorrosive coating composition, anticorrosion treatment method and anticorrosion treated metal materials | |
| US11725286B2 (en) | Two-step pretreatment system and method | |
| KR100499215B1 (ko) | 내식성안료및이안료가배합된조성물 | |
| JP2004527649A5 (da) | ||
| JP2007284600A (ja) | 高防食性亜鉛末含有塗料組成物 | |
| WO2021261071A1 (ja) | 水性防食塗料組成物 | |
| JPH051310B2 (da) | ||
| US6176907B1 (en) | Anti-corrosion coating material | |
| CA1316685C (en) | Corrosion-inhibiting aqueous coating compositions | |
| DK174239B1 (da) | Korrosionshæmmende overtrækssammensætning samt aminsalte af en aliphatisk mono-, di- tri- eller tetracarboxylsyre | |
| JP2018517055A (ja) | ポリリン酸アルミニウムおよび希土類でできた防食顔料 | |
| US5198482A (en) | Corrosion-inhibiting coating compositions | |
| JPH05255616A (ja) | 防錆塗料組成物 | |
| RU2302437C1 (ru) | Противокоррозионный пигмент | |
| Thorn et al. | Il Cill liitit Ci | |
| Thorn | CHARACTERISTICS OF NONTOXIC INORGANIC INHIBITORS | |
| Gichuhi | ECOFRIENDLY CORROSION INHIBITING ADDITIVES FOR TOMORROWS COATINGS | |
| JPH02185574A (ja) | 塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |