JPS5919155B2 - 有機質さび止顔料 - Google Patents
有機質さび止顔料Info
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- JPS5919155B2 JPS5919155B2 JP50104954A JP10495475A JPS5919155B2 JP S5919155 B2 JPS5919155 B2 JP S5919155B2 JP 50104954 A JP50104954 A JP 50104954A JP 10495475 A JP10495475 A JP 10495475A JP S5919155 B2 JPS5919155 B2 JP S5919155B2
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- pigment
- water
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/005—Lignin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はさび止顔料に関し、有害重金属等を全く含有し
ない新規な有機質さび止顔料の提供を目的とする。
ない新規な有機質さび止顔料の提供を目的とする。
従来、鉄、鋼等用の防錆塗利用さび止顔料としては多数
の無機化合物が知られているが、これらの化合物は鉛、
クロム等の如き有害重金属を含有するものが多数を占め
ており、近年環境衛生意識の高揚からして、これらの無
機系化合物の使用が大巾に制限されつつある。
の無機化合物が知られているが、これらの化合物は鉛、
クロム等の如き有害重金属を含有するものが多数を占め
ており、近年環境衛生意識の高揚からして、これらの無
機系化合物の使用が大巾に制限されつつある。
従つて有害重金属を含有しないさび止顔料の開発が強く
要望されている。本発明者は上記の要望に対し、無毒性
のさび止顔料を開発すべく鋭意研究の結果、ある種の有
機物がすぐれたさび止効果を発揮することを知見して本
発明を完成した。現在まで有機質のさび止顔料は全く知
られていない。すなわち、本発明はリグニン、リグニン
スルホン酸等のリグニン系化合物、フミン酸あるいはそ
れらの化合物を含有する物質と尿素、尿素誘導体、アン
モニア、アンモニウム塩とを混合し、加熱熔融してなる
有機質さび止顔料である。
要望されている。本発明者は上記の要望に対し、無毒性
のさび止顔料を開発すべく鋭意研究の結果、ある種の有
機物がすぐれたさび止効果を発揮することを知見して本
発明を完成した。現在まで有機質のさび止顔料は全く知
られていない。すなわち、本発明はリグニン、リグニン
スルホン酸等のリグニン系化合物、フミン酸あるいはそ
れらの化合物を含有する物質と尿素、尿素誘導体、アン
モニア、アンモニウム塩とを混合し、加熱熔融してなる
有機質さび止顔料である。
本発明を詳細に説明すると、本発明のさび止顔料を構成
する物質それ自身は本発明者によりすでに発表されてい
る（例えば特開昭５０−３３６９６号公報）。
する物質それ自身は本発明者によりすでに発表されてい
る（例えば特開昭５０−３３６９６号公報）。
本発明者は当該物質の各種性質及び用途について更に詳
細なる検討を加えた結果、当該物質が予想もし得ない性
質、すなわち金属に対してすぐれたさび止効果を有し、
さび止顔料として非常に有効であることを知見した。本
発明のさび止顔利製造の基本的原料の一方はバルブ工業
等において副生物として生じるリグニン、アルカリリグ
ニン、チオリグニン、チオアルカリリグニン、リグニン
スルホン酸、リグニンスルホン酸のナトリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、アンモニウム塩等及びこれらを含
む木材パルプの蒸煮廃棄物、あるいはフミン酸又はフミ
ン酸や上記の如きリグニン系化合物を多く含有する草炭
や亜炭等である。
細なる検討を加えた結果、当該物質が予想もし得ない性
質、すなわち金属に対してすぐれたさび止効果を有し、
さび止顔料として非常に有効であることを知見した。本
発明のさび止顔利製造の基本的原料の一方はバルブ工業
等において副生物として生じるリグニン、アルカリリグ
ニン、チオリグニン、チオアルカリリグニン、リグニン
スルホン酸、リグニンスルホン酸のナトリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、アンモニウム塩等及びこれらを含
む木材パルプの蒸煮廃棄物、あるいはフミン酸又はフミ
ン酸や上記の如きリグニン系化合物を多く含有する草炭
や亜炭等である。
これらの中では特にリグニン、・ リグニンスルホン酸
あるいはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
が好ましい結果を与える。本発明の他の原料は、尿素、
ビューレット、グアニジン、ビグアナイド、ジシアンジ
アミド、カフルバミン酸アンモン、メチレンジ尿素、ア
ンモニア、炭酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム等の窒
素供給源である。
あるいはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
が好ましい結果を与える。本発明の他の原料は、尿素、
ビューレット、グアニジン、ビグアナイド、ジシアンジ
アミド、カフルバミン酸アンモン、メチレンジ尿素、ア
ンモニア、炭酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム等の窒
素供給源である。
これらのうちでは尿素、アンモニアが特に好ましい結果
を与える。上記の両原料が本発明の顔料製造における必
須５原料であり、その使用割合はリグニン系原料１重量
部当り窒素系原料が０．５〜５、好ましくは１〜４重量
割合である。
を与える。上記の両原料が本発明の顔料製造における必
須５原料であり、その使用割合はリグニン系原料１重量
部当り窒素系原料が０．５〜５、好ましくは１〜４重量
割合である。
′１一
本発明顔料は上記二原料を加熱熔融して得られるが、そ
の際に生じる両原料間の反応の詳細は現在明らかでない
。
の際に生じる両原料間の反応の詳細は現在明らかでない
。
本発明者の詳細な研究によれば、両原料は互いに複雑な
反応、重合、分解等をくり返し、窒素含有率の高い暗〜
黒色無定形状の複雑な高分子状物質に変化することが観
察される。本発明の熔融反応は両原料が熔融する温度以
上の温度で行われ、通常は約１２０〜２００℃、好まし
くは１６０〜１８０℃で約１０〜約６０時間行われる。
この熔融反応は温度の上昇及び時間の経過に従つて黒色
を増し、粘稠となり、ついには不溶不融の脆弱な黒色の
塊状物が得られるまで行うのが好ましい。得られた塊伏
物を微粉砕して本発明の顔料とされる。上記塊状物は一
般に５〜５０重量％の水溶性分を含有するので、この水
溶性分を十分に除去することが好ましい。又、熔融工程
中又はその後に、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、ヘキサメチレンペンタミン、ジイソシアネート、
メチロール尿素、メチロールメラミン及びそれらの初期
縮合物、酸無水物、オキシ塩化リン、ポリリン酸等を加
えて変性し、水や有機溶剤に対する溶解度を減少させる
ことができる。上記の変性剤はリグニン系原料１００重
量部当り約１０〜１５０重量部の割合で用いられ、特に
オキシ塩化リンを加えた際に好ましい結果が得られる。
以上の如くして得られた本発明のさび止顔料には各種の
添加剤、例えば有機無機顔料、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の塩基性酸化物、水酸化物、炭酸塩、酸化亜鉛
、水酸化亜鉛、亜鉛末、アルミニウム粉、酸化鉄、モリ
ブデン酸亜鉛、リン酸亜鉛等を加えうる。
反応、重合、分解等をくり返し、窒素含有率の高い暗〜
黒色無定形状の複雑な高分子状物質に変化することが観
察される。本発明の熔融反応は両原料が熔融する温度以
上の温度で行われ、通常は約１２０〜２００℃、好まし
くは１６０〜１８０℃で約１０〜約６０時間行われる。
この熔融反応は温度の上昇及び時間の経過に従つて黒色
を増し、粘稠となり、ついには不溶不融の脆弱な黒色の
塊状物が得られるまで行うのが好ましい。得られた塊伏
物を微粉砕して本発明の顔料とされる。上記塊状物は一
般に５〜５０重量％の水溶性分を含有するので、この水
溶性分を十分に除去することが好ましい。又、熔融工程
中又はその後に、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、ヘキサメチレンペンタミン、ジイソシアネート、
メチロール尿素、メチロールメラミン及びそれらの初期
縮合物、酸無水物、オキシ塩化リン、ポリリン酸等を加
えて変性し、水や有機溶剤に対する溶解度を減少させる
ことができる。上記の変性剤はリグニン系原料１００重
量部当り約１０〜１５０重量部の割合で用いられ、特に
オキシ塩化リンを加えた際に好ましい結果が得られる。
以上の如くして得られた本発明のさび止顔料には各種の
添加剤、例えば有機無機顔料、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の塩基性酸化物、水酸化物、炭酸塩、酸化亜鉛
、水酸化亜鉛、亜鉛末、アルミニウム粉、酸化鉄、モリ
ブデン酸亜鉛、リン酸亜鉛等を加えうる。
以上の如くして得られる本発明のさび止顔料は従来公知
の方法でベヒクル成分と混合し、塗料化されて鉄や鋼材
の防錆用途に用いられる。
の方法でベヒクル成分と混合し、塗料化されて鉄や鋼材
の防錆用途に用いられる。
ベヒクルとしては例えば煮アマニ油、ポール油、改良油
アルキツド樹脂ワニス、フエノール樹脂ワニス、アミノ
アルキツド樹脂ワニス、アクリル樹脂、エポキシ樹脂ワ
ニス、ケイ素樹脂ワニス等が挙げられる。これらのベヒ
クル中に加える本発明の顔料は、該塗料中の固形分中１
０〜３０重量％を占めるのが通常である。以上詳述した
様に本発明のさび止顔料はその構成が有機質からなり、
鉛、クロム等の有害重金属を全く含有せず環境汚染の問
題を全く生じない。
アルキツド樹脂ワニス、フエノール樹脂ワニス、アミノ
アルキツド樹脂ワニス、アクリル樹脂、エポキシ樹脂ワ
ニス、ケイ素樹脂ワニス等が挙げられる。これらのベヒ
クル中に加える本発明の顔料は、該塗料中の固形分中１
０〜３０重量％を占めるのが通常である。以上詳述した
様に本発明のさび止顔料はその構成が有機質からなり、
鉛、クロム等の有害重金属を全く含有せず環境汚染の問
題を全く生じない。
又、その重量当りのさび止効果が非常に高いのでその使
用量は少量でよい。更に本発明の顔料の製造原料が非常
に安価であるので、非常に経済的である。次に実施例、
使用例及び比較例をあげて本発明を具体的に説明する。
用量は少量でよい。更に本発明の顔料の製造原料が非常
に安価であるので、非常に経済的である。次に実施例、
使用例及び比較例をあげて本発明を具体的に説明する。
尚、文中部及び％は重量を表わす。実施例（製造例）
１ サルファイド法パルプ蒸煮排液から得られたリグニンス
ルホン酸カルシウム、還元糖、糖スルホン酸カルシウム
を主成分とする粉末１８０部に対して尿素３６０部をよ
く混合し、これを強力攪拌機付平底反応釜で電熱機にて
直火加熱して行つた。
１ サルファイド法パルプ蒸煮排液から得られたリグニンス
ルホン酸カルシウム、還元糖、糖スルホン酸カルシウム
を主成分とする粉末１８０部に対して尿素３６０部をよ
く混合し、これを強力攪拌機付平底反応釜で電熱機にて
直火加熱して行つた。
１１５〜１２５℃にて１３時間攪拌し、尿素１８０部を
添加し、１２５℃で５時間攪拌し、尿素１８０部を添加
し７時間攪拌した。
添加し、１２５℃で５時間攪拌し、尿素１８０部を添加
し７時間攪拌した。
反応物は反応時間の経過に従い、比較的低粘度な熔融物
から粘稠な流動性を有する状態を経て、比較的流動性の
低い状態になつた。次いで反応温度を９０℃に下げ９０
部のオキシ塩化リンを徐々に添加し、攪拌しながら徐々
に昇温し、１３０〜１４０℃にて７時間、１６０℃にて
５時間、更に１４５℃にて３０時間反応させ、５００部
の粗粒状黒色生成物を得た。該生成物を微粉砕して、こ
れを１０倍量の水中に投じ、１時間攪拌後、一夜放置し
、済過、水洗、乾燥、粉砕して水不溶性の黒色微粉末３
９０部を得た。実施例（製造例） ２ 実施例１で使用したと同一の、リグニンスルホン酸カル
シウム、還元糖、糖スルホン酸カルシウムを主成分とす
る粉末１８０部を尿素１８０部と混合し、１１５〜１２
５℃にて５時間３０分攪拌し、尿素１８０部を添加して
１２５℃にて４時間攪拌し、次いで尿素１８０部を添加
し、１２５〜１４５℃にて５時間攪拌し、尿素１８０部
を添加して１４０℃にて２時間、１２０〜１３５℃にて
７時間攪拌して４６０部の粗粒状黒色生成物を得た。
から粘稠な流動性を有する状態を経て、比較的流動性の
低い状態になつた。次いで反応温度を９０℃に下げ９０
部のオキシ塩化リンを徐々に添加し、攪拌しながら徐々
に昇温し、１３０〜１４０℃にて７時間、１６０℃にて
５時間、更に１４５℃にて３０時間反応させ、５００部
の粗粒状黒色生成物を得た。該生成物を微粉砕して、こ
れを１０倍量の水中に投じ、１時間攪拌後、一夜放置し
、済過、水洗、乾燥、粉砕して水不溶性の黒色微粉末３
９０部を得た。実施例（製造例） ２ 実施例１で使用したと同一の、リグニンスルホン酸カル
シウム、還元糖、糖スルホン酸カルシウムを主成分とす
る粉末１８０部を尿素１８０部と混合し、１１５〜１２
５℃にて５時間３０分攪拌し、尿素１８０部を添加して
１２５℃にて４時間攪拌し、次いで尿素１８０部を添加
し、１２５〜１４５℃にて５時間攪拌し、尿素１８０部
を添加して１４０℃にて２時間、１２０〜１３５℃にて
７時間攪拌して４６０部の粗粒状黒色生成物を得た。
微粉砕後、２０倍量の水中に投じ、攪拌、済過、水洗、
乾燥し、３７０部の黒色粉末を得、更に微粉砕した。使
用例（比較例） １ 本発明により得られた黒色微粉末をさび止顔料として使
用し、従来公知のさび止顔料とその性能を比較した。
乾燥し、３７０部の黒色粉末を得、更に微粉砕した。使
用例（比較例） １ 本発明により得られた黒色微粉末をさび止顔料として使
用し、従来公知のさび止顔料とその性能を比較した。
（１）防錆塗料の調製・・・・・・さび止顔料として下
記の４種を用い、後記第一表の組成及び配合の防錆塗料
を従来公知の方法Ｖこ準じて調製した。
記の４種を用い、後記第一表の組成及び配合の防錆塗料
を従来公知の方法Ｖこ準じて調製した。
（ａ）実施例１で得たさび止顔料（ｂ）上記（ａ）の顔
料２重量割合に、モリブデン酸亜鉛と酸化亜鉛（ＸＺｎ
Ｏ−ＺｎＭＯＯ４からなる公知のさび止顔料１重量割合
を加えた配合顔料。
料２重量割合に、モリブデン酸亜鉛と酸化亜鉛（ＸＺｎ
Ｏ−ＺｎＭＯＯ４からなる公知のさび止顔料１重量割合
を加えた配合顔料。
（ｃ）モリブデン酸亜鉛と酸化亜鉛よりなるさび止顔利
（公知顔料）（ｄ）ジンククロメートＺＰＣ（Ｋ２Ｃｒ
Ｏ４・３ＺｎＣｒ０４・Ｚｎ（０Ｈ）２・２Ｈ２０、公
知顔料）（２）試験片の作成・・・・・・ポンデライト
＃１３７処理磨鋼板（３５ｍｍＸ１４８５鼎×１ｍ０上
に後記第一表の各塗料をハケにて２度塗りし、放置乾燥
後、送風乾燥機にて塗膜を硬化させた。
（公知顔料）（ｄ）ジンククロメートＺＰＣ（Ｋ２Ｃｒ
Ｏ４・３ＺｎＣｒ０４・Ｚｎ（０Ｈ）２・２Ｈ２０、公
知顔料）（２）試験片の作成・・・・・・ポンデライト
＃１３７処理磨鋼板（３５ｍｍＸ１４８５鼎×１ｍ０上
に後記第一表の各塗料をハケにて２度塗りし、放置乾燥
後、送風乾燥機にて塗膜を硬化させた。
この表面の塗膜をナイフでクロスカツトし、端をワツク
スでシールして試験片とした。（３）試験法（比較法） 塩水噴霧試験をＪＩＳＺ−２３７１−１９５５に準じて
行つた。
スでシールして試験片とした。（３）試験法（比較法） 塩水噴霧試験をＪＩＳＺ−２３７１−１９５５に準じて
行つた。
塩水浸漬試験はＪＩＳＫ−５４００−１９７０に準じて
行つた（但し、塩水は５％食塩水を用いた。）（４）結
果・・・・・・後記第二，三表からも明らかな様に本発
明のさび止顔料を用いた防錆塗料（１）はすぐれた防錆
効果を発揮する。
行つた（但し、塩水は５％食塩水を用いた。）（４）結
果・・・・・・後記第二，三表からも明らかな様に本発
明のさび止顔料を用いた防錆塗料（１）はすぐれた防錆
効果を発揮する。
更に本発明のさび止顔料と公知の顔料を配合して得た塗
料（２）は、それぞれ単独で使用しだ場合Ｇ料（５）及
び塗料（６）′１より一層すぐれた効果を示した。使用
例（比較例） ２ 使用例１におけるベヒクルに代えてアクリル樹脂系のベ
ヒクルを用い、他は使用例１と同様にして塗料を調製し
、塩水噴霧試険を行い第五表の結果を得た。
料（２）は、それぞれ単独で使用しだ場合Ｇ料（５）及
び塗料（６）′１より一層すぐれた効果を示した。使用
例（比較例） ２ 使用例１におけるベヒクルに代えてアクリル樹脂系のベ
ヒクルを用い、他は使用例１と同様にして塗料を調製し
、塩水噴霧試険を行い第五表の結果を得た。
使用例 ３
使用例１における本発明の顔料に代え、実施例２の本発
明の顔料を用い、他は使用例１と同様にして試験したと
ころ、同様にすぐれたさび止効果″が認められた。
明の顔料を用い、他は使用例１と同様にして試験したと
ころ、同様にすぐれたさび止効果″が認められた。
使用例（比較例） ４
本発明により得られた黒色微粉末をさび止顔料として使
用し、従来公知のさび止顔料とその性能を比較した。
用し、従来公知のさび止顔料とその性能を比較した。
（１）防錆塗料の調製
さび止顔料として、下記の第六表の（ａ）から（１）で
示したごとく、実施例１で得たさび止顔料、及びそれと
酸化亜鉛、水酸化亜鉛、リン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛
を表に記した重量害拾で水中に懸濁させ、充分混合分散
してのち、淵過、水洗、乾燥、微粉砕して得たさび止顔
料、及び従来公知のさび止顔料としてジンククロメート
ＺＰＣ（ｊ）を使用した。
示したごとく、実施例１で得たさび止顔料、及びそれと
酸化亜鉛、水酸化亜鉛、リン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛
を表に記した重量害拾で水中に懸濁させ、充分混合分散
してのち、淵過、水洗、乾燥、微粉砕して得たさび止顔
料、及び従来公知のさび止顔料としてジンククロメート
ＺＰＣ（ｊ）を使用した。
塗料化するに際して、塗料ベヒクルとして下記の４種を
使用した。
使用した。
囚 常乾アルキツド樹脂：ベツコゾールＰ一４７０″（
日本ライヒホルド（株）製大豆油変性長油長アルキツド
樹脂）（Ｂ）焼付アミノアルキツド樹脂：ベツコゾール
１３４１（日本ライヒホノレド（株）製フエノーノレ変
態アマニ油変性アルキツド樹脂）及びスーパーベ゛ンカ
ミンＪ−８２０（日本ライヒホノレド（株）製ブチル化
メラミン樹脂）（０焼付アクリル樹脂：ラストラゾール
Ａ−４０７（日本ライヒホルド（株）製反応性アクリル
系樹脂）及びスーパーベツカミンＪ−８２０（前記（Ｂ
）にて使用のものと同一）及びエピコート１００１（シ
エル化学（株）製ビスフエノール型エポキシ樹脂）（９
）水性焼付アルキツド樹脂：アロロン３７６（日触アロ
一化学（株）製水性アルキツド樹脂）及びニカラツクＭ
Ｗ−２２（（株）三和ケミカル製水浴性メラミン樹脂）
さび止塗料は上記せる４種のベヒクルを使用し、前記し
た１０種類のさび止顔料を第七表に記す塗料組成になる
よう従来公知の方法に準じて塗料を調製した。
日本ライヒホルド（株）製大豆油変性長油長アルキツド
樹脂）（Ｂ）焼付アミノアルキツド樹脂：ベツコゾール
１３４１（日本ライヒホノレド（株）製フエノーノレ変
態アマニ油変性アルキツド樹脂）及びスーパーベ゛ンカ
ミンＪ−８２０（日本ライヒホノレド（株）製ブチル化
メラミン樹脂）（０焼付アクリル樹脂：ラストラゾール
Ａ−４０７（日本ライヒホルド（株）製反応性アクリル
系樹脂）及びスーパーベツカミンＪ−８２０（前記（Ｂ
）にて使用のものと同一）及びエピコート１００１（シ
エル化学（株）製ビスフエノール型エポキシ樹脂）（９
）水性焼付アルキツド樹脂：アロロン３７６（日触アロ
一化学（株）製水性アルキツド樹脂）及びニカラツクＭ
Ｗ−２２（（株）三和ケミカル製水浴性メラミン樹脂）
さび止塗料は上記せる４種のベヒクルを使用し、前記し
た１０種類のさび止顔料を第七表に記す塗料組成になる
よう従来公知の方法に準じて塗料を調製した。
２）試験片の作成
前記（１）にて調製した防錆塗料を用いて、日本工業規
格Ｇ３ｌ４ｌで定める冷間圧延鋼板（ダル表面のもので
７０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍ７！Ｌの大きさのもの）に
表裏各々２回づつバーコータ一にて塗布し乾燥硬化させ
た。
格Ｇ３ｌ４ｌで定める冷間圧延鋼板（ダル表面のもので
７０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍ７！Ｌの大きさのもの）に
表裏各々２回づつバーコータ一にて塗布し乾燥硬化させ
た。
その乾燥硬化条件は次の通りである。
（４）アルキツド塗料・・・・・・１０日間常温乾燥し
た。
た。
塗膜の平均厚は約６０μであつた。（１１焼付アミノア
ルキツド塗料・・・・・・室温乾燥、８０℃にて予備乾
燥後１５０℃で３０分間焼付硬化させた。
ルキツド塗料・・・・・・室温乾燥、８０℃にて予備乾
燥後１５０℃で３０分間焼付硬化させた。
塗膜の平均厚は約４０μであつた。（０焼付アクリル塗
料・・・・・・室温乾燥、８０℃にて予備乾燥後１５０
℃にて３０分間焼付硬化させた。
料・・・・・・室温乾燥、８０℃にて予備乾燥後１５０
℃にて３０分間焼付硬化させた。
塗膜の平均厚は約４０μであつた。（Ｄ）水性焼付アル
キツド塗料・・・・・・室温乾燥、８０℃にて予備乾燥
後１５０℃にて３０分間焼付硬化させた。塗膜の平均厚
は約４０μであつた。ついで、塩水噴霧試験用試験片の
みは表面の塗膜をナイフでクロスカツトした。
キツド塗料・・・・・・室温乾燥、８０℃にて予備乾燥
後１５０℃にて３０分間焼付硬化させた。塗膜の平均厚
は約４０μであつた。ついで、塩水噴霧試験用試験片の
みは表面の塗膜をナイフでクロスカツトした。
更に、塩水噴霧用及び塩水浸漬用、水浸漬用試験片の端
をワツクスでシールしてさび止試験用塗板を作成した。
をワツクスでシールしてさび止試験用塗板を作成した。
（３）試験法（比較法）
塩水噴霧試験及び塩水浸漬試験は使用例１に記した方法
に準じて行ない、又水浸漬試験はイオン交換水を使用し
て行なつた。
に準じて行ない、又水浸漬試験はイオン交換水を使用し
て行なつた。
（４）結果
後記第八表（４）〜（至）からも明らかなように本発明
のさび止顔料を用いた防錆塗料、及び本発明のさび止顔
料に公知の酸化物、水酸化物顔料、さび止顔料を配合し
たさび止顔料組成物を用いた防錆塗料はいずれも公知の
代表的さび止顔料ジンククロメートＺＰＣに比べ同等な
いし、すぐれたさび止効果を示した。
のさび止顔料を用いた防錆塗料、及び本発明のさび止顔
料に公知の酸化物、水酸化物顔料、さび止顔料を配合し
たさび止顔料組成物を用いた防錆塗料はいずれも公知の
代表的さび止顔料ジンククロメートＺＰＣに比べ同等な
いし、すぐれたさび止効果を示した。
尚、評価は使用例（比較例）２に記した方法で行なつた
。
。
実施例（製造例） ３
実施例１で使用したと同一の、リグニンスルホン酸カル
シウム、還元糖、糖スルホン酸カルシウムを主成分とす
る粉末４００部を尿素８００部と混合し、更にオレイル
アミン５部を添加して１３０〜１４０℃にて１．５時間
攪拌し、更に尿素８００部を添加して１４０〜１５０℃
にて１．５時間攪拌した。
シウム、還元糖、糖スルホン酸カルシウムを主成分とす
る粉末４００部を尿素８００部と混合し、更にオレイル
アミン５部を添加して１３０〜１４０℃にて１．５時間
攪拌し、更に尿素８００部を添加して１４０〜１５０℃
にて１．５時間攪拌した。
次いで、反応温度を９５℃に下げ２００部のオキシ塩化
リンを徐々に添加し攪拌しながら徐々に昇温し、１７０
〜１９０℃にて４時間、２１０℃にて７時間反応させた
。生成物を１０，０００部の水中に投入し、１時間攪拌
後淵過し、水洗後、更に淵過ケーキを１０，０００部の
水中に分散させ湿式分散機にて微粉砕し、一夜放置後、
淵過、水洗、乾燥、微粉砕して水不浴性の黒色微粉末７
５０部を得た。
リンを徐々に添加し攪拌しながら徐々に昇温し、１７０
〜１９０℃にて４時間、２１０℃にて７時間反応させた
。生成物を１０，０００部の水中に投入し、１時間攪拌
後淵過し、水洗後、更に淵過ケーキを１０，０００部の
水中に分散させ湿式分散機にて微粉砕し、一夜放置後、
淵過、水洗、乾燥、微粉砕して水不浴性の黒色微粉末７
５０部を得た。
この顔料も良好なさび止効果を有していた。実施例 ４
〜７ 下記の第九表に示した出発原料を用い、実施例１〜４の
方法と同様にしてさび止顔料を製造し、これらの顔料の
試験を行つた。
〜７ 下記の第九表に示した出発原料を用い、実施例１〜４の
方法と同様にしてさび止顔料を製造し、これらの顔料の
試験を行つた。
Claims (1)
- １ リグニン、リグニンスルホン酸等のリグニン系化合
物、フミン酸あるいはそれらの化合物を含有する物質と
尿素、尿素誘導体、アンモニア又はアンモニウム塩とを
混合し、加熱熔融してなる有機質さび止顔料。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50104954A JPS5919155B2 (ja) | 1975-09-01 | 1975-09-01 | 有機質さび止顔料 |
| GB32685/76A GB1514646A (en) | 1975-09-01 | 1976-08-05 | Organic anti-corrosive pigment |
| US05/717,401 US4066462A (en) | 1975-09-01 | 1976-08-24 | Anti-corrosive organic pigment |
| CA259,966A CA1078828A (en) | 1975-09-01 | 1976-08-26 | Lignin based anti-corrosive pigment |
| DE2638789A DE2638789C3 (de) | 1975-09-01 | 1976-08-27 | Organisches Korrosionsschutzpigment |
| CH1101276A CH625546A5 (ja) | 1975-09-01 | 1976-08-31 | |
| FR7626266A FR2322182A1 (fr) | 1975-09-01 | 1976-08-31 | Pigment organique anti-corrosif constitue d'un compose du type lignine et d'un compose azote |
| BR7605772A BR7605772A (pt) | 1975-09-01 | 1976-08-31 | Pigmento organico anticorrosivo |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50104954A JPS5919155B2 (ja) | 1975-09-01 | 1975-09-01 | 有機質さび止顔料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5229824A JPS5229824A (en) | 1977-03-07 |
| JPS5919155B2 true JPS5919155B2 (ja) | 1984-05-02 |
Family
ID=14394475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50104954A Expired JPS5919155B2 (ja) | 1975-09-01 | 1975-09-01 | 有機質さび止顔料 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4066462A (ja) |
| JP (1) | JPS5919155B2 (ja) |
| BR (1) | BR7605772A (ja) |
| CA (1) | CA1078828A (ja) |
| CH (1) | CH625546A5 (ja) |
| DE (1) | DE2638789C3 (ja) |
| FR (1) | FR2322182A1 (ja) |
| GB (1) | GB1514646A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61108672U (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-10 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4211566A (en) * | 1977-02-14 | 1980-07-08 | Chugoku Marine Paints Ltd. | Antifouling method |
| GB8313320D0 (en) * | 1983-05-14 | 1983-06-22 | Ciba Geigy Ag | Coating compositions |
| US4556427A (en) * | 1983-12-12 | 1985-12-03 | Union Camp Corporation | Use of humates in printing inks |
| US4749991A (en) * | 1986-07-05 | 1988-06-07 | Motorola, Inc. | Turn off protection circuit |
| US6200530B1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-03-13 | Michael Markels, Jr. | Method of sequestering carbon dioxide with spiral fertilization |
| US5967087A (en) * | 1996-12-17 | 1999-10-19 | Markels, Jr.; Michael | Method of increasing seafood production in the barren ocean |
| US6437925B1 (en) * | 1998-06-30 | 2002-08-20 | Olympus Optical Co., Ltd. | Optical apparatus |
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| CN101254970B (zh) * | 2007-02-28 | 2010-12-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种脱色絮凝剂 |
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|---|---|---|---|---|
| DE1247649B (de) * | 1956-10-11 | 1967-08-17 | Waldhof Zellstoff Fab | Verfahren zur Herstellung von Lignin-Kondensationsprodukten kleiner Teilchengroesse |
| US3239470A (en) * | 1963-02-01 | 1966-03-08 | Grace W R & Co | Stabilizing filming amines |
| US3718604A (en) * | 1970-08-27 | 1973-02-27 | G Scherf | Corrosion inhibitor containing a water soluble emulsion of a fatty amine with a cationic emulsifier |
| US3723347A (en) * | 1972-05-17 | 1973-03-27 | Monsanto Co | Corrosion inhibition compositions containing substituted diamine phosphonates and processes for using the same |
| US3865803A (en) * | 1972-05-25 | 1975-02-11 | Westvaco Corp | Modified lignin surfactants |
| JPS5133679B2 (ja) * | 1973-07-30 | 1976-09-21 |
-
1975
- 1975-09-01 JP JP50104954A patent/JPS5919155B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-08-05 GB GB32685/76A patent/GB1514646A/en not_active Expired
- 1976-08-24 US US05/717,401 patent/US4066462A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-26 CA CA259,966A patent/CA1078828A/en not_active Expired
- 1976-08-27 DE DE2638789A patent/DE2638789C3/de not_active Expired
- 1976-08-31 BR BR7605772A patent/BR7605772A/pt unknown
- 1976-08-31 CH CH1101276A patent/CH625546A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-31 FR FR7626266A patent/FR2322182A1/fr active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61108672U (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2638789C3 (de) | 1979-05-03 |
| CA1078828A (en) | 1980-06-03 |
| FR2322182B1 (ja) | 1981-04-30 |
| DE2638789B2 (de) | 1978-08-31 |
| CH625546A5 (ja) | 1981-09-30 |
| DE2638789A1 (de) | 1977-03-03 |
| JPS5229824A (en) | 1977-03-07 |
| BR7605772A (pt) | 1977-08-23 |
| GB1514646A (en) | 1978-06-21 |
| US4066462A (en) | 1978-01-03 |
| FR2322182A1 (fr) | 1977-03-25 |
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