JPS63301271A

JPS63301271A - 水溶性防錆塗料組成物

Info

Publication number: JPS63301271A
Application number: JP13645587A
Authority: JP
Inventors: Hideshige Yubashi; 湯橋　秀栄; Katsumi Ihara; 井原　克巳; Toshio Imai; 俊夫今井
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1987-05-30
Publication date: 1988-12-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、防錆性を向上せしめた熱硬化性の水溶性防錆
塗料組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、大気汚染防止の見地から、いわゆる溶剤型塗料に
代わるものとして、水溶性塗料への関心が高まっている
。

この水溶性塗料は、そのほとんどが、カルボキシル基や
水酸基などの極性基を多く含有する樹脂を用い！それら
を一般の塩基で中和して水溶化するという方法で得られ
ている。

また、水溶性塗料の防錆性は、そのバインダー成分であ
る樹脂の防錆性により、さらにそれと併用する防錆顔料
の防錆性によってその目的を達成している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

一般に、水溶性塗料が、その水溶性を十分に維持し、し
かも塗料そのものの熱安定性、顔料分散安定性をも十分
に保つためには、バインダーとして使用する水溶性樹脂
は、分子量が小さく、かつカルボキシル基などの極性基
を多く含有することが必要である。

そのため、どうしても溶剤型塗料に沈入で防錆性が劣り
、用途が限定されるという欠点があった。

そこで、それを解決するものとして、高価な防錆性のよ
い樹脂を使用するとか、または重金属を含有する防錆顔
料を多用するとか、あるいは下地にリン酸亜鉛の化成処
理をほどこすなどの方法がとられているが、いずれもな
お十分なものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、以上の実状に鑑み、水溶性塗料本来の熱
安定性、顔料分散安定性を損うことなく。

その防錆性を向上させることを目的として鋭意研究した
結果、樹脂を含む塗膜形成成分中に　１，３−ベンゾチ
アゾール−２−イルチオ（コハク酸）を含有せしめるこ
とにより、その目的を達し得ることを知り、本発明を完
成させるに至った。

すなわち１本発明は、樹脂を含む塗膜形成成分１００重
量部に対し、　１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチ
オ（コハク酸）　０．５〜１０重量部をアミン塩溶液と
して含有してなる水溶性防錆塗料組成物に関する。

本発明においては、　１．３−ベンゾチアゾール−２−
イルチオ（コハク酸）を水可溶性のアミン塩溶液とした
のち配合することを特徴とするもので、これをアミン塩
溶液とすることなくそのまま塗料に添加した場合には、
塗料中における安定性が悪く均一に混合されない、また
、顔料分散時に顔料とともに配合分散しても、均一に分
散せず防錆性に対する効果が小さいので好ましくない。

本発明で使用する　１．３−ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ（コハク酸）のアミン塩溶液は、１．３−ベンゾ
チアゾール−２−イルチオ（コハク酸）１モルに対して
、一般式（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は水素または炭素数１〜８の
アルキル基である。）で表わされる有機アミン、例えば、アンモニア、トリエ
チルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、トリーローオクチル
アミンなどの有機アミン類１モルまたは２モルと、水、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブなどの水溶解性の溶剤とを
混合することにより、容易に調製することができる。

本発明に用いられる　１，３−ベンゾチアゾール−２−
イルチオ（コハク酸）の含有量は、塗料中の塗膜形成成
分１００重量部に対して　０．５〜１０重量部、好まし
くは０．５〜８重量部である。０゜５重量部未満では防
錆性に対する効果が十分でなく、また１０重量部を超え
ても効果が特に増大するわけでもなく不経済である。

本発明において、塗膜形成成分の一つの成分となる樹脂
としては、カルボキシル基アミン塩を含有する水溶性の
アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジェン樹脂、エ
ポキシ樹脂などが用いられる。

さらに、本発明の水溶性防錆塗料組成物は、通常の水溶
性塗料に用いられる無機顔料、有機顔料、体質顔料など
の顔料類、金属粉、分散安定剤、レベリング剤、紫外線
吸収剤、その他の添加剤などを添加することができる。

本発明の水溶性防錆塗料組成物は、これらの各成分およ
び添加剤などを、通常の水溶性塗料の製造に用いられる
分散機器、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライ
ター、ロールミルなどによつて混合することにより得る
ことができる。

このようにして得られた本発明の水溶性防錆塗料組成物
は、通常の塗装方法、例えば、浸漬塗装。

エアスプレー塗装、静電塗装などによって塗装し。

焼付乾燥することにより塗膜化することができる。

〔発明の効果〕

本発明によって得られた水溶性防錆塗料組成物は、塗料
そのものの熱安定性、顔料分散安定性を損うことなく、
防錆性を著しく向上させることができる画期的なもので
ある。

〔実施例および比較例〕

以下、本発明を実施例および比較例によって詳細に説明
する。なお、これらの例において、部および％はそれぞ
れ重量部および重量％を表わす。

実施例１〜５、比較例１（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（コハク酸
）のトリエチルアミン塩の添加による防錆効果）まず、次のようにして　１，３−ベンゾチアゾール−２
−イルチオ（コハク酸）のトリエチルアミン塩溶液を調
製した。

すなわち、　１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ
（コハク酸）２８３ｇ　（１モル）、トリエチルアミン
１０１ｇ（１モル）、イソプロピルアルコール１８２ｇ
を混合し、プロペラ羽根により常温で１５分間ゆるやか
に撹拌し、　１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ
（コハク酸）５０％を含むトリエチルアミン塩溶液５６
６ｇを得た。

次に、水溶性アルキド樹脂系浸漬塗料（日本油脂株式会
社製、登録商標アクアＮα９０１０黒、塗膜形成成分４
３％）に対して、上記　１，３−ベンゾチアゾール−２
−イルチオ（コハク酸）のトリエチルアミン塩溶液を、
　１．３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（コハク酸
）として塗膜形成成分１００部（固形分換算）に対して
それぞれ０゜５．１．０，２．０，５．０，８．０部（
コノ類に実施例１〜５とする）となるように、ディシル
バーで１０分間撹拌しながら添加し５種類の塗料を製造
した。なお、無添加の場合を比較例１として比較に供し
た。

リン酸鉄処理をほどこした鋼板に、膜厚が１５〜２０μ
ｍとなるようにこれら６種類の塗料を浸漬塗装し、１３
０℃で２０分間焼付けを行なった。

得られた塗膜の防錆性を塩水噴霧試験（Ｊ　Ｉ　５Ｚ−
２３７１）３００時間後の、塗膜のクロスカット部のセ
ロハンテープ剥離中によって調べたところ、表−１に示
すとおりであった。

一方、塗料そのものの熱安定性を４０℃の恒温器中に７
２時間静匿したのちの状態によってｆｉｌｌｍしたとこ
ろ、表−１に示すように、すべて塗料自体の分離はなく
熱安定性は良好であった。

この表−１の結果から明らかなように、　１，３−ベン
ゾチアゾール−２−イルチオ（コハク酸）のトリエチル
アミン塩は、塗料そのものの熱安定性を損なうことなく
防錆性を向上させることが分かる。

実施例６、比較例２，３（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（コハクＭ
）の添加方法の相異による防錆効果の差）まず１表−２
記載の顔料ベース配合に従って各原料を混合し、ガラス
ピーズを用いてサンドミルにより１時間分散したのち、
８０メツシユの金網で一過してガラスピーズを除去し顔
料ベースを得た。

別に、表−２記載のシンニングベース配合に従い各原料
を混合してシンニングベースとし、これをディスパーで
撹拌しながら先に得た顔料ベースを混合して塗料とした
。

表−２（注）（１）：　　トール油（３０％）変性アルキドワ
ニス固形分６０％、酸価５０．水酸基価１２５中和剤・
・・トリエチルアミン溶剤・・・・・・エチルセロソルブ、水（２）：　　住
友化学工業株式会社製商品名　スミマールＭ−５０Ｗ（固形分８０％）これらに対して、　１，３−ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ（コハク酸）を実施例１〜５と同様に固形分５０
％のトリエチルアミン塩溶液とし。

その　２０．８部を加えてディシルバーで１５分間撹拌
しながら混合したものを実施例６の塗料とし、またトリ
エチルアミン塩溶液とせずにそのまま顔料ベース配合に
　１０．４部を加え、それに伴って。

シンニングベース配合においてエチルセロソルブを５０
部から　６０．６部にした場合を比較例２の塗料とし、
さらに実施例６において、トリエチルアミン塩溶液の代
わりに、　１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（
コハク酸）の５０％ターペン溶液とした場合を比較例３
の塗料とした。

これら３種類の塗料を用い、実施例１〜５．比較例１の
場合に準じて塗膜の防錆性、塗料そのものの熱安定性、
さらには顔料分散安定性を調べ、結果を表−３に示した
。

表−３において、塗料の熱安定性不良とは、熱安定性試
験において塗料が二層に分離した状態をいい、顔料分散
安定性については、塗料を３２５メツシユの金網で一過
した場合、デ過残査がみられないときを良好とし、顔料
凝集物が多数みられる状態を不良とした。

この表−３の結果から明らかなように、　１，３−ベン
ゾチアゾール−２−イルチオ（コハク酸）をそのままの
形で顔料分散時に添加する比較例２は、防錆性と顔料分
散安定性に劣り、また水と親和性のないターペン溶液と
して添加する比較例３は、塗料の熱安定性に劣っている
。これに引きかえ、　１，３−ベンゾチアゾール−２−
イルチオ（コハク酸）をトリエチルアミン塩溶液として
添加する実施例６は、塗料の熱安定性、顔料分散安定性
を損うことなく、優れた防錆性向上効果を示している。

実施例７，８、比較例４（１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（コハク酸
）のジイソブチルアミン塩の添加による防錆効果）まず、次のようにして　１，３−ベンゾチアゾール−２
−イルチオ（コハク酸）のジイソブチルアミン塩溶液を
Ｉｉｌ＄１シた。

すなわち、　１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ
（コハク酸）２８３ｇ　（１モル）、ジイソブチルアミ
ン１２９ｇ（１モル）、ブチルセロソルブ９１ｇ、水９
１ｇを混合し、３０〜４０℃に加温しながらプロペラ羽
根により１５分間ゆるやかに撹拌し、　１，３−ベンゾ
チアゾール−２−イルチオ（コハク酸）５０％を含むジ
イソブチルアミン塩溶液５６６ｇを得た。

次に、水溶性アクリル−メラミン樹脂塗料（日本油脂株
式会社製、登録商標アクアＮｎ７１００白、塗膜形成成
分３５％）に対して、上記　１，３−ベンゾチアゾール
−２−イルチオ（コハク酸）のジイソブチルアミン塩溶
液を、　１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（コ
ハク酸）として塗膜形成成分１００部（固形分換算）に
対してそれぞれ２．０，４．０部（この順に実施例７，
８とする）となるように、ディシルバーで１０分間撹拌
しながら添加し２種類の塗料を製造した。なお、無添加
の場合を比較例４として比較に供した。

キシレンによる脱脂のみを行なったダル鋼板に、膜厚が
３０μｍとなるようにこれら３種類の塗料をエアスプレ
ー塗装し、１４０℃で２０分間焼付けを行なった。得ら
れた塗膜の防錆性を塩水噴霧試験（ＪＩＳ　　Ｚ−２３
７１）７２時間後の、塗膜のクロスカット部のセロハン
テープ剥離中によって調べたところ、表−４に示すとお
りであった。

一方、塗料そのものの熱安定性を４０℃の恒温器中に７
２時間静置したのちの状態によってＩｌｌ察したところ
、表−４に示すように、すべて塗料自体の分離はなく熱
安定性は良好であった。

この表−４の結果から明らかなように、　１，３−ベン
ゾチアゾール−２−イルチオ（コハク酸）のジイソブチ
ルアミン塩は、塗料そのものの熱安定性を損うことなく
防錆性を向上させることが分かる。

以上の実施例の結果から１本発明においては、１．３−
ベンゾチアゾール−２−イルチオ　（コハク酸）のアミ
ン塩を、水溶性の樹脂を含む熱硬化性水溶性塗料に添加
することにより、塗料そのものの熱安定性、顔料分散安
定性を損うことなく、防錆性を向上させた水溶性防錆塗
料組成物が得られることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）樹脂を含む塗膜形成成分１００重量部に対し、１
，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（コハク酸）０
．５〜１０重量部をアミン塩溶液として含有してなる水
溶性防錆塗料組成物。
（２）樹脂が、カルボキシル基アミン塩を含有する水溶
性のアルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジエン樹脂
またはエポキシ樹脂である特許請求の範囲第１項記載の
水溶性防錆塗料組成物。
（３）１，３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ（コハ
ク酸）のアミン塩が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素または炭素数１
〜８のアルキル基である。）で示されるものである特許請求の範囲第１項または第２
項記載の水溶性防錆塗料組成物。