JP3290857B2 - 防錆塗料組成物 - Google Patents

防錆塗料組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、無公害であり、鉄
鋼材面に対して優れた防錆効果を有し、かつ貯蔵安定性
に優れている防錆塗料組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、防錆顔料として鉛化合物、クロム
酸化合物が広範囲に使用されてきた。これらは優れた防
錆効果を有する反面、その毒性が問題になり、無公害防
錆顔料の検討が盛んに行われている。本発明で使用する
組成がZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 、Ca
3(PO 4)2 、CaCO3 及びCaOよりなる群から選ば
れた少なくとも一種のカルシウム化合物とからなる防錆
顔料は無公害でかつ防錆性に優れているものの一つであ
る。しかしながら、この防錆顔料は他の亜鉛系顔料と同
様に油性系またはアルキド樹脂系バインダー中では貯蔵
安定性に問題がある。すなわち油性系またはアルキド樹
脂系バインダー中ではこの防錆顔料が経時的に凝集し、
そのように凝集した防錆塗料組成物を用いると塗面状態
が悪くなるとともに、防錆効果も劣るようになる。この
ような経時変化は、亜鉛系顔料表面に油性系またはアル
キド樹脂系バインダー中の遊離脂肪酸が吸着し、このよ
うに遊離脂肪酸が吸着した亜鉛系顔料が貯蔵中に徐々に
会合して凝集することによると考えられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、組成
がZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 、Ca3(PO
4)2 、CaCO3 及びCaOよりなる群から選ばれた少
なくとも一種のカルシウム化合物とからなる防錆顔料は
無公害でかつ防錆性に優れているので、油性系またはア
ルキド樹脂系バインダー中での貯蔵安定性を改善するこ
とができれば優れた防錆塗料組成物が得られる。本発明
の目的は、油性系またはアルキド樹脂系バインダー中で
の組成がZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 、Ca
3(PO4)2 、CaCO3 及びCaOよりなる群から選ば
れた少なくとも一種のカルシウム化合物とからなる防錆
顔料の貯蔵安定性を改善して防錆性及び貯蔵安定性に優
れた防錆塗料組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成するために鋭意検討の結果、組成がZnCN2 とC
a(OH)2・CaSO4 、Ca3(PO4)2 、CaCO3
及びCaOよりなる群から選ばれた少なくとも一種のカ
ルシウム化合物とからなる防錆顔料と油性系またはアル
キド樹脂系バインダーとを含む防錆塗料組成物に特定の
顔料表面処理剤を用いることにより貯蔵時の凝集を防止
し得ることを見いだし、本発明を完成した。
【0005】すなわち、本発明の防錆性及び貯蔵安定性
に優れた防錆塗料組成物は、組成がZnCN2 とCa
(OH)2・CaSO4 、Ca3(PO4)2 、CaCO3
びCaOよりなる群から選ばれた少なくとも一種のカル
シウム化合物とからなる防錆顔料と溶剤とからなる懸濁
液にアルキルナフタレンスルホン酸のバリウム、カルシ
ウム、亜鉛及びマグネシウムよりなる群から選ばれた少
なくとも一種の金属の金属塩(以下、アルキルナフタレ
ンスルホン酸の金属塩と略記する。)を添加して該防錆
顔料の表面にアルキルナフタレンスルホン酸の金属塩を
吸着させて得た表面処理防錆顔料と、油性系又はアルキ
ド樹脂系バインダーとを混合して得られることを特徴と
する。
【0006】錆性及び貯蔵安定性に優れた防錆塗料組
成物は、溶剤と、組成がZnCN2とCa(OH)2・C
aSO4 、Ca3(PO4)2 、CaCO3 及びCaOより
なる群から選ばれた少なくとも一種のカルシウム化合物
とからなる防錆顔料と、アルキルナフタレンスルホン酸
の金属塩と、油性系又はアルキド樹脂系バインダーとを
一度に混合することによっても得ることができるが、貯
蔵安定性及び防錆性を一層顕著にするために、好ましく
は、次のようにして得ることができる。第1段階とし
て、無公害で防錆効果に優れた組成がZnCN2 とCa
(OH)2・CaSO4 、Ca3(PO4)2 、CaCO3
びCaOよりなる群から選ばれた少なくとも一種のカル
シウム化合物とからなる防錆顔料と溶剤とからなる懸濁
液に顔料表面処理剤としてのアルキルナフタレンスルホ
ン酸の金属塩を添加して該防錆顔料の表面にアルキルナ
フタレンスルホン酸の金属塩を吸着させてペースト状の
表面処理防錆顔料を得る。この表面処理により、油性系
又はアルキド樹脂系バインダーとの混合状態での防錆顔
料の分散性が向上し、防錆顔料の凝集が防止され、貯蔵
安定性が良好になる。第2段階として、上記のようにし
て得た表面処理防錆顔料と、油性系又はアルキド樹脂系
バインダー及びその他の塗料構成成分とを混合して油性
系又はアルキド樹脂系防錆塗料組成物を調製する。
【0007】本発明において使用する前記の防錆顔料は
従来公知、公用のものであり、本発明においてはそれら
の公知、公用のいかなる防錆顔料も使用することができ
る。このような防錆顔料は防錆顔料中の前記カルシウム
化合物の総量が一般的には全体の0. 5〜25モル%、
好ましくは8〜20モル%となる範囲内であり、この範
囲内で好ましい防錆効果を発揮することができる。本発
明の防錆塗料組成物においては、防錆顔料を塗料固形分
の重量を基準にして一般的には5〜20重量%の量で用
いる。
【0008】上記の防錆顔料のための顔料表面処理剤と
して用いるアルキルナフタレンスルホン酸の金属塩も公
知化合物であり、本発明においてはそれらの金属塩を形
成する金属はバリウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウ
ム等であり、それらの2種以上が共存していてもよい。
アルキルナフタレンスルホン酸の金属塩の使用量は防錆
顔料の重量を基準にして一般的には0. 5〜10重量%
であり、この範囲の量で貯蔵期間中の凝集を防止する効
果を十分に発揮する。
【0009】また、本発明において使用する油性系又は
アルキド樹脂系バインダーも公知化合物であり、本発明
においては、塗料におけるバインダーとして公知、公用
のいかなる油性系又はアルキド樹脂系バインダーも使用
することができる。油性系バインダーとしては例えば特
開昭58−49757号公報に記載されているもの、例
えばボイル油、アマニ油、大豆油、サフラワー油、ヒマ
シ油等があり、またアルキド樹脂系バインダーとしては
例えば特開昭58−49757号公報、特開昭62−1
95055号公報に記載されているもの、例えばフタル
酸樹脂等の油変性アルキド樹脂がある。
【0010】本発明の防錆塗料組成物においては、前記
バインダーを塗料固形分の重量を基準にして一般的には
10〜50重量%の量で用いる。本発明の防錆塗料組成
物は、前記防錆顔料、前記顔料表面処理剤及び前記バイ
ンダーを必須成分とし、更に必要に応じて一般の防錆塗
料に使用されている各種の着色顔料、体質顔料、溶剤、
その他ドライヤー、沈降防止剤、タレ防止剤、キレート
化剤等の各種添加剤などから構成される。
【0011】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。但し、「部」及び「%」はそれぞれ「重量部」
及び「重量%」である。 実施例1〜7及び比較例1〜4 実施例1〜7及び比較例1〜4で用いた表面処理顔料ペ
ーストは下記の通りである。 <表面処理顔料ペースト1>下記の組成からなる組成物
をディスパーで30分間分散して防錆顔料ペースト1を
得た: ターペン 34. 0% ZnCN2 +Ca(OH)2・CaSO4 60. 0% (ZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 とのモル比4:1) アルキルナフタレンスルホン酸亜鉛塩 6. 0%
【0012】<表面処理顔料ペースト2>下記の組成か
らなる組成物をディスパーで30分間分散して防錆顔料
ペースト2を得た: ターペン 34. 0% ZnCN2 +Ca(PO4)2 60. 0% (ZnCN2 とCa(PO4)2 とのモル比5:1) アルキルナフタレンスルホン酸亜鉛塩 6. 0% <表面処理顔料ペースト3>下記の組成からなる組成物
をディスパーで30分間分散して防錆顔料ペースト3を
得た: ターペン 34. 0% ZnCN2 +CaCO3 60. 0% (ZnCN2 とCaCO3 とのモル比10:1) アルキルナフタレンスルホン酸亜鉛塩 6. 0%
【0013】<表面処理顔料ペースト4>下記の組成か
らなる組成物をディスパーで30分間分散して防錆顔料
ペースト4を得た: ターペン 34. 0% ZnCN2 +CaO 60. 0% (ZnCN2 とCaOとのモル比10:1) アルキルナフタレンスルホン酸亜鉛塩 6. 0% <表面処理顔料ペースト5>下記の組成からなる組成物
をディスパーで30分間分散して防錆顔料ペースト5を
得た: ターペン 39. 7% ZnCN2 +Ca(OH)2・CaSO4 60. 0% (ZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 とのモル比7:1) アルキルナフタレンスルホン酸亜鉛塩 0. 3%
【0014】<表面処理顔料ペースト6>下記の組成か
らなる組成物をディスパーで30分間分散して防錆顔料
ペースト6を得た: ターペン 34. 0% ZnCN2 +Ca(OH)2・CaSO4 ) 60. 0% (ZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 とのモル比10:1) アルキルナフタレンスルホン酸カルシウム塩 6. 0% <表面処理顔料ペースト7>下記の組成からなる組成物
をディスパーで30分間分散して防錆顔料ペースト7を
得た: ターペン 34. 0% シアナミド亜鉛顔料(一般式:ZnCN2 、BASF社、Sicorr CAZ) 60. 0% アルキルナフタレンスルホン酸カルシウム塩 6. 0%
【0015】<表面処理顔料ペースト8>下記の組成か
らなる組成物をディスパーで30分間分散して防錆顔料
ペースト8を得た: ターペン 34. 0% ZnCN2 +Ca(OH)2・CaSO4 60. 0% (ZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 とのモル比4:1) ポリアミドアマイドエステル塩(BYK 社、Disperbyk-101 ) 6. 0% <表面処理顔料ペースト9>下記の組成からなる組成物
をディスパーで30分間分散して防錆顔料ペースト9を
得た: ターペン 40. 0% ZnCN2 +Ca(OH)2・CaSO4 60. 0% (ZnCN2 とCa(OH)2・CaSO4 とのモル比4:1)
【0016】<常乾型アルキド樹脂塗料の製造>上記の
防錆顔料ペースト1、2、3、4、5、6、7、8及び
9のいずれか1種を用い、下記の組成からなる組成物を
ジルコニアビーズ(φ1. 5mm)100gと共にサン
ドミルを用いて30分間分散させて塗料化し、表1に示
す実施例1、2、3、4、5、6及び比較例1、2、3
の塗料を得た。 大豆油変性アルキドワニス 30. 0g (大日本塗料製:油長62、加熱残分70%) 防錆顔料ペースト1〜9のいずれか1種 20. 0g 二酸化チタン(ルチル型) 15. 0g 沈降性硫酸バリウム 32. 0g 24%ナフテン酸鉛 0. 8g 6%ナフテン酸コバルト 0. 7g 皮張り防止剤 0. 5g ダレ止め剤 1. 0g
【0017】<常乾型油性塗料の製造>上記の防錆顔料
ペースト1又は9を用い、下記の組成からなる組成物を
ジルコニアビーズ(φ1. 5mm)100gと共にサン
ドミルを用いて30分間分散させて塗料化し、それぞれ
実施例7、比較例4の塗料を得た。 ボイル油(大豆油) 30. 0g 防錆顔料ペースト1又は9 20. 0g 二酸化チタン 15. 0g 沈降性硫酸バリウム 32. 0g 24%ナフテン酸鉛 0. 8g 6%ナフテン酸コバルト 0. 7g 皮張り防止剤 0. 5g ダレ止め剤 1. 0g なお、上記の塗料で使用した皮張り防止剤は楠本化成
(株)製のディスパロン501であり、ダレ止め剤は楠
本化成(株)製のディスパロン4200−20である。
【0018】<防錆試験>前記のようにして得た実施例
1〜7及び比較例1〜4の塗料をそれぞれ日本テストパ
ネル工業(株)製の冷間圧延鋼板JIS G3141
SPCC−SB1. 0×70×150mmに刷毛で1日
1回塗装し、合計2回塗りし、乾燥後の膜厚が70μm
になるようにした。その後室温で1週間乾燥し、上塗り
することなしで、スガ試験機(株)製の塩水噴霧試験機
ST−ISO−3を使用し、5%NaCl水溶液を用
い、噴霧圧力1kg/cm2、機内温度35℃、試験期間60
0時間で塩水噴霧試験を行った。その結果を表1に示
す。
【0019】<貯蔵安定性試験>実施例1〜7及び比較
例1〜4の塗料の貯蔵前の分散度をJIS−K−540
0 4. 7. 1分布図法により求めた。また、実施例1
〜7及び比較例1〜4の塗料をそれぞれ100ccのサ
ンプル缶に50g入れて密閉し、50℃の恒温乾燥器に
入れ、30日後に取り出し、それぞれの塗料の分散度を
JIS−K−5400 4. 7. 1分布図法により求め
た。また、50℃で30日間保管したそれぞれの塗料に
ついて上記の防錆試験を行った。これらの結果も表1に
示す。
【0020】
【表1】 比較例2、3及び4において貯蔵安定性試験後の分散度
はいずれも100以上であり、しかもいずれもシーディ
ングが認められた。
【0021】表1において、防錆試験評価の欄の数字
は、 1: 錆の発生が75%超のもの、 2: 錆の発生が50%超75%以下のもの、 3: 錆の発生が25%超50%以下のもの、 4: 錆の発生が25%以下のもの、 5: ふくれや錆のないもの とする基準に基づいて、錆の発生状態を評価した結果を
示す。
【0022】表1に示すデータより明らかなように、本
発明に係わる実施例1〜7の塗料では、貯蔵安定性試験
後も優れた防錆性を有するとともに、シーディング等の
異状も認められない。一方、カルシウム化合物を含有し
ないZnCN2 単独の防錆顔料を使用した比較例1の塗
料では、防錆性に劣り、またアルキルナフタレンスルホ
ン酸金属塩以外の処理剤を使用した比較例2の塗料、及
びアルキルナフタレンスルホン酸金属塩を使用しない比
較例3、4の塗料では、いずれも防錆性、貯蔵安定性が
劣っていた。
【0023】
【発明の効果】本発明に関わる防錆塗料組成物は、有害
防錆顔料を含まず、無公害であるだけでなく、優れた防
錆効果を有し、かつ、従来の防錆塗料に比べて貯蔵安定
性に優れており、防錆効果を十分に持続させることがで
きるので、性能の安定した防錆塗料組成物を市場へ供給
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松 野 英 則 栃木県那須郡西那須野町 下永田3− 1172−4 A101 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 5/08

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】組成がZnCN2 とCa(OH)2・CaS
    4 、Ca3(PO4)2 、CaCO3及びCaOよりなる
    群から選ばれた少なくとも一種のカルシウム化合物とか
    らなる防錆顔料と溶剤とからなる懸濁液にアルキルナフ
    タレンスルホン酸のバリウム、カルシウム、亜鉛及びマ
    グネシウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金
    属の金属塩を添加して該防錆顔料の表面にアルキルナフ
    タレンスルホン酸のバリウム、カルシウム、亜鉛及びマ
    グネシウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金
    属の金属塩を吸着させて得た表面処理防錆顔料と、油性
    系又はアルキド樹脂系バインダーとを混合して得られる
    ことを特徴とする防錆性及び貯蔵安定性に優れた防錆塗
    料組成物。
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