JPS615070A - 複素環式腐蝕防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は腐蝕防止剤として複素環式基を含むカルボン酸
のアミド、イミドまたはニトリルを含有する新規組成物
および特定の新規化合物に関する。

効果的腐蝕防止性は、金属支持体に施こす有機塗料に要
求される最も重要なものの１つである。塗料の后蝕防止
性を向上するための多くの提案が、たとえば・・−・キ
ラチル（Ｈ−ｋｉｔｔｅｌ）、レールブラフ　デア　ラ
ック　ラント　ペシヒトクンゲｙ　（Ｌｅｈｒｂｕｃｈ
　ｄｅｒ　Ｌａｃｋｅ　ｕｎｄ　Ｂｅ５ｃｈｉ　−ｃｈ
ｔ＋４ｎｇｅｎ）、バンド（Ｂａｎｄ）　Ｖ　、　１９
７７のような文献に記載されている。すなわち、塗膜の
遮弊機″能を向上し、これにより腐蝕剤たとえば酸素、
水およびイオンが腐蝕が始まる金属表面へ達することを
妨ける。さらに別の可能性があり、これは川、在最も一
般的に実施されているものであるが、鵬蝕生成物たとえ
ばアルカリ土類金属イ；３ンとともに不溶性付着物を形
成するか、または金属表面を不動態化（極性化）するこ
とにより化学的または電気化学的に腐蝕過程を妨げる錆
止め顔料を添加することである。錦°も活性な錆止め顔
１の中には金属クロメートおよび鉛化合物（酸化物等）
がある。金属クロメートは保護物の陽極部分および陽極
部分の両′ｙＪＫ活性があるためこれ１で広く塗料中の
錆止め顔料として用いられてきた。しかしながら今では
発癌性があるかもしれないためクロメートの使用に含ま
れる環境危険性についての心配がろる。同様に鉛化合物
の慢性毒性が塗料工業で大きな心配を生じている。

金属塩または有機化合物もまた塗料に使用される腐蝕防
止剤として提案されている。たとえばヨーロッパ特許明
細書第３８１７号には特徴的な基−Ｎ−Ｃ（ＯＨ）−ま
たは−Ｎ＝Ｃ（ＳＨ）−を含む５員または６員複素環式
化合物のヒドロキシまたはメルカプト化合物の亜鉛−ま
たは鉛塩を使用することが記載されている。代表的例と
してけ２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛まｉｈ鉛
塩である。したがってこれら公知防止剤は場合によって
は毒性の鉛塩を含む。

表面塗料分野においては、これまで有機腐蝕防止剤単独
の添加は実際に十分な腐蝕防止をもたらすことができる
ということが疑われてきた〔フンヶ（Ｆｕｎｋｅ）　、
ファルペ　ラントラック（Ｆａｒｂｅ　ｕｕｄ　１ａｃ
ｋ）、　８７（１９８１）、７８７〕。

ここにおいて、表面塗料における腐蝕防止剤として有効
であり、非常に効果的なりロメート不含有および鉛工含
有錆止め塗料の配合を可能にする特定の複素環式カルボ
ン酸アミド、イミドおよびニトリル（およびそれらの非
毒性塩）が見出された。新規腐蝕防止剤は顔料ではなく
したがって表面塗料におけるこれらの使用は配合者に顔
料または充てん剤の自由な選択を任せることになる。

したがって、本発明によシ使用される有機アミド、イミ
ドおよびニトリル腐蝕防止剤が表面塗料においてクロメ
ートまたは鉛顔料のそれと匹適するかまたはそれ以上に
優れた腐蝕防止効果を示すことは驚くべきことである。

さらに、こハ、らの有機腐蝕防止剤は全部または一部水
性媒体において優れた腐蝕防止性を示す。

本発明は次の成分：　　゛ Ａ）　　ａ）表面塗料およびｂ）全部または一部水性の
非塗料媒体から選択される施用媒体；と、Ｂ）腐蝕防止
剤として、次式Ｉ： （式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子またはＮＨを表わし、
各Ｂは独立して水素原子、アルキル基、ハロアルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキルフェニル
基、フェニルアルキル基、）−ロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、　　−ＣＯＯＨ。

−ＣＯＯアルキル基または第一、第二もしくは第三テミ
ノーもしくはカルバモイル基を表わす。）で表わされる
基１個以上、好ましくはただ１個で脂肪族基または脂環
式基が置換された脂肪族−ま几は脂環式モノ−、ジー、
トリーもしくはテトラ−カルボン酸アミドもしくはイミ
ド（後に定義する）またけ二）　ＩＪル１個以上：また
は遊離カルボキシル基を含むこれら成分Ｂ）の非毒性塩
基性刊加塩の腐蝕防止有効語、； とからなる組成物を提供するものである。

脂肪族または脂環式モノ−、ジー、トリーまたはテトラ
−カルボン酸の６アミドとは、−ＣＯＮ−ＣＯＮＺ１Ｚ
２−ＣＯＮＺ１Ｚ２または−Ｃ００Ｈ１ないし４個を含
む全部または一部アミドを意味し、その際Ｚ１およびＺ
２は独立して水素原子、場合によ９１個以上の０原子ま
たはＳ原子で中断されるかまたは１個以上のＮＲＯ（基
中、ＲＯは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、
ナフチル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
基または炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基
を表わす０）で中断されてもよくまたは場合によｊり　
ＳＨ，ＮＨ２，Ｃ０ＯＨ，Ｃ００ＲＯ（式中、ＲＯは前
記定義の意味を有する。）　、　Ｃ０ＮＨ，、ＣＮまた
はハロゲン原子（好ましくはＦ、　ＣｔまたはＢｒ）で
置換されてもよい炭素原子数１ないし１８のアルキル基
；場合により１個以上のＮＲＯ（式中。

Ｂｏは前記定義の意味を有する。）またはＯ原子で中断
されてもよい炭素原子数２ないし１０のヒドロキシアル
キル基：炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；場合
により炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ，ＳＨ
，Ｃ０ＯＨ，Ｃ００ＲＯ（式中、Ｂｏは前記定義の意味
を有する。）、Ｃ０ＮＨ，、ＣＮまたはハロゲン原子（
好ましくはＦ、ｃｔまたはＤｒ）で置換されてもよい炭
素原子数３ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数
７ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数７ないし
１８のアルキルフェニル基；または場合により炭素原子
数１ないし１２のフルコキシ基、炭素原子数１ないし１
２のアルキルチオ基、ハロゲン原子（好ましくはＦ、　
ＣｔまたＦｉＢｒ）またはニトロ基で置換されてもよい
炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わすか、また
はＺｌと為は一緒になって場合によシＯ１ＳまたはＮＲ
Ｏ（式中。

Ｒ，Ｏは前記定義の意味を有する＠）で中断されてもよ
い場合により枝分れした炭素原子数３ないし７のアルキ
レン基を表わし、ただし少なくとも１個の−ＣＯＮ−Ｃ
ＯＮＺ１Ｚ２−ＣＯＮＺ１Ｚ２は存在するものである０
アミドが２個以上の基−ＣＯＮ−ＣＯＮＺ１Ｚ２−ＣＯ
ＮＺ１Ｚ２を有する場合にはそれぞれの−ＣＯＮＺＩＺ
２は同一でも異なってもよいＯ脂肪族または脂環式モノ
カルボン酸のイミドとは場合によジイミド窒素原子が基
Ｚｌ　（Ｚｔは前記定義の意味を有する。）で置換され
てもよい対称型または非対称型イミド、すなわちモノカ
ルボン酸２モルとアミン１モルとから誘導される基−Ｃ
Ｏ，Ｎ（−ＣＯＮＺ１Ｚ２）　、ＣＯ−を意味する０脂
肪族または脂環式ジー、トリーまたはテトラカルボン酸
のイミドとは次式■または■ａ：（式中、Ｚｌは前記定
義の意味を有する０）で表わされる基を含む環状イミド
を意味するＯＸが酸素原子、硫黄原子またはＮＨである
かどうかによって、本発明組成物に使用されるアミド、
イミドおよびニトリルはベンゾオキサゾール、ベンゾチ
アゾールまたはベンゾイミダゾールである。ベンゾチア
ゾールアミド、イミドおｔびニトリルが好ましく、時に
アミド、なかでも半アミドが特に好ましい。

アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基またはアル
キルスルホニル基としてのＲは、好捷しくは炭素原子１
ないし１２個、特に１ないし６個を含む。たとえば、メ
チル基、エチル基。

ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１゜１．３．３−ナト２
メチルブチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウ
ンデシル基、ｎ−ドデシル基およびｔ−ドデシル基なら
びに相当するアルコキシ基、“アルキルチオ−およびア
ルキルスルホニル基である〇 シクロアルキル基としてのＲは炭素原子３ないし１２個
好捷しくは５ないし８個を含むもので、たとえばシクロ
プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロ寸りチル基寸たはシクロドデシル
基である。

・・Ｔ１アルギル基としてのＩｔは好ましくは炭素原子
１ないし４個と弗素または塩素原子１ないし３個を含む
もので、たとえばクロロメチル基、フルオロメチル基、
ジーおよびトリーフルオロメチル基または２−クロロエ
チル基を表わす。

アルキルフェニル基としてのＲは好ましくは炭素原子７
ないし１８個を含むもので、たとえＩ−ｊ’）９ル基、
キシリル基、４−インノロビルフェニル基、　　４−　
ｔｅｒｔ−フチルフェニＡ４．４−オクチルフェニル基
マたは４−ドデシルフェニル基である。

フェニルアルキル基としてのＲは好ましくは炭素原子７
ないし９個を含むもので、たとえばベンジル基、１−フ
ェニルエチル基、２−フェニルエチル基、α、α−ジメ
チルベンジル基または３−７エニルブロビル基でアル◇ ハロゲン原子としてのＲは好ましくは弗素。

塩素または臭素原子である。

Ｒが−ＣＯＯ−アルキル基を表わす場合は、このアルキ
ル基は炭素原子数１ないし４であるのが好ましい。

アミノ基またはカルバモイル基としてのＲは炭素原子２
０個１でを有するのが好ましい０た、！：　エｌｄニー
Ｎ１−Ｉ２、−ＮＩ４ｃＨ３、−ＮＨＣ２Ｈ５、−ＮＨ
ＣＨ２ＣＨ，０Ｈ５−Ｎ）ｆｃ２ｏＩ−Ｊ４．、−ＮＨ
−シクロヘキシル、−ＮＨ−フェニル、Ｎ　（ＣＨ３）
２　、−Ｎ　（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２　、Ｎ（ＣＨ２ＣＨｚ
ＯＨｈ、−Ｎ　（ＣＩＪ、）　（ベンジル）、モルホリ
ノ基、ピペリジノ基、−Ｃ０ＮＨ２、−Ｃ０ＮＨ−フェ
ニル、　−ＣＯＮＨ（４Ｈ，、、−ＣＯＮ　（Ｃ２Ｈ５
）２．−ＣＯＮ　（Ｃ１（２ＣＨ２０Ｉ−１）、、モル
ホリノカルボニル基またはピペリジノカルボニル基であ
る。

置換基Ｒの１つが水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または
アミン基を表わし、凡の他の３個の基がそれぞれ水素原
子を表わすのが好ましい。４つの基Ｒが全て同時に水素
原子であるのが特に好ましい〇 基ＩＬＯ１Ｚ１またはＺ２が炭素原子数１ないし１８の
アルキル基である場合には直鎖または枝分れ鎖アルキル
基たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
−プロピル基、ｎ−ブチル基。

Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基％ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチ
ル−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基％ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−
ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル基である。

基Ｚ１およびｚ２が場合によシ０、ＳまたはＮＲＯ１個
以上で中断されてもよい炭素原子数１ないし１８のアル
キル基である場合には、たとえば２−メトキシエチル基
、６−メトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、
２−（２−エトキシ−エトキシ）−エチル基、または２
−ｎ−ヘキサデシルオキシ−エチル基％２−（ブチルチ
オ）エチル基、２−（ｔｅｒｔｔ−ドデシルチオ）−エ
チル基、２−ジメチルアミノプロピル基、２−ジブチル
アミノ−エチル基または２−（メチルフェニルアミノ）
−エチル基でよいＯ Ｚ＋　’！　７’ｃ　ｌ”ｊ　Ｚ２カＳＨ，ＮＨ２、Ｃ
０ＯＨ，Ｃ０ＯＲ’、　Ｃ０ＮＩ（２、ＣＮまたはハロ
ゲン原子で置換されたアルキル基である場合には、たと
えば２−メルカプトプロピル基％　３−メルカプトプロ
ピル基、２−アミノエチル基、６−アミノヘキシル基％
　５−カルボキシペンチル基、２−カルボキシエチル基
、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、２−カルバモイルエチル基。

２−シアノエチル基、２−クロロエチル基または３−ブ
ロモプロピル基である。

Ｚｌまた、はＺ２が場合によシＮＲＯ基または酸素原子
１個以上で中断されてもよい炭素原子数２ないし１０の
ヒドロキシアルキル基である場合には、たとえばヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチ
ル基、ヒドロキシデシル基、ヒドロキシエトキシエチル
基または５−ヒドロキン−３−（メチルアザ）−ペンチ
ル基でよい。

ＺｌまたはＺ２が直鎖または枝分れした炭素原子数６な
いし１８のアルケニル基である場合は、たとえばアリル
基、メタリル基、２−ブテニル基、２−へキセニル基ま
たはオレイル基でアル・Ｒｏ、Ｚ＋　寸たはＺ２が場合
により置換されてもよい炭素原子数３ないし１２のシク
ロアルキル基の場合には、たとえばシクロプロピル基、
シフｏ　フーｙ−ル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロオクチル基、ンクロドデシル基、メチル
シクロヘキシル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、
２．４−ジメチルシクロヘキシル基、４−チオシクロヘ
キシル基、２−エトキシシクロヘキシル基または４−ク
ロロシクロヘキシル基でよい。好ましくは非置換の炭素
原子数５ないし８のシクロアルキル基である。

Ｂｏ、ＺｌまたはＺ２が炭素原子数７ないし９のフェニ
ルアルキル基である場合には、たとえばベンジル基、１
−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、α、α−
ジメチル−ベンジルまたは５−フェニルプロピル基でよ
い。

ＲＯ，ＺｌまたはＺ２が炭素原子数７ないし１８のアル
キルフェニル基である場合には、たとえばトリル基、キ
シリル基、４−イソプロピルフェニル基、＋−ｔ−ブチ
ルフェニル基、４−オクチルフェニル基または４−ドデ
シルフェニル基でよい。

Ｒｅ、ＺｌまたはＺ２が非置換または置換アリール基で
ある場合には、たとえばフェニル基、５−クロロフェニ
ル基、　２．４−　シフｏ　ｏフェニル基、４−ニトロ
フェニル基、６−ヒドロキシフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、４−（メ
チルチオ）−フェニル基、４−カルボキシフェニル基、
１−ナフチル基または４−クロロ−１−ナフチル基でよ
いＯ ＲＯは好ましくは水素原子または炭素原子数１ないし４
のアルキル基であｐ、ｚ、とＺ２は好ましくはＩ］、炭
素原子数１ないし１２のアルキル基。

炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原
子数６ないし１２のアルコキシアルキル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基またはナフ
チル基であるかまたはＺＩとｚ２が一緒になってテトラ
−もしくはペンタメチレン基または６−オキサペンタメ
チレン基である。

本発明組成物の成分Ｂ）は、式１で表わされる基１個で
置換された飽和または不飽和の脂肪族または脂環式モノ
−、ジー、トリー、またはテトラ−カルボン酸アミド、
イミドまたはニトリル（各々前記で定義したものである
。）が好ましい。

好ましい成分Ｂ）は１次式■： （式中、ＸおよびＲは前記定義の意味を有し、ｎは０ま
たは１であり、Ｒ，１％Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立し
て水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロ
アルキル基、アルコキシアルキル基、場合により−もし
くは二置換されてもよいフェニルもしくはフェニルアル
キル基、シアン基、シアノアルキル基、　−ＣＯＯＨ，
−ＣＯＮＺ１Ｚ２または一〇〇ＯＨもしくは−ＣＯＮＺ
１Ｚ２１．２もしくは３個で置換されたアルキル基、捷
たは弐■もしくは１１１ａて表わされる基を含有する相
当するイミド、捷たはｎが１のときはＲ１とＲ２または
Ｗと１（・３が一緒になって場合によ５−Ｃ０ＯＨもし
くは−ＣＯＮ−ＣＯＮＺ１Ｚ２７．２１　′ｉたけ２個
で置換されてもよく場合により枝分れしても°よいアル
キレン基を形成するか、凍たはＲ１とＷが一緒になって
直接結合を形成し、その除幕： は−ＣＯＮ−ＣＯＮＺ１Ｚ２−ＣＯＮＺ１Ｚ２、、シア
ン基または式■もしくはｉ［ａで表わされる基を少なく
とも１個含む。）で表わされる化合物および遊離カルボ
キシル基を含む式■で表わされる化合物の非岑性塩基付
加塩である。

アルキル基としてのＲ１、Ｒ２、ＲＦおよびＲ４は、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基たとえばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基。

ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基またはｎ−オクタデシ
ル基が好ましい。ヒドロキシアルキル基、ハロゲンアル
キル基またはシアノアルキル基としてのこれらの置換基
は炭素原子１ないし４個を有するのが好ましく、たとえ
ばヒドロキシメチル基、１−もしくは２−ヒドロキシエ
チル基、２−もしくは３−ヒドロキシプロピル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ブロモイソプロピル基、
シアンメチル基または２−シアンエチル基である。アル
コキシアルキル基としては炭素原子２ないし１０個を有
するのが好ましく、たとえばメトキシメチル基、１−メ
トキシエチル基、２−エトキシプロピル基、１−メトキ
シブチル基、ｎ−ブトキシメチル基または４−インプロ
ポキシブチル基である。

Ｒ１、ＲＦ、　ｗｔ　＊　ハＲ４カーＣ００Ｈｔ　７’
ｃ　ｕ−ＣＯＮＺ１Ｚ２１．２″または３個で置換され
たアルキル基である場合、炭素原子２ないし１２個を有
するのが好ましくたとえば−ＣＨ，ＣｏＯＨ％−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＯＯＨ。

−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ００ＨＳ　−（ＣＨ，）３Ｃ
ＯＯＨ，−（ＣＨ，）４ＣＯＯＨ。

−（ＣＨ，）５ＣＯＯＩ−（、−ＣＨ，Ｃ０ＮＨ，、−
Ｃ）Ｉ、Ｃ０ＮＨｅ４Ｈ，、−ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣ８Ｈ，
、、−ＣＨ，Ｃ０Ｎ（ＯＨ３）、、−ＣＨ，ＣＨ２Ｃ０
ＮＨ，。

−ＣＨ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ３、−ＣＨ，ＣＨ＋Ｃ０Ｎ
ＨＣｔ２Ｈａｓ、（ＣＨｚ）ＣＯＩ’ＪＨＣｓＨｔｓ、
　　（ＣＨｚ）’ａｃＯＮｊ（−シクロヘキシル、−Ｃ
Ｈ，Ｃ０ＮＨ−フェニル、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ，
−ＣＯＮＨＣ，Ｈｌ、。

−０Ｈ（Ｃ０ＮＨＣＨ３ル基０Ｈ，−ＣＯＮＨＣ，Ｈ，
、−０Ｈ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ，−ＣＯＮ（Ｃ，Ｈ，）、
、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ（ＣＯＮＨ−ベンジル）−
ＣＨ，Ｃ０ＯＨまたは である。

Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３またはＷがフェニル基またはフェニル
アルキル基である場合、該基のそれぞれのフェニル部分
はハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１なｔｘｌ、４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ７基、
カルボキシ基またはヒドロキシ基で一または二置換され
てもよく。

たとえば４−クロロフェニル基、３−二トロフェニル基
、トリル基、キシリル基、３−メトキシフェ＝Ａ４．４
−　インノロビルフェニル基。

３−カルボキシフェニル基％　４−ヒドロキシフェニル
基、４−ブロモベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ジル基、２−フェニルエチル基マたは３−フェニルプロ
ピル基であるカ、フェニル基またはベンジル基が好まし
いＯ Ｒ１とＷまたはＲ１とＷが一緒になってアルキレ゛ン基
である場合、これらが結合する炭素原子と一緒になって
シクロアルカン環を形成する◇シクロアルカン環として
はアルキル基特に炭素原子数１ないし４のアルキル基に
ょシまたは−ＣＮ。

−ＣＯＯＨモｊ、　＜　ｕ　−ＣＯＮＺｔＺｚ　１　個
’＊　ｆＣ＃′ｉ２　個Ｋ　ｊり置換されてもよｈシク
ロペンタンまたはシクロヘキサン環が好ましい。

几１と里が一緒になって直接結合を；１ｉ！味する場合
、式…で表わされる化合物は不飽和カルボン酸アミド、
イミドまたはニトリルである。

好ましい式■の化合物は１式中Ｒ１、ｗｌｗまたはＲ４
がＨ１炭素原子数１ないし４のアルキル基、　−ＣＮ、
−ＣＯＯＨ％−ＣＯＮＺ１Ｚ＊　’！　ｆｃ　バーＣＮ
、　−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＮ−ＣＯＮＺ１Ｚ２−Ｃ
ＯＮＺ１Ｚ２で置換されたアルキル基である化合物であ
る。さらに好ましくは１式中Ｒ４が−ＣＯＯＨ，−ＣＯ
ＮＺ＋Ｚｚ　４７’Ｃｉｄ　−ＣＯＯＨモ’Ｌ　＜　ｎ
−Ｃ０Ｎ−ＣＯＮＺ１Ｚ２Ｚ２で置換された炭素原子数
゛１ないし４のアルキル基である化合物である。

最も好ましくは１式中ｎが１であシ、几１、ＲミＲ３お
よび几４のうち少なくとも２つが−ＣＵＯＨ１−ＣＯＮ
−ＣＯＮＺ１Ｚ２Ｚ＋　’！　タｎ　−ＣＯＯＨモＬ　
＜　ｔｒｉ　−ＣＯＮ−ＣＯＮＺ１Ｚ２Ｚ２　テ置換さ
れたアルキル基を表わす式■の化合物である。

最も好寸しくけ、隣接する炭素原子に２個の−ＣＯＮＺ
＋Ｚｚ　マｆｃｌｄ　’　個ｏ　　Ｃ０ＮＺｑ’ｌｘ　
ト１個の−（２００［１を有する式■の化合物である０
ｊｉＷ基性付加塩は金属−，アンモニウム−および有（
；隻アンモニウｌ−塩特にアルカリ金属、アルカリ土類
金属１尤素周期律表のＭＢ、川Ａも′シ＜は〜ｌｉｌ族
の金属の塩、アンモニウム塩棟たは有機アミンの塩であ
る。これらはたとえば、ナトリウノ、−、カリウム−、
カルシウム−、マクネシウｉ−，＝［ｉ−ｍ　アルミニ
ウムー、アンモニウム塩、トリアルキルアンモニウム−
およびトリス（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩であ
る。

式Ｉで表わされる化合物の特定の例は次のようなもので
ある： Ｎ−メチルベンゾチアゾール−２−イルチオアセトアミ
ド Ｎ−７エニルベンゾチアゾールー２−イルチオ　アセト
アミド Ｎ−エチル　（５−）’ｊフルオロメチルベンゾチアゾ
ール−２−イルチオ）アセトアミドＮ−ｎ−プロピル　
（５−カルボキシベンゾチアゾール−２−イルチオ）ア
セトアミドＮ　−ｎ　−オルチル（５−エトキシカルボ
ニルベンゾチアゾール−２−イルチオ）アセトアミド Ｎ−ｎ−ドア”シル　（６−メチルスルホニルベンゾチ
アゾール−２−イルチオンアセトアミドＮ−エチル　３
−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）プロピオンアミ
ド Ｎ−アリル　５−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）
プロピオンアミド Ｎ−シクロヘギシル　６−（ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ）プロピオンアミド Ｎ−１１−オクタデシル　３−（ベンゾチアゾール−２
−イルチオ）プロピオンアミド Ｎ−メチル　５−（６−アミノベンゾチアゾール−２−
イルチオ）　プロピオンアミドＮ−シクロヘキシル　５
−（６−アミノベンゾチアゾール−２−イルチオ）プロ
ピオンアミドＮ−エチル　３−（ベンゾチアゾール−２
−イルチオ）−２−メチル　プロピオンアミドＮ−イソ
ブチル　４−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）ブチ
ルアミド Ｎ−エチル　３−’（ベンゾチアゾール−２−イルチオ
）ブチルアミド Ｎ−２−エチルヘキシル　３−（ベンゾチアゾール−２
−イルチオ）ブチルアミド Ｎ−２−メトキシエチル　３−（ベンゾチアゾール−２
−イルチオ）−３−メチル　ブチルアミド −２−イルチオ　マロンアミド Ｎ、Ｎ−ジメチル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ　
スクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジエチル　ペンｌ−７−７ソールー　２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ、ｄ−ジイソプロピル　ベンゾチアゾール−２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル　ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ミーオクチル　ベンゾチアゾール−２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ−シーｎ−ｆシル　ベンゾチアソール−２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−オクタデシル　ベンゾチアゾール−
２−イルチオ　スクシンアミドＮ、Ｎ’−ジー２−エチ
ル、キシル　ペ、ゾチアゾールー２−イルチオ　スクシ
ンアミドＮ、Ｎ’−ジシクロへキシル　ベンゾチアソー
ル−２−イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジフェニル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ
　スクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジベンジル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ
　スクシンアミド Ｎ、Ｎ−シー　（４−メチルフェニル）ヘンジチアゾー
ル−２−イルチオ　スクシンアミドＮ、Ｎ−ブチル　メ
チル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ　スクシンアミ
ド Ｎ−メチルＮ−フェニル　ベンゾチアゾール−２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ−エチルＮ−ベンジル　ベンゾチアゾール−２−イル
チオ　スクシンアミド １−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−２−メチル
カルバモイルーエタンー１−カルボン酸 １−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−１−エチル
カルバモイル−エタン−２−カルボン酸 １−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−１−エチル
へキシルカルバモイル−エタン−２−カルボン酸 Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−プロピル　（５−メチルベンゾチア
ゾール−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシル　（６−エチルベンゾチア
ゾール−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ブドー３−エニル　（４−インノロビル
ペンソチアゾール−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ−メチル　Ｎ−アリル　（７−ｔ−ブチルベンゾチア
ゾール−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジベンチル　（５−ｎ−へキシルベンゾチア
ゾール−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ　、　Ｎ’−ジシクロペンチル　（’　　Ｃ１−ｗ１
ｅ５ｍ５−テトラメチルブチルツーベンゾチアゾール−
２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジ；ｙエニル　（６−シクロヘキシルベンゾチ
アゾールー２−イルチオンスクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジーｆフチル　（７−ベンジルベンゾチアゾー
ル−２−イルチオ）スクシンアミドＮ、ｕ−ジベンジル
　（６−メドキシベンゾチアゾールー２−イルチオ）ス
クシンアミドＮ　−、＝ｃ　チルＮ−メチル　（５−メ
トキシベンゾチアゾール−２−イルチオ）スクシンアミ
ドＮ−ベンジルＮ−フェニル　（５−エトキシカルボニ
ルベンゾチアゾール−２−イルチオ）スクシンアミド １−（４−メチルベンゾチアゾール−２−イルフ−オ）
　−２−，７’−ＩＦ−ルカルバモイルーエタンー１〜
カルボン「＋ヤ １−（６−メチルベンゾチアゾール−２−イルチオ）−
２−ブチルカルバモイル−エタン−２−カルボン酸 Ｎ、Ｎ−ジー１．１，３．．５−テトラメチルブチル　
（４−フルオロベンゾチアゾール−２−イルチオ）スク
シンアミド Ｎ、Ｎ−シオクタデクル　（７−プロモベンゾチアゾー
ルー２−イルチオ）スクシンアミドＮ、Ｎ−ジーｎ−ノ
ニル　（６−クロロベンゾチアゾール−２−イルチオ）
スクシンアミドＮ、イージメチル　（４−フェニルベン
ツチアゾール−２−イルチオ）スクシンアミドＮ、Ｎ−
ジエチル　（６−ニドロペンゾチアゾールー２゛−イル
チオ）スクシンアミドＮ、Ｎ’−ジイソプロピル　（５
−シアノベンゾチアゾール−２−イルチオ）スクシンア
ミドＮｌイージーイソブチル　（５−カルボキシベンゾ
チアゾール−２−イルチオ）スクシンアミ　　ド Ｎ、ｄ−ジ−ｎ−ヘキシル　（７−ヒトロキシベンゾチ
アゾールー２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−シーエトキシエチル　（６−クロロ−４−メ
チルベンゾチアゾール−２−イルチオ）スクシンアミド １−（５−クロロ−６−ｎ−ブチルベンツチアゾール−
２−イルチオ）−２−ｎ−オクチルカルバモイル−エタ
ン−２−カルボン酸 １−（４−クロモ−５−ベンジルベンツチアゾ−／ｌ／
　−２−イ／ｌ／　チオ）−２−ベンジルカルバモイル
−エタン−２−カルボン酸 １−（５−ニトロ−６−ｎ−プロピルベンツチアゾール
−２−イルチオ）−２−フェニルカルバモイル−エタン
−２−カルボン酸 １−（５−ブロモ−６−ｎ−プロポキシベンゾチアゾー
ル−２−イルチオ）−２−ナフチルカルバモイル−エタ
ン−２−−ｈルｒｋ？：／酸１−（６−アミノ−ベンゾ
チアゾール−２−イルチオ）−２−アリルカルバモイル
−エタン−２−カルボン酸 １−（６−メチルアミノベンゾチアゾール−２〜イルチ
オ）−２−シクロヘキシルカルバモイル−エタン−２−
カルボン酸 １−＜５−ジメチルアミノベンゾチアゾール−２−イル
ーｆ−オ）−２−メトキシエチルカルバモイル−エタン
−２−カルボン酸 １−（７−フエニルアミツベンゾチアソー　ｋ　−２−
イルチオ）　−２−ｎ−オクチルカルバモイル−エタン
−２−カルボン酸 １−（６−シフエニルアミノベンゾチアゾールー２−イ
ルチオ）−２−ｎ−デジルカルバモイル−エタン−２−
カルボン酸 ｊ−（４−ベンジルアミノベンゾチアゾール−２−イｎ
、ｆオ）−，２−ｎ−オクタデシルカルバモイル−、エ
タン−２−カルボン酸 Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル　（４−モルホリノベンゾチア
ゾール−２−イルチオ）スクシンアミドＮ　、　Ｎ　−
シェｆｋ　　＜５−７！フルバモイルベンゾチアゾ〜ル
ー２−イルチオ）スクシンアミドＮ　、　Ｎ’−ジ−ｎ
−プロピル　（５−メチルカルバモイルベンゾチアゾー
ル−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ　、　Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル　（５−ジエチルカルバ
モイルベンゾチアゾール−２−イルチオ）スクシンアミ
ド Ｎ　、　Ｎ’−ジー１．１，３．３−テトラメチルブチ
ル　（６−フェニルカルバモイルベンゾチアゾール−２
−イルチオ）スクシンアミド Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル　（５，６−ジメチル−ベン
ゾチアゾールー２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジベンジル　（４，５，６−）ジエチルベンゾ
チアゾール−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジエチル　（４，５，６，７−チトラメチルベ
ンゾチアゾールー２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ　、＋　Ｎ−ジエチル　（ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ　、　Ｎ’−ジエチル　３−（ベンゾチアゾール−２
−イルチオラーフロパン−１，ｚ−，）カルボン酸アミ
ド １−（ベンゾチアゾール−２＝イルチオ）−３−エチル
カルバモイル−プロパン−２−カルボン酸 Ｎ、Ｎ’−ジメチル　３−（６−ドリフルオ。

メチルベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジーｎ−ブチル　５−（６−カルボメトキシ
ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プロパン−１，２
−ジカルボン酸アミドＮ、Ｎ’−ジーｎ−オクチル　５
−（６−アミノベンゾテアゾール−２−イルチオ）−プ
ロパン−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジベンジル　３−（５−エチルアミノベンゾ
チアゾール−２−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカ
ルボン酸アミド Ｎ−メチルＮ′−オクタデシル　３−（４−ジブチルア
ミノベンゾチアゾール−２−イルチオ）−、／ロパンー
１，２−ジカルボン酸アミドＮ、Ｎ’−ジフェニル　４
−（モルホリノベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プ
ロパン−１゜２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　１−（ベンゾチアゾール−２−（
ルチオ）−プロパン−１，３−’）カルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル　２−（ベンゾチアゾール−
２−イルチオ）−プロパン−１，３−ジカルボン酸アミ
ド Ｎ、Ｎ’−ジメチル　６−（ベンゾチアゾール−２−（
＃−Ｆ−、ｔ）−５−フェニルプロパン−１゜２−ジカ
ルボンぽアミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　３−（ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ）−５−（４−カルボキシフェニル）−プロパン
−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル　３−（ベンゾチアゾール−
２−イルチオ）−３−（２，４−ジカルボキシフェニル
）−フロパン−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ベキフル　３−（ベンゾチアゾール
−２−イルチオ）−Ｓ、Ｓ−ジフェニルプロパン−１，
２−ジカルボン酸アミドＮ、Ｎ−ジメチル　１−（ベン
ゾチアゾール−２−（ルチオ）−ブタン−１，２−ジカ
ルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジベンジル　１−（ベンゾチアソール−２−
イルチオ）−２−メチルプロパン−１゜２−ジカルボン
酸アミド Ｎ、　Ｎ’−ジ−アリル　２−（ベンゾチアゾール−２
−イルチオ）−ブタン−２，３−ジカルボン酸アミド Ｎ、シージフェニル　１−（ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ）−ブタン−２，４−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ′、Ｎ“−トリメチル　４−（ベンゾチアゾール
−２−イルチオ）−ブタン−１，２，５−）ジカルボン
酸アミド １−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−５，４−ビ
ス（メチルカルバモイル）−ブタン−２−カルボン酸 Ｎ、Ｎ’−ジエチル　１−（ペンゾチアゾール−２−（
ルチオ）−ペンタン−１，ｓ−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシル　３−（ベンゾチアゾール
−２−イルチオ）−ヘキサン−１，２−ジカルボン酸ア
ミド Ｎ、　Ｎ’、にｒ−テトラエテル　８−（ベンゾチアゾ
ール−２−イルチオ）−オクタン−１゜３、５．７−テ
トラカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジメチル　１−（ベンゾチアゾール−２−（
ルチオ）−シクロヘキｔンー１，２−ジカルボン酸アミ
ド Ｎｏ　Ｎ’−ジフェニル　４−（ベンゾチアソール−２
−イルチオ）−７クロヘキサンー１，２−ジカルボン酸
アミド Ｎ、　Ｎ７　ＮＭ−トリー１１−オクチル　１−（ベン
ゾチアゾール−２−イルチオ）−プロパン−１゜２．５
−トリカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ペンチル　１−（ベンゾチアソール
−２−（ルチオ）−５−クロ日プロパンー１，２−ジカ
ルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ノニル　１−（ベンゾチアゾール−
２−イルチオ）−５−メトキシプロパン−１，２−ジカ
ルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−デシル　１−（ベンゾチアゾール−
２−イルチオ）−３−メトキシプロパン−１，２−ジカ
ルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジメチル　１−（ベンゾチアゾール−２−（
ルチオ）−２−ペンチルスクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　１−（ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ）−２−ベンジルスクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　２．３−ビス−（ベンゾチアゾー
ル−２−イルチオ）−ブタン−１，４−ジカルボン酸ア
ミド ナトリウム　１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）
−２−メチルカルバモイル−エタン−１−カルボキシレ
ート カリウム　１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−
２−エチルカルバモイル−エタン雫１−カルボキシレー
ト カルシウム　１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）
−２−エチルカルバモイル−エタン−２−カルボキシレ
ート 亜鉛　１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−２−
インプロビルエタン−２−カルボキシレート コバルト　１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）　
−２−ｎ−ブチルカルバモイル−エタン−２−カルボキ
シレート アルミニウム　１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ
）−２−エトキシカルバモイル−エタン−２−カルボキ
シレート アンモニウム　１−（ベンゾチアソール−２−イルチオ
）　−２−ｎ−オクチルカルバモイル−エタン−２−カ
ルボキシレート メチルアンモニウム　１−（ベンゾチアソール−２−イ
ルチオ）−２−メチルカルバモイル−エタン−２−カル
ボキシレート トリエタノールアンモニウム　１−（ベンゾチアゾール
−２−イルチオ）−２−メチルカルバモイル−エタン−
２−カルボキシレートオクチルアンモニウム　１−（ベ
ンゾチアゾール−２−イルチオ）−２−フェニルカルバ
モイル−エタン−２−カルボキシレート シクロヘキシルアンモニウム　１−（ベンゾチアゾール
−２−イルチオ）−２−ベンジルカルバモイル−エタン
−２−カルボキシレートジエチルアンモニウム　１−（
ベンゾチアゾ−ルー　２−（ルｆ　オ）　−２−ｎ　−
７’チルカルバモイル−エタン−２−カルボキシレート
トリブチルアンモニウム　１−（ベンゾチアゾール−２
−イルチオ）−２−メチルカルバモイル−エタン−２−
カルボキシレート ナトリウム　３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）
−２−エチルカルバモイル−プロパン−１，２−ジカル
ボキシレート カリウム　３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）　
−２−ｎ−ノロビルカルバモイループロパン−１，２−
ジカルボキシレート カルシウム　３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）
−２−メチルカルバモイル−プロパン−１，２−ジカル
ボキシレート 亜鉛　３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−２−
ベンジルカルバモイル−プロパン−１，２−ジカルボキ
シレート アルミニウム　３−（ベンゾチアゾール−２−イル−Ｊ
−；４−）　−２−７エニルカルバモイループロパンー
１，２−ジカルボキシレート アンモニウム　３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ
）−２−アリルカルバモイル−プロパン−１，２−ジカ
ルボキシレート Ｎ−メチル　ベンゾオキサゾール−２−イルチオ　アセ
トアミド Ｎ−エチル　（６−アミノベンゾオキサゾール−２−イ
ルチオ）アセトアミド Ｎ−イソプロピル　５−（ベンゾオキサゾール−２−イ
ルチオ）−プロピオンアミドＮ　−ｎ−ドデシル　４−
（ベンゾオキサゾール−２−イルチオ）−ブチルアミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　ベンゾオキサソール−２−イルチ
オ　マロンアミド Ｎ、　Ｎ’−ジエチル　ベンゾオキサゾールー２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル　ベンゾオキサゾール−２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ、、Ｎ’−ジーｔ−ブチル　ベンゾオキサゾール−２
−イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ−シーｎ　−ｆクル　ベンゾオキサゾール−２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジーｎ−オクタデシル　ベンゾオキサゾール
−２−イルチオ　スクシンアミドＮｒ　Ｎ’−シ２−エ
チルヘキシル　ベンゾオキサゾール−２−イルチオ　ス
クシンアミドＮ、Ｎ’−ジシクロへキシル　ベンゾオキ
サゾール−２−イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジフェニル　ベンゾオキサゾール−２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ−ジベンジル　ベンゾオキサゾール−２−イルチ
オ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジー（４−メチルフェニル）　ベンゾオキサ
ゾール−２−イルチオ　スクシンアミド Ｎ−ブチル　Ｎ′−メチル　ベンゾオキサゾール−２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ−メチル「−フェニル　ベンゾオキサソール−２−イ
ルチオ　スクシンアミド Ｎ−エチル　Ｎ′−べ／ジル　ベンゾオキサゾール−２
−イルチオ　スクシンアミド １−（ぺ／ゾオキザゾールー２−イルチオ）−２−メチ
ルカルバモイルーエタンー１−カルボン酸 １−（ベンゾオキサゾール−２−イルチオ）−１−エチ
ルカルバモイル−エタン−２−カルボン酸 １−（ベンゾオキサゾール−２−イルチオ）−２−エチ
ルへキシルカルバモイル−エタン−１−カルボン酸 Ｎ、Ｎ−ジエチル　３−（ベンゾオキサゾール−２−イ
ルチオ）−プロパン−１，２−’）ｔｙルボン酸アミド Ｎ、　Ｎ’−ジメチル　１−（ベンゾオキサゾール−２
−イルチオ）−ブタン−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）ジエチル　４−（ベンゾオキサゾー
ル−２−イルチオ）−ブタン−１，２，３−トリカルボ
ン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−プロピル　１−（ベンゾオキサソー
ル−２−イルチオ）−ペンタン−１゜５−ジカルボン酸
アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−オクチル　５−（ペンゾオギサゾー
ルー２−イルチオ）−ヘキサン−１゜２−ジカルボン酸
アミド Ｎ、　Ｎ’、にｌ−テトラメチル　８−（ベンゾオキサ
ゾール−２−イルチオ）−オクタン−１゜Ｓ、　５．７
−テトラカルボン酸アミドＮ、Ｎ’−ジエチル　２，３
−ビス−（ベンゾオキサゾール−２−イルチオ）−ブタ
ン−１゜４−ジカルボン酸アミド 亜１１−（ベンゾオキサゾール−２−イルチオ）−２−
メチルカルバモイルエタン−１−カルボキシレート アンモニウム　１−（ベンゾオキサゾール−２−イルチ
オ）−２−エチルカルバモイル−エタン−１−カルボキ
シレート Ｎ−メチル　ベンゾイミダゾール−２−イルチオ　アセ
ト７゛ミド Ｎ−エチル　（５（ｔたは６）−カルボキシベンゾイミ
ダゾール−２−イルチオ）アセトアミ　　ド Ｎ−（５（または６）−エトキシカルボニルベンゾイミ
ダゾール−２−イルチオ）アセトアミド Ｎ−エチル　（５（まだはる）−１ミノベンゾイミダゾ
ール−２−イルチオ）アセトアミドＮ−フェニル　３−
（ペッツイミダゾール−２−イルチオ）ノロビオンアミ
ド Ｎ−アリル　４−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ
）ブチルアミド Ｎ−ベンジル　６−（ベンゾイミダゾール−２−イルチ
オ）ブチルアミド ペンツイミダゾール−２−イルチオ　マロンアミド Ｎ、Ｎ−ジエチルベンゾイミダゾール−２−イルチオ　
スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル　ベンゾイミダｙ−ルー２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジーｔ−ブチル　ベンゾイミダゾール−２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジーｎ−デジル　ベンゾイミダゾール−２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジーｎ−オクタデシル　ベンゾイミダゾール
−２−イルチオ　スクシンアミドＮ、Ｎ−ジー２−エチ
ルへキシル　ペンツイミダゾール−２−イルチオ　スク
シンアミドＮ、Ｎ’−ジシクロへキシル　ベンゾイミダ
ゾール−２−イルチオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ′−ジフェニル　ベンゾイミダソール−２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジベンジル　ベンゾイミダゾール−２−イル
チオ　スクシンアミド ＮνＮ−ジー（４−メチルフェニル）　ベンゾイミダゾ
ール−２−イルチオ　スクシンアミド Ｎ−ブチルＮ−メチル　ベンゾイミダゾール−２−イル
チオ　スクシンアミド Ｎ−メチル　ｄ−７エニル　ベンゾイミダゾール−２−
イルチオ　スクシンアミド Ｎ−エチル　ｄ−ベンジル　ペンゾイミタソールー２−
イルチオ　スクシンアミド １−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ）−２−メチ
ルカルバモイルーエタンー１−カルボン酸 １−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ）−１−エチ
ルカルバモイル−エタン−２−カルボン酸 １−　（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ）−２−エ
チルへキシルカルバモイル−エタン−２−カルボン酸 Ｎ、Ｎ−ジエチル　（６（または５）−エチルベンゾイ
ミダゾール−２−イルチオ）　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジメチル　（７（または４）−ベンジルベン
ゾイミダゾール−２−イルチオ）　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジアリル　（５（または６）−エトキシカル
ボニルベンゾイミダゾール−２−イルチオ）　スクシン
アミド Ｎ、Ｎ−ジベンジル　（６（または５）−エトキシベン
ゾイミダゾール−２−イルチオ）スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジフェニル　（５（または６）−クロロヘン
ソイミダゾール−２−イルチオ）　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジメチル　１−（ベンゾイミダゾール−２−
４ルチオ）−２−７エニル　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　１−（ベンゾイミダゾール−２−
イルチオ）−２−ベンジル　スクシンアミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル　（５（またはる）−クロロ
−４（または７）−メチルベンゾイミダゾール−２−イ
ルチオ）　スクシンアミド（５，６−シメチルペンゾイ
ミダゾールー２−（ルチオ）　スクシンアミド Ｎ−ブチル　Ｎ′−メチル　（ａ、　５．６−ドリエチ
ルベンゾイミダゾールー２−イルチオ）　スクシンアミ
ド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシル（４，５，６，７−テトラ
メチルベンゾイミダゾール−２−イルチオ）　スクシン
アミド Ｎ、Ｎ’−ジー２−エチルヘキシル　（１−ベンゾイミ
ダゾール−２−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカル
ボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジメチル　３−（ベンゾイミダゾール−２−
イルチオ）−プロパン−１＋２　９カルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　１−（ベンゾイミｆｌ−＃　−２
−イルチオ）ブタン−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、　ＮＳ　Ｎ＃−トリメチル　４−（ベンゾイミダゾ
ール−２−イルチオ）−ブタン−１，２，３−トリカル
ボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジベンジル　１−（ペンゾイミタソールー２
−イルチオ）−２−メチルプロパン−１，２−ジカルボ
ン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル　２−（ベンゾイミダゾール
−２−イルチオ）−ブタン−２，３−ジカルボン酸アミ
ド Ｎ　ｅ　Ｎ’−ジフェニル　１−（ベンゾイミダゾール
−２−イルチオ）−ペンタン−１，５−ジカルボン酸ア
ミド Ｎ、Ｎ’−ジベンジル　３−（ベンゾイミダゾール−２
−イルチオ）−ヘキサン−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ７　ｆ−テトラメチル　８−（ベンゾ
イミダゾール″２−イルチオ）−オクタン−１゜３、５
．７−テトラカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジーｎ−ヘキシル　１−（ベンゾイミダゾー
ル−２−イルチオ）−シクロヘキサン−１，２−ジカル
ボン酸アミド Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ジエチル　１−（ベンゾイミダゾール−
２−イルチオ）−プロパン−１，２，Ｓ−トリカルボン
酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジメチル　２，３−ビス−（ベンゾイミダゾ
ール−２−イルチオ）−ブタン−１゜４−ジカルボン酸
アミド カルシウム　１−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ
）−２−メチルカルバモイル−エタン−１−カルボキシ
レート 亜鉛　１−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ）−２
−エチルカルバモイル−エタン−１−カルボキシレート アンモニウム　１−（ベンゾイミダゾール−２−イルチ
オ）−２−イソプロピルカルバモイル−エタン−１−カ
ルボキシレート トリブチルアンモニウム　１−（ベンゾイミダゾール−
２−イルチオ）　−２−ｎ−オクチルカルバモイル−エ
タン−１−カルホキｙｖ−）ナトリウム　５−（ベンゾ
イミダゾール−２−イルチオ）−２−エチルカルバモイ
ル−エタン−１−カルボキシレート カルシウム　５−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ
）−２−イソノロビルカルバモイルーエタン−１−カル
ボキシレート 亜鉛　３−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ）　−
２−ｎ−へキシルカルバモイル−エタン−１−カルボキ
シレート Ｎ、Ｎ’−ジメチル　（ベンゾイミダゾール−２−イル
チオ）−エテノ−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　（ベンゾイミダゾール−２−イル
チオ）−エテノ−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジエチル　（ベンゾオキサゾール−２−イル
チオ）〜エテノ−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル　１−（ペンツチアゾール−２
−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸アミド Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル　２−（ベンゾチアゾール−
２−イルチオ）−ブドー１−エン−２＃３−ジカルボン
酸アミド ベンゾチアゾール−２−イルチオ　スクシンイミド ５−メチルベンゾチアゾール−２−イルチオスクシンイ
ミド ６−アミノベンゾチアゾール−２−イルチオスクシンイ
ミド ５．６−シメチルベンゾチアゾールー２−イルチオ　ス
クシンイミド ４ｅ　５ｙ　６−ト！Ｊエチルベンゾチアゾール−２−
イルチオ　スクシンイミド ４、５．６．７−テト２メチルベンゾチアゾール−２−
イルチオ　スクシンイミド ベンゾオキサゾール−２−イルチオ　スクシンイミド ペンツイミダゾール−２−イルチオ　スクシンイミド ５−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プロパン−
＊１．２−ジカルボン酸イミド３−（ベンゾオキサゾー
ル−２−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸
イミド５−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ）−プ
ロパン−１，２−ジカルボン酸イミド４−（ベンゾチア
ゾール−２−イルチオ）−５−エトキシカルボニル−ブ
タｙ−ｔ、ｚ−ジカルボ／酸イミド Ｎ−メチル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ　スクシ
ンイミド Ｎ−ｎ−オクチル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ　
スクシンイミド Ｎ−フェニル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ　スク
シンイミド Ｎ−メチル　３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）
−プ目パンー１．２−ジカルボン酸イミド Ｎ　−１１−）”７’シル　３−（ベンゾチアゾール−
２−（ルチオ）−フロパン−１，２−ジカルボン酸イミ
ド ベンゾチアゾール−２−イルチオ−アセトニトリル ２−　（ヘンジチアゾール−２−イルチオ）−フロビオ
ニトリル ベンゾテアゾール−２−イルチオースクシノジニトリル ペンゾチアゾール−２−イルチオ−マロジニトリル ３−ベンゾチアゾール−２−イルチオ−プロパン−１，
２−ジニトリル Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラエチル　ベンゾチアゾー
ル−２−イルチオ　スクシンアミド Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ−ｎ−オクチル　ベンゾ
チアゾール−２−イルチオ　スクシンアミドＮ−ヒドロ
キシエチル　ベンゾチアゾール−２−イルチオ　アセト
アミド Ｎ−ヒドロキシエチル　３−（ベンゾチアゾール−２−
イルチオ）ノロビオンアミドＮ、　Ｎ’−ビス（ヒドロ
キシエチル）ヘンジチアゾール−２−イルチオ　スクシ
ンアミドＮ、Ｎ’−ビス　（モルホリノ）　ベンゾチア
ゾール−２−イルチオ　スクシンアミド １−　（ヘンジチアゾール−２−イルチオ）−２−（ヒ
ドロキシエチルカルバモイル）エタン−１−カルボン酸 １−　（ペンツチアゾール−２−イルチオ）−５−（ヒ
ドロキシエチルカルバモイル）プロパン−２−カルボン
酸 １−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−２−（ジエ
チルカルバモイル）エタン−１−カルボン酸 １−　（ヘンジチアゾール−２−イルチオ）−５−（ジ
シクロへキシルサルバモイル）プロパン−２−カルボン
酸 本発明組成物の成分Ｂ）として有効な化合物のうち幾つ
かは公知である。

すなわち、下記式： （式中、ｐは１または２を表わし、 ｐが１のときはＲｓおよびＲ６はそれぞれベンジル基を
表わすか、またはＲ５がＨ原子を表わしＲ６がフェニル
＆ｓ　ｐ　−）リル基、ベンジル基、０−メトキシフェ
ニル基、ｍ−ニトロフェニル基、フェニルエチル基また
は１−デシル基を表わすか、またＬＲｓがメチル基を表
わしＲ６がフェニル基を表わすか、またはＲ’Ｒ，’Ｎ
−がモルホリノ基またはピペリジノ基を表わし、 ｐが２のときはＲ５およびＲ６はそれぞれメチル基を表
わすかまたはそれぞれエチル基を表わし、またはｔｎ’
Ｎ−がモルホリノ基を表わす。）で表わされる化合物が
、Ａｎｎ、　Ｉｓｔ、　８ｕｐｅｒ、　Ｓａｎ口ａ１９
６７　３（ｐｔ３〜４）　　５９２−４　　（Ｃｈｅｍ
、Ａｓｔｒ。

６９（１９６Ｂ）、９６５４１ａ参照）に記載されてい
る。

サラに、、’Ｎ−ヒドロキシエチルー１−ベンゾチアゾ
ール−２−イルチオ　アセトアミドの調製がＲｅｖ、　
Ｒｏｕｍ、　Ｃｈｉｍ、　２　Ｂ　（１９８３）、７５
７−６２に記載されている。

化合物２−（ベンゾイミダゾール−２−イルチオ）プロ
ピオニトリルがＣｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ
８　Ｂ　（１９７５）、７９１４６ｍ　ＶＣ記載サレテ
いル。

一方、成分Ｂ）として使用される化合物の多くは新規化
合物であシ、これらは本発明の一部である。

新規化合物の好ましい群の１つは、次式■：（式中、Ｒ
，ｎ、　Ｘ、几１、Ｒ，”、　ｆｆオｊヒＲ’ｔｉ　前
ｅ定義の意味を有し、ただし次式： ％式％）（） で表わされる基が２，３または４個の−ＣＯＮＺ１Ｚ。

を有し、その際、４と為は前記定義の意味を有する。）
で表わされるものである。

新規化合物の別の好ましい群は１部分的アミドすなわち
式■中Ｒ，ｎ％ｘ、Ｒ’、ｎＦ、♂および几４が前記定
義の意味を有し、ただし次式：％式％）（） で表わされる基が少なくとも１個の−ＣＯＮＺＩＺｌと
少なくとも１個の一〇〇〇Ｈを有する弐鳳で表わされる
化合物である。

他の好ましい新規化合物は、弐鳳中Ｒ，Ｒ″および几４
が前記定義の意味を有し、ｎが１であ）、ｄおよびＲ′
がＨ原子であシ、ただし次式：％式％）（） で表わされる基が弐厘または璽暑で表わされる基を含む
弐■で表わされる化合物である。

他のやや好ましい新規化合物は、式■中Ｒ１Ｘ、　ｎ、
　Ｒ”　、Ｒ”　、　Ｒ”　％Ｒ’が前記定義の意味を
有し、次式： で表わされる基が２．３または４個のシアノ基を有する
弐■で表わされるシアノ化合物である。

成分Ｂ）は公知または新規化合物のいずれにせよ様々な
方法で調製される。

別の特許出願の目的物である好ましい方法の１つは、次
式： （式中％几は前記定義の意味を有する。）で表わされる
化合物を、強酸性媒質中で次式：（式中　Ｂｌ、　Ｂ２
およびＲ３は前記定義の意味を表わし、Ｙは−ＣＮ、　
−ＣＯＮＺＩ−ＣＯＮＺ１Ｚ２　　であるかまたはイミ
ド結合−ＣＯＮ　（−ＣＯＮＺ１Ｚ２）−ＣＯ−に連結
され、その際ＺｌとＺ！は前記定義の意味を有する。）
で表わされる不飽和カルボン酸アミド、イミドまたはニ
トリルと反応させることである。

成分Ｂ）を製造する他の方法は別の特許出願に記載して
いるが、これは好ましくは塩基の存在下に、 ａ）次式■： ■ （式中、ＲおよびＸは前記定義の意味を有し、Ａは脱離
性基たとえばＣＩ、　Ｂｒまたはｐ−）シルオキシ基を
表わす。）で我わされる化合物ｆｔ％仄式■： （式中、Ｒ１ないしＲ４は前記定義の意味を有し、Ｍは
水素原子または陽イオンたとえばアルカリ金属−、アル
カリ土類金属−もしくはアンモニウム陽イオンを表わす
。）で表わされる化合物と反応させるか；または ｂ）次式■： （式中、几、ＸおよびＭは前記定義の意味を有する。）
で表わされる化合物を、次式■：（式中、Ｒ１ないしＲ
’、　ｎおよびＡは前記定義の意味を有する。）で表わ
される化合物と反応させる方法である。

全アミドである成分Ｂ）の製法の第三のものは、担当す
る遊離カルボン酸またはそのエステルもしくはハライド
をアミンＨＮＺＩＺ！　（ＺｌとＺ２は前記定義の意味
を有する。）でアミド化することからなる。

部分アミドは、たとえば環状無水物をアミンＨＮＺＩＺ
ｚ　　（ＺｌとＺ２は前記定義の意味を有する。）の１
当量と反応させることにより得られる。

ニトリル成分Ｂ）は、相当するアミドを一般的脱水剤を
用いて脱水することによっても得られる。。

イミド成分Ｂ）は、環状無水物をアミン−ＣＯＮＺ１Ｚ
２ＮＨ，（−ＣＯＮＺ１Ｚ２は前記定義の意味を有する
。）の１当量と反応させることによっても得られる。

部分アミドまたはイミド成分Ｂ）を製造するのに使用さ
れ″る環状無水物として特に価値あるものは、次式： （式中、Ｒ１，Ｘ、　ｐｌ　、　ｎ！およびＲ３は前記
定義の意味を有し、几７と２は水素原子または一〇〇〇
Ｈもしくけ−ＣＯＮＺＩ−ＣＯＮＺ１Ｚ２で置換されて
もよい炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、
Ｒ７とＲ８の炭素原子数の合計が１０を越えない。）で
表わされる化合物である。式ＸおよびＸにおいて好まし
い置換基ｒ、　ｒ、　ＲＦ、　Ｒ７およびＷは水素原子
である。

式ＸおよびＸで表わされる環状無水物は新規化合物であ
り、これらは別の出願の目的物である。

新規無水物は、相当するビシナルカルボン酸の脱水によ
シ調製されうる。

適当な脱水剤は酢酸無水物、塩化ホスホリルまたはカル
ボジイミドたとえばジシクロへキシルカルボジイミドで
ある。

新規無水物は、次式Ｍ＝ Ｒ１ （式中、几およびＸは前記定義の意１ｆｆｉｔ−有する
。

で表わされる化合物を、次式： （式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ′％Ｒ７およびＲ８は前記定義
の意味を有する。）で表わされる化合物へ加えることに
よっても製造される。

式Ｉで表わされるこれら全ての化合物は、ａ）表面塗料
および ｂ）水性表面塗料以外の全部または一部水性媒体 から選択される施用媒体中に腐蝕防止剤として有用であ
る。

表面塗料ａ）に関しては、使用する表面塗料のフィルム
形成バインダー成分の性質は、表面塗料が非水性塩基を
有するかどうかによる。水性表面塗料については、バイ
ンダーは場合にょシ硬化剤を含んでもよいエポキシ樹脂
、ポリウレタン樹脂、アミノプラスト樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステルおよびアルキド樹脂またはこれらの混
合物から選択される。それぞれのバインダー系の他の例
は、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリビニ
ルアセテートもしくはそのコポリマー、ポリ塩化ビニル
もしくはそのコポリマー、塩素化ゴムもしくは他の塩素
化ゴム、スチレンブタジエンコホリマー、リンシー）’
油および他の乾性油およびセルロースエステルである。

水性塩基性塗料には、水性塗料組成物、例えば分散型塗
料、乳剤型塗料もしくは電着型塗料のバインダーに使用
されるとして公知の所望のフィルム形成剤のいずれを使
用してもよい。使用される水性バインダーは、１種もし
くはそれ以上の水溶性もしくは水分散性合成樹脂でもよ
い。そのような樹脂の例としては、アルキド、ポリエス
テル、アクリル、ポリウレタン、エポキシド、フェノプ
ラスト縮合体及びアミノプラスト縮合体樹脂、並びにこ
れらの樹脂の混合物、並ヒニヒニルエーテル、ビニルエ
ステル、スチレン、ビニリデンクロライド及びビニルク
ロライドのホモもしくはコポリマーが挙げられる。

水性バインダーは、所望によりアミノプラスト樹脂、フ
ェノールプラスト樹脂、ブロックトイソシアネート、エ
ポキシ樹脂、フェノールのマンニッヒ塩基または活性化
カルボン酸エステルで架橋されていてもよい。

これらのバインダーを水性塗料に使用するのに適したも
のにするだめのいくつかの方法がある。塗料業界の技術
者に周知であるこれらの方法は、水で希釈する前に中和
される塩基性基または酸性基の導入を含む、 塗料組成物は、成分Ａ）及びＢ）に加えて、顔料、染料
、増量剤並びに非水性もしくは水性塗料組成物に慣用で
あるような他の添加剤を含有していてもよい、顔料は有
機、無機もしくけ金属粉顔料、例えば二晴化チタン、酸
化鉄、アルミニウム金粉、フタロシアニン青等であって
もよい。

耐蝕性顔料、例えばリン酸塩も１−７くけホウ酸塩を含
有する顔料、金属顔料及び金属酸化物顔料〔ファーベ　
ラント　ラック（Ｆａｒｂｅ　１１ｎｄ　Ｌａｃｋ）第
８８．ｉ％（１９８２年）、第１８５貞参照〕またはヨ
ーロッパ特許Ａ　５４２６７号に記載されている顔料全
同時に使用することもできる。同時に使用できる増量剤
の例としては、タルク、チョーク、アルミナ、パライト
、雲母またはシリカが挙げ［っれる。他の添加剤は、例
えば流れ調節剤、分散剤、チキソトロープ剤、定着剤、
酸化防止剤、光女定剤、または硬化触媒である。

特に重要なのは塩基性増量剤または顔料の添加である。

ある種のバインダー系、例えばアクリル及びアルキド樹
脂において、これらの添加は相別的な腐食防止効果を生
み出す。その様な塩基性増量剤及び顔料の例としては、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸亜
鉛、リン酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム
、リン酸アルミニウムまたはそれらの混合物が挙げられ
る。顔料の例としては、アミノアントラキノンをペース
としたものが挙げられる。

本発明により使用される腐蝕防止剤は、先ず、これらの
塩基性増量剤もしくは顔料に、例えば水溶液からの化学
吸着によって施用することもでき、そして得られた製剤
を塗料組成物に添加することもできる。

本発明のさらに好ましい実施態様においては、腐蝕防止
剤を塩基性イオン交換体と一緒に使用するか、またはこ
の型のイオン交換体を最初に腐蝕防止剤の溶液で処理し
、そして、得られた製剤を塗料組成物に添加する。塩基
性イオン交換体の例としては、例えば、ドウエックス（
Ｄｏｗ〔・Ｘ■）■も１．＜ば■、またはアンパライト
ｆＡｍｂｅｒ　Ｉ　ｉ　Ｌｅ■）ＩＲＡの商標で市ｗｙ
れているものの様な非型的な陰イオン性イオン交換体全
てが挙げら１．る。

さらに、腐蝕防止剤は天然相体に施用することもできる
。適する担体は、特に徽粉砕化増量剤または顔料である
。この技術は西ドイツ公開特許公報第３１２２９０７号
にさらに詳細に記載されている。

塗料組成物は、成分Ｂ）に加えてさらに他の有機、有機
金属もしくは無機腐蝕防止剤、例えば西ドイツ公開特許
公報第３１４６２６５号に記載さレテいル様ｆｘ　”　
トロイソフタル酸、タンニン、イソフタル酸エステル、
テクニカルアミン、置換ベンゾトリアゾールまたは置換
フェノール（例えばｐ−ノニルフェノギシ酢酸）の塩を
含有していてもよい。

本発明による塗料組成物は好ましくは金属、特ニ鉄、ス
チール、銅及びアルミニウムの表面上のプライマーとし
て使用さｉｚる。さらにこの組成物は、金属と塗料の間
の接触面において化学反応がおこるいわゆる化成液１と
して機能する。この塗料組成物は缶の被覆に施用しても
よい。そのような塗料の施用は、噴霧、はげ塗、ローラ
ー塗または浸漬被覆のような常法によって行なわれる。

好ましい方法の１つとして、陰極または陽極、好ましく
は陽極の電着が挙げられる。皮膜形成剤が、物理的に乾
燥する樹脂であるか、または熱もしくは照射により硬化
する樹脂であるかに依存して、塗料の硬化は室温で、焼
付けによって、または照射によって行なわれる。

腐蝕防止剤は塗料組成物の製造中、例えば磨砕により顔
料を分散させている間に塗料組成物に添加してもよく、
または腐蝕防止剤をあらかじめ溶媒に溶解し、その溶液
を塗料組成物に入れて攪拌してもよい。抑制剤は、塗料
組成物の固形分に対してａ１〜２０重量％、好ましくは
０．５〜５重量％の量で使用される。

水性塗装方法ｂ）は完全に水性であるか、または一部だ
けが水性でもよい。

実際に、塗装方法が完全な、または部分的な水性塗装方
法である場合、成分Ｂ）の量は水性系に対してα１ない
し５００００ｐｐｍ（またはα００００１ないし５重量
％）、好ましくは１ないし５００ｐｐｍ（または０．０
００１ないし０．０５重量％）が有利である。

防止剤成分Ｂ）は単独で、または水性系の処理に有用で
あるとして知られている他の化合物と共に用いてもよい
。

冷却水系、空気調節系、蒸気発生系、海水蒸留系、静水
圧力がま、及び閉回路加熱または冷却系の様な完全に水
性である系の処理には他の腐食防止剤、例えば水溶性の
亜鉛塩；ホスフェ−Ｉ・；ポリホスフェート；ホスホン
酸及びそれらの塩、例えばアセトジホスホン酸、ニトリ
ロトリスメチレンホスホン酸及びメチルアミノジメチレ
ンホスホノカルボン酸及びその塩、例工ば西ドイツ特許
公開公報第２６５２７７４号に記載されている化合物、
ヒドロキシホスホノ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２
，４−）リヵルボン酸並びにイギリス特許第１５７２４
０６号に記載されている化合物：硝酸塩、例えば硝酸ナ
トリウム：亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム；モリブ
デン酸塩、例えばモリブデン酸ナトリウム；タングステ
ン酸塩；ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウム：ベンゾト
リアゾール、ビス−ベンゾトリアゾールまたは調子活性
化ベンゾトリアゾールもしくはトルトリアゾール誘導体
もしくはソ（７）　−ｒ　ｙニツヒ塩基ＩＩ導体：　Ｎ
−アシルサルコシン；Ｎ−アシルイ′ミノニ酢醗；エタ
ノールアミン；脂肪アミン：並びにポリカルボン酸、例
えばポリマレイン酸及びポリアクリル酸、並びにこれら
のアルカリ金属塩、無水マレイン酸のコポリマー、例え
ば無水マレイン酸とスルホン化スチレンとのコポリマー
、アクリル酸のコポリマー、例えばアクリル酸とヒドロ
キシアルキル化アクリル酸とのコポリマー、並びにポリ
マレイン酸、ポリアクリル酸及びそれらのコポリマーの
置換誘導体を使用し得る。さらに、その様な完全な水性
系においては、本発明により使用される抑制剤は他の分
散剤及び／または限界処理剤１、例えば重合したアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸（またはその塩）またはポリ
アクリルアミド及びそのコポリマーと共に使用すること
ができる。

他の添加剤としては、アルカリ金属オルトホスフェート
、炭酸塩の様な沈殿剤：アルカリ金属スルフイツト及び
ヒドラジンの様な酸素除去剤；ニトリロトリ酢酸及びそ
の塩の様な金属イオン封鎖剤：シリコン、例えばポリジ
メチルシロキサン、ジステアリルアパミド、ジステアリ
ルアジパミド及びエチレンオキサイド及び／またはプロ
ピレンオキサイド縮合物から誘導される関連生成物、さ
らに脂肪アルコール、例えばカプリルアルコール及びそ
れらのエチレンオキサイド縮合物の様な消泡剤；殺生物
剤、例えばアミン、第四アンモニウム化合物、クロロフ
ェノール、スルホン、メチレンビスチオシアネート及び
カルバメートの様なイオウ含有化合物、イソチアゾロン
、臭化プロピオンアミド、トリアジン、リン化合物、塩
素及び塩素放出剤並びにトリブチルスズオキサイドの様
な有機金属化合物が使用し得る。

水処理媒体、成分ｂ）が完全に水性ではない場合、例え
ば水性機械加工流体配合物である場合、それらは例えば
水で希釈可能な切削用または磨砕用流体であり得る。

本発明の水性機械加工流体配合物は、たとえば金属加工
配合物であってもよい。「金属加工」という語は、リー
マ加工、ブローチング、延伸、スピニング、切削、磨砕
、穿孔、微粉砕、旋削、のこ引き、非切削造形、圧延ま
たは急冷を意味する。腐蝕防止組成物を含ｖさせてもよ
い、水で希釈され得る切削または磨砕用流体の例として
は下記のものを包含する： ａ）　　１種以上の腐蝕抑制剤、および所望により１種
以上の耐摩耗性添加剤からなり、通常摩砕用流体として
１：５０ないし１：１００の希釈度で使用される水性濃
厚物； ｂ）殺生物剤、腐蝕防止剤および耐摩耗性添加剤を含有
し、切削操作用として１：２０ないし１：４０の希釈度
で、また摩砕用として１：６０ないし１：８０の希釈度
で使用されるポリグリコール： Ｃ）上記ｂ）と類似する流体であって、さらに、水で希
釈すると半透明な生成物となる、充分な乳化剤と共に１
０ないし２５％油を含有する半合成切削用流体； ｄ）たとえば乳化剤、本発明による腐蝕防止剤高圧／耐
摩耗性添加剤、殺生物剤、消泡剤、カップリング剤など
を含有する乳化性鉱油濃厚物。これらは通常、水により
１：１０ないし１：５０の割合で希釈されて不透明な白
色エマルジョンとされる。

ｅ）上記ｄ）に類似する生成物であって、１：５０ない
し１：１００の範囲の希釈度で切削または摩砕操作用の
透明なエマルジョンとされる、上記ｄ）の流体に比して
より少ない油およびより多い乳化剤を含有する生成物。

水性系成分が水性機械加工流体配合物である、これらの
部分的水性系において、本発明の抑制剤は、単独で、ま
たは他の添加剤たとえば公知の他の腐蝕防止剤および／
または極圧添加剤と混合して使用し得る。

これらの水性系において本発明に係る防止剤組成物とと
もに使用され得る他の腐蝕防止剤の例としては、下記群
を包含する： ａ）有機酸、そのエステルまたはアンモニウム、アミン
、アルカノールアミンおよび金属塩、たとえば、安息香
酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、セバシン酸二ナトリウム
、ラウリン酸トリエタノールアミン、イソ−ノナン酸、
ｐ−トルエンスルホンアミドカプロン酸ノトリエタノー
ルアミン塩、ベンゼンスルホンアミドカプロン酸のトリ
エタノールアミン塩、欧州特許第４１９２７号に記載さ
れた５−ケトカルボン酸誘導体のトリエタノールアミン
塩、Ｎ−ラウロイルサルコキシン酸ナトリウムまたはノ
ニルフェノキシ酢酸； ｂ）下記種類のような窒素含有物質：脂肪酸アルカノー
ルアミド：イミグゾリン、たとえば１−ヒドロキシ−エ
チル−２−オレイルーイミグゾリン；オキサゾリンニト
リ了ゾール、たとえばベンゾトリアゾール；またはそれ
らのマンニッヒ塩基誘導体；トリエタノールアミン：脂
肪アミン；無機塩、たとえば硝酸ナトリウム；及び欧州
特許願第４６１５９号に記載されたカルボキシトリアジ
ン化合物。

Ｃ）下記種類のような燐含有物質、燐酸アミン、ホヌホ
ン酸捷たは無機塩、たとえば燐酸二水素ナトリウムまた
は燐酸卯鉛； ｄ）下記種類のような硫黄含有化金物１召油スルホン酸
ナトリウム、カルシウムもしくはバリウム、まだは複素
環式化合物、たとえばナトリウムメルカプトベンゾチア
ゾール。

窒素含有′物質、特にトリエタノールアミンが好オしい
。　　。

本発明によって処理される系に存在させ得る極圧添加剤
の例としては、硫黄および／または燐および／またはハ
ロゲン含有物質、たとえば硫黄化マノコラ油、硫黄化脂
肪、リン酸トリトリル、塩素化パラフィンまたはエトキ
シル化燐酸エステルを包含する。

下記の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。部
及び係は、特に規定しない限り重量部及び重量％を示し
、温度は℃で示す。

実施例１ニ ルアミド） ３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジカルボン酸無水物＆５部及びドデシルアミン
４，３部の混合物を５５℃で３時間加熱し、黄色油状物
質としてモノドデシルアミドの２つの異性体の混合物を
得る。

’ＨＮＭＲ（δｃＤｃｚ、／ＤＭＳＯ）　：α８５（ｍ
、　３Ｈ）；１．２２（ｓ、　２０Ｈ）　；　２．６３
（ｍ、　２Ｈ）　；　ｉｌ　４（ｍ、　３Ｈ）；　Ａ５
８（ｍ、　２Ｈ）　；　７．１７（ｍ、　２Ｂ）　；　
７．５６（ｍ、’　２Ｈ）実施例２： ミ　ド　） ジエチルエーテル（５０部）中の６−（ベンゾチアゾー
ル−２−イルチオ）−プロパン−１゜２−ジカルボン酸
無水物７部及びｎ−ブチルアミン１８部を６５℃で４時
間加熱する。溶液の溶媒を蒸発させると、粘稠性油状物
質として、Ｎ−ブチル−モノアミドとして２つの異性体
混合物が得られる。

’ＨＮＭ）Ｌ　（δＣＤＣＬｓ　）　：０．８２（ｔ、
　！＋Ｈ）　；　１．Ｉ　Ｂ（ｍ、　４ｌ−ｉ）　：　
２．７０（ｍ、　２Ｈ）　；Ａ１６（ｍ、３Ｈ）；　０
０（ｍ、２Ｈ）；　７．１０（ｍ、２Ｈ）；７．５８（
ｍ、　２Ｈ） ３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジ−カルボン酸無水物７部及びｎ−ブチルアミ
７５６部の混合物を５５℃で３時間加熱すると粘稠性油
状物質として上記のアミドのブチルアンモニウム塩を得
る。（異性体混合物） ’ＨＮＭ）Ｌ（δＣＤＣ１３）　： α８５（ｍ、　６Ｈ）　：　１．３．２（ｍ、　８Ｈ）
　：　２．６５（ｍ、　２Ｈ）　；Ｘ１０（ｍ、　５Ｈ
）；　！ｕ８（ｍ、　２Ｈ）；　６．７５（１，ＩＨ）
；７．１５（ｍ、　２Ｈ）；　７５５（ｍ、　２Ｈ）実
施例３： ミド トルエン１００部中の６−（ベンゾチアゾール−２−イ
ルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸無水物７部
とｎ−オクチルアミン３２部の溶液を、それ以上水が蒸
発しなくなるまで１１２℃で５時間加熱する。溶媒を留
去すると、Ｎ−オクチル（ベンゾチアゾール−２−イル
チオ）−プロパンー１，２−ジカルボン酸イミドが褐色
油状物質として得られる。

’ＨＮＭＲ（δＣＤＣ２５）　： ０．８５（ｍ、　３Ｈ）　；　１．２５（ｍ、　１２Ｈ
）　；　２．７８（ｄ、　２Ｈ）　；３．４２（ｍ、　
　４１（）　　：　　３ｕＯ（ｍ、　　ＩＨ，）　；　
　７．１２（ｍ、　　２Ｈ）　；７．６０（ｍ、２Ｈ） 実施例４ニ ジエチルエーテル５０部中の５−ベンゾチアゾール−２
−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸無水物
７部とアユ９フ２．６部の溶液を６５℃で５時間加熱す
る。得られた混合物を濾過し、溶媒を留去すると、融点
１３６〜１５９℃のモノアニリドの異性体混合物が得ら
れる。

’ＨＮＭ）ｔ　（δ−ＤＭＳＯ） ２．６５（ｍ、　２Ｈ）　：　３．２２（ｍ、　ＩＨ）
　；　５．５８（ｍ、　２Ｈ）　；７．１　２（ｍ、　
　２４−１）　　；　　　７．６０（’ｍ、　　２Ｈ）
実施例５゜ （ベンゾチアゾール−２−イルチオ）コノ）り酸無水物
６．６部、ｎ−ブチルアミン１．８部及びジエチルエー
テル５０部の混合物を５５℃で３時間加熱する。得られ
た溶液を濾過し、溶媒を留去すると、融点１１５〜１２
０℃のＮ−ブチルモノアミドの２つの異性体の混合物が
得られる。

’ＨＮＭＲ（δ−ＣＤＣｔ３　／ＤＭＳＯ）　：０．８
５（ｔ、　３Ｈ）　；　１．３５（ｍ、　４Ｈ）　：　
３．１４（ｍ、　４Ｈ）：４．９０（ｍ、　ＩＨ）　；
　７４５（ｍ、’２Ｈ）　：　７．８１　（ｍ、　２Ｈ
）（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）コハク酸無水物
６６部とｎ−ブチルアミ７５７部の混合物を５５℃で５
時間加熱すると、融点９７〜１０５℃ノ十自己モノアミ
ドのブチルアンモニウム塩の混合物が得られる。

’ＨＮＭＲ（δ−ＣＤＣｔ３２　）　：α８２（ｔ、　
６Ｈ）　：　１．３５（ｍ、　８Ｈ）　；　３．１４（
ｍ、　６Ｈ）　：４．８０（ｍ、　ＩＨ）　；　６．８
３（ｔ、　ＩＨ）　；　７．２２（ｍ、　２Ｈ）　ニア
、６５（ｍ、　２Ｈ） 実施例６： （ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−コノ・り酸無水
物７部、ドデシルアミン４．８部及びジエｔルエーテル
６０部の混合物を３５℃で３時間加熱する。得られた混
合物を濾過すると、融点１１７〜１２１℃のモノ（ドデ
シルアミド）の２つの異性体の混合物が得られる。

’ＨＮＭＲ（ＪＣＤＣｔ３／ＤＭＳＯ）　：α８５（ｍ
、　３Ｈ）　：　１．２２（ｍ、　２Ｏ−Ｈ）　：　１
１５（ｍ、　ａＨ）　：４．８４（ｍ、　ＩＨ）　；　
７２５（ｍ、　２Ｈ）：　７．４２（ｍ、　２Ｈ）実楯
例７： （ヘンジチアゾール−２−イルチオ）コハク酸無水物６
．６部、アニ＋７ンｚ３部及びジエチルエーテル５０部
の混合物を３５℃で３時間加熱する。得られた混合物を
濾過すると、融点１６５〜１６８℃のモノアニリドの２
つの異性体の混合物が得られる。

’ＨＮＭＲ（δｃＤｃｔ３／ＤＭＳＯ）３．２（ｍ、　
２Ｈ）：　４．８５（ｍ、　ＩＨ）；　７．ｏ５（ｍ、
　２Ｈ）ニア、８４（ｍ、　７Ｈ） 実施例８： Ｎ−オクチル１−（ベンゾチアゾール−２−トルエン１
００部中の（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）コハク
酸無水物６４部及びｎ−オクチルアミン５．１部の溶液
を１１２℃で７時間加熱する。溶媒を留去すると、Ｎ−
オクチル−１−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）コ
ハク酸イミドが褐色油状物質として得られる。

’ＨＮＭＲ（δＣＤＣ２３） α８５（ｍ、　ＡＨ）：　１．２２（ｍ、　１２Ｈ）；
　１１８（ｄ、　２Ｈ）；Ａ５５（ｔ、　２Ｈ）　；　
４．３０（ｔ、　ＩＨ）：　７．１２（ｍ、　２Ｈ）ニ
ア、５４（ｍ、　２Ｈ） 実施例９： 無水エタノール１５０部に室温で乾燥塩化水素ガスを飽
和させる。その後、３−（ベンゾチアゾール−２−イル
チオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸５０部を添加
して、その混合物を加熱還流する。得られた溶液をさら
に３時間還流状態で攪拌する。過剰のエタノールをα１
ｗ＋ＨＨに減圧して９０℃で加熱することにより除去す
るト、ジエチル３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ
）−プロパン−１，２−ジカルボキシレートが黄色液体
として得られる。

ジエチル５−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プ
ロパン−１，２−ジカルボキシレート１８．５部をシク
ロヘキシルアミン６１．１部と共に９５℃で１２時間攪
拌する。この混合物を冷却した後、攪拌しながらトルエ
ンを添加する。得られた固体をＦ取し、トルエンで洗浄
し、乾燥すると、融点１４７〜１４９℃のＮ、Ｎ’−ジ
シクロヘキシル３−（ベンゾチアゾール−２−ジアミド
イルチオ）−プロパンジカルボン酸ジアミドが得られる
。

’ＨＮＭ）Ｌ（δＤＭＳＯＤ、　） １．６（ｍ、　２０Ｈ）；　２．５（ｄ、　２Ｈ）；　
Ａ２（ｄ、　ＩＨ）：３．６（ｍ、　４Ｈ）　：　７．
３（ｍ、　２Ｈ）　；　７．８（ｍ、　２Ｈ）実施例１
０： Ｎ、Ｎ’−ジプチル５−（ベンゾチアゾール−２ジアミ
ド ジエチル３−（ベンゾチアゾール−２−イルチオ）−プ
ロパン−１，２−ジカルボキシレート１８０部及びｎ−
ブチルアミン３αＯ部を９０℃で３時間攪拌する。α１
ｍ＊ＨＨに減圧して９０℃に加熱することＫより、揮発
性物質を除去すると、Ｎ、Ｎ’−ジブチル３−（ベンゾ
チアゾール−２−イルチオ）−１，２−プロパンジカル
ボン酸ジアミドが粘稠性液体として得られる。

’ＨＮＭＲ（δＣＤＣＬｓ　） １．１　（ｔ、　６Ｈ）　；　１．５（ｍ、　８Ｈ）　
：　２．８（ｍ、　２Ｈ）　：Ａ３（ｍ、　５Ｈ）　：
　！ｉ、７（ｍ、　２Ｈ）　：　７．２（ｍ、　２Ｈ）
　；７．５（ｍ、２Ｈ） 実施例１１： ２−メルカプトベンゾチアゾール１６．Ｂｙ及びアクリ
ル酸アミドＺ５Ｆの微細に粉末化した混金物を４５〜５
０℃で１時間かけて７０チの硫酸１００ｔｒｔｌに攪拌
しながら添加する。４５〜５０℃でさらに１時間攪拌し
た後、反応混合物を氷水中に注ぐ。沈殿を戸数し、水洗
した後、乾燥する。

得られた２−（ベンズチアゾール−２−イルチオ）−プ
ロピオン酸アミドを酢酸エチルから再結晶したときの融
点は１４４〜１４５℃である。

元素分析（Ｃ＋ｏＨｔｏＮｚＯ８ｇ　）計算値：５部４
０％Ｃ４，２５チＨ１１，７６％Ｎ　２６．９１チＳ実
測ｉ　：　５部２％Ｃ４，３Ｈ１１，６％８２部６％Ｓ
実施例１２： 下記の配合によりアルキド樹脂塗料を製造する。

Ａｌｐｈｔｈａｌａｔ■　ＡＭ３８０（６０ｑｂのキシ
レン　４０部溶液）、Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ　Ａｌｂｅｒ
ｔ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧにより製造されるアルキド樹脂 Ｂａｙｅｒ　ＡＧにより製造される酸化鉄　　　４部赤
色２２５号 タルク（超微粉砕したもの）　　　　　１７．４部超微
粉砕した炭酸カルシウム（Ｍｉ　ｌ　１１ｃａｒｂ■Ｐ
Ｉ　ｊｉ　５ｓ−８ｔａｕｆｅｒ　ＡＧ）　　　　　　
　　１３部皮膜形成阻止剤Ｌｕａｋｔｉｎ■（ＢＡＳＦ
）　　　ｏ、ｓ部８チコバルトナフテネート溶液　　　
０．６部キシレン／エチルグリコール（６：　４０）混
合物　２４．７部後記の表に示す腐蝕防止剤は溶媒の１
部にあらかじめ溶解して塗料に添加する。塗料は、顔料
及び増量剤の粒子径が１５μｍになるまで、ガラスピー
ズで７日間磨砕する。

塗料を乾燥した後、７Ｘ１３ｃｆｎのサンドブラスト仕
上げのスチールシートに約５０μｍの層厚になるように
噴霧する。

室温で７日間乾燥した後、得られた試験片を６０℃で６
０分間硬化する。ボンダー（Ｂｏｎｄｅｒ）のクロスカ
ット装置を用いて硬化した塗料表面に金属に至るまで長
さ４ｃｌ１１の十字形の切り込みを入れる。縁を保護す
るために、縁保獲剤（Ｉｃｏｓ　ｉ　ｔ■２５５）を緑
に施用する。

サンプルに、ＡＳＴＭ　Ｂ１１７に規定した塩水噴霧試
験を６００時間行なう。塗膜の状態を２００時間の暴露
毎に、特に十字切り込み部及び塗膜轢面の泡立ち度（Ｄ
ＩＮ５　Ａ　２０　？に規定）並びに表面全体の錆（Ｄ
ＩＮＳＡ２１０に規定）について試験する。

試験終了後、塗膜を濃水酸化す）　ＩＪウム溶液　□で
除去し、十字切り込み部及びそれ以外の表面全体の金属
の腐蝕（ＤＩＮ５４１６７［規定）を調べる。各場合に
おいて、評価は６段階の尺度により行なう。腐蝕保護値
＜ＣＰ）Ｆｉ塗膜の評価及び金属表面の評価の合計とし
て示される。値が高くなるほど、本試験において有効な
腐蝕防止剤であることを意味する。

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の成分： Ａ）ａ）表面塗料、および ｂ）全部または一部水性の非塗料媒体とから選択される
   施用媒体と、 Ｂ）腐蝕防止剤として、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子またはＮＨを表わし、
   各Ｒは独立して水素原子、アルキル基、ハロアルキル基
   、アルコキシ基、 アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、 シクロアルキル基、フェニル基、アルキルフェニル基、
   フェニルアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
   基、ヒドロキシ基、 −ＣＯＯＨ、−ＣＯＯアルキル基または第一、第二もし
   くは第三アミノ−もしくはカルバモイル基を表わす。）
   で表わされる基１個以上で脂肪族基または脂環式基が置
   換された脂肪族−または脂環式モノ−、ジ−、トリ−も
   しくはテトラ−カルボン酸アミドもしくはイミドまたは
   ニトリル１個以上； または遊離カルボキシル基を含むこれら成分Ｂ）の非毒
   性塩基性付加塩の腐蝕防止有効量；とからなる組成物。
2. （２）式中Ｘが硫黄原子である式 I で表わされる基１
   個を有する化合物を成分Ｂ）として含有する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。
3. （３）式中Ｘが硫黄原子である式 I で表わされる基１
   個を有するアミドを成分Ｂ）として含有する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。
4. （４）式中Ｘが硫黄原子である式 I で表わされる基１
   個を有する半アミドを成分Ｂ）として含有する特許請求
   の範囲第３項記載の組成物。
5. （５）式 I で表わされる基において、置換基Ｒのうち
   １個が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
   またはアミノ基を表わし他の３個のＲがそれぞれ水素原
   子を表わす特許請求の範囲第１項記載の組成物。
6. （６）４つの基Ｒが全て同時に水素原子である特許請求
   の範囲第５項記載の組成物。
7. （７）成分Ｂ）が、次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ＸおよびＲは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有し、ｎは０または１であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３およびＲ＾４は独立して水素原子、アルキル基、ヒド
   ロキシアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキ
   ル基、場合により一もしくは二置換されてもよいフェニ
   ルもしくはフェニルアルキル基、シアノ基、シアノアル
   キル基、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２または−Ｃ
   ＯＯＨもしくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２で置換されたアル
   キル基を表わし、その際Ｚ＿１とＺ＿２は独立して水素
   原子、場合により１個以上のＯ原子またはＳ原子で中断
   されるかまたは１個以上の ＮＲ＾０基（基中、Ｒ＾０は炭素原子数１ないし１８の
   アルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル
   基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９の
   フェニルアルキル基または炭素原子数７ないし１８のア
   ルキルフェニル基を表わす。）で中断されてもよくまた
   は場合によりＳＨ、ＮＨ＿２、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ＾０
   （式中、Ｒ＾０は前記定義の意味を有する。）、ＣＯＮ
   Ｈ＿２、ＣＮまたはハロゲン原子で置換されてもよい炭
   素原子数１ないし１８のアルキル基；場合により１個以
   上のＮＲ＾０基（式中、Ｒ＾０は前記定義の意味を有す
   る。）またはＯ原子で中断されてもよい炭素原子数２な
   いし１０のヒドロキシアルキル基；炭素原子数３ないし
   １８のアルケニル基；場合により炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、ＯＨ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ＾０（
   式中、Ｒ＾０は前記定義の意味を有する。）、ＣＯＮＨ
   ＿２、ＣＮまたはハロゲン原子で置換されてもよい炭素
   原子数３ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数７
   ないし９のフェニルアルキル基；炭素原子数６ないし１
   ０のアリール基；または炭素原子数７ないし１８のアル
   キルフェニル基であって該フェニル基またはアリール基
   は場合により炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、
   炭素原子数１ないし１２のアルキルチオ基、ハロゲン原
   子またはニトロ基で置換されてもよく；またはＺ＿１と
   Ｚ＿２は一緒になって場合により酸素原子、硫黄原子ま
   たはＮＲ＾０（式中、Ｒ＾０は前記定義の意味を有する
   。）で中断されてもよい場合により枝分れした炭素原子
   数３ないし７のアルキレン基を表わすか、またはＢ）は
   次式IIIまたはIIIａ：▲数式、化学式、表等があります
   ▼（III）　▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ
   ） で表わされる基を含有するかまたはＲ＾１とＲ＾２もし
   くはＲ＾１とＲ＾２が一緒になって場合により−ＣＯＯ
   Ｈもしくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２１または２個で置換さ
   れてもよく場合により枝分れしてもよいアルキレン基を
   形成するか、またはＲ＾１とＲ＾２が一緒になって直接
   結合を構成する式IIで表わされる化合物であって、その
   際、次式： −［Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾３）］−＿ｎＣＨ（Ｒ＾２）（
   Ｒ＾４）で表わされる基は少なくとも１個の−ＣＯＮＺ
   ＿１Ｚ＿２もしくはシアノ基または式IIIもしくはIIIａ
   で表わされる基を含有する化合物、またはＢ）が遊離カ
   ルボン酸を含む式IIで表わされる化合物の非毒性塩基性
   付加塩である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
8. （８）式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４がＨ原
   子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ、−Ｃ
   ＯＯＨ、−ＣＯＮＺ＿１Ｈ＿２または−ＣＮ、−ＣＯＯ
   Ｈもしくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２で置換されたアルキル
   基を表わし、Ｚ＿１およびＺ＿２が特許請求の範囲第７
   項記載の意味を有する特許請求の範囲第７項記載の組成
   物。
9. （９）Ｒ＾４が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２また
   は−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２で置換され
   た炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｚ＿１
   およびＺ＿２が特許請求の範囲第７項記載の意味を有す
   る特許請求の範囲第８項記載の組成物。
10. （１０）ｎが１であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３または
    Ｒ＾４のうち少なくとも２つが−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＺ
    ＿１Ｚ＿２または−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ
    ＿２で置換されたアルキル基を表わし、Ｚ＿１およびＺ
    ＿２が特許請求の範囲第７項記載の意味を有する特許請
    求の範囲第８項記載の組成物。
11. （１１）２個の−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２または１個の−Ｃ
    ＯＮＺ＿１Ｚ＿２と１個の−ＣＯＯＨが隣接する炭素原
    子に存在し、Ｚ＿１とＺ＿２が特許請求の範囲第７項記
    載の意味を有する特許請求の範囲第１０項記載の組成物
    。
12. （１２）Ｚ＿１とＺ＿２が独立してＨ原子、炭素原子数
    １ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒ
    ドロキシアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコ
    キシアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェ
    ニル基、トリル基またはナフチル基を表わすか、Ｚ＿１
    とＺ＿２が一緒になってテトラメチレン基、ペンタメチ
    レン基または３−オキサペンタメチレン基を表わす特許
    請求の範囲第７項記載の組成物。
13. （１３）施用媒体が水性または非水性塗料組成物である
    特許請求の範囲第１項記載の組成物。
14. （１４）施用媒体が、フィルム形成剤として、エポキシ
    樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノプラスト樹脂、アクリ
    ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂またはこれら
    樹脂の混合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセ
    テート、ポリ塩化ビニルもしくはそれらのポリマー、フ
    ェノール樹脂、塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンコポ
    リマー、乾性油またはセルロースエステルを含有する非
    水性塗料組成物である特許請求の範囲第１３項記載の組
    成物。
15. （１５）施用媒体が、フィルム形成剤として、アルキド
    、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、エポキシ、
    フェノプラスト縮合物もしくはアミノプラスト初期縮合
    物樹脂、もしくはこれら樹脂の混合物、またはビニルエ
    ーテル、ビニルエステル、スチレン、塩化ビニリデンも
    しくは塩化ビニルのホモ−もしくはコポリマーを含む水
    性塗料組成物である特許請求の範囲第１３項記載の組成
    物。
16. （１６）顔料、染料、充てん剤またはその他の一般的塗
    料用添加剤もまた含有する特許請求の範囲第１３項記載
    の組成物。
17. （１７）塩基性充てん剤または塩基性顔料を含む特許請
    求の範囲第１３項記載の組成物。
18. （１８）成分Ｂ）のほかに、有機、金属有機または無機
    化合物である他の腐蝕防止剤１種以上をさらに含有する
    特許請求の範囲第１３項記載の組成物。
19. （１９）塗料組成物の固形分に基づいて、成分Ｂ）を０
    ．１ないし２０重量％含有する特許請求の範囲第１３項
    記載の組成物。
20. （２０）塗料組成物の固形分に基づいて、成分Ｂ）を０
    ．５ないし５重量％含有する特許請求の範囲第１９項記
    載の組成物。
21. （２１）施用媒体が全部または一部水性の非塗料媒体で
    ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。
22. （２２）施用媒体の全重量に基づいて、成分Ｂ）を０．
    １ｐｐｍないし５重量％含有する特許請求の範囲第２１
    項記載の組成物。
23. （２３）水性系が、冷却水系、空調系、蒸気発生系、海
    水蒸発系、静水圧器具（ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ　ｃｏ
    ｏｋ−ｅｒ）、閉鎖環流加熱もしくは冷蔵系、水性磨き
    剤もしくは金属加工剤、凍結防止剤または水圧流体組成
    物である特許請求の範囲第２１項記載の組成物。
24. （２４）施用媒体が、全部水性であり、成分Ｂ）のほか
    に他の腐蝕防止剤、分散剤、沈でん剤、酸素掃去剤、錯
    生成剤、消泡剤または殺生剤を１種以上含有する特許請
    求の範囲第２１項記載の組成物。
25. （２５）施用媒体が、成分Ｂ）のほかに他の腐蝕防止剤
    または極圧添加剤を含む水性金属加工剤である特許請求
    の範囲第２１項記載の組成物。
26. （２６）金属表面のプライマーとして塗料組成物を使用
    する特許請求の範囲第１３項記載の組成物。
27. （２７）陰極電着法を用いる特許請求の範囲第２６項記
    載の組成物。
28. （２８）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子またはＮＨを表わし、
    各Ｒは独立して水素原子、アルキル基、ハロアルキル基
    、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
    基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキルフェニル
    基、フェニルアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
    トロ基、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯアルキル
    基または第一、第二もしくは第三アミノ−もしくはカル
    バモイル基を表わし、ｎは０または１であり、Ｒ＾１、
    Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は独立して水素原子、アル
    キル基、ヒドロキシアルキル基、ハロアルキル基、アル
    コキシアルキル基、場合により一もしくは二置換されて
    もよいフェニルもしくはフェニルアルキル基、シアノ基
    、シアノアルキル基、 −ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２または−ＣＯＯＨも
    しくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２で置換されたアルキル基、
    を表わし、その際Ｚ＿１とＺ＿２は独立して水素原子；
    場合により１個以上のＯ原子またはＳ原子で中断される
    かまたは１個以上のＮＲ＾０（基中、Ｒ＾０は炭素原子
    数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１２
    のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原
    子数７ないし９のフェニルアルキル基または炭素原子数
    ７ないし１８のアルキルフェニル基を表わす。）で中断
    されてもよくまたは場合によりＳＨ、ＮＨ＿２、ＣＯＯ
    Ｈ、ＣＯＯＲ＾０（式中、Ｒ＾０は前記定義の意味を有
    する。）、ＣＯＮＨ＿２、ＣＮまたはハロゲン原子で置
    換されてもよい炭素原子数１ないし１８のアルキル基；
    場合により１個以上のＮＲ＾０基（式中、Ｒ＾０は前記
    定義の意味を有する。）またはＯ原子で中断されてもよ
    い炭素原子数２ないし１０のヒドロキシアルキル基；炭
    素原子数３ないし１８のアルケニル基；場合により炭素
    原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、ＳＨ、ＣＯＯＨ
    、ＣＯＯＲ＾０（式中、Ｒ＾０は前記定義の意味を有す
    る。）、ＣＯＮＨ＿２、ＣＮまたはハロゲン原子で置換
    されてもよい炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル
    基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；炭素
    原子数６ないし１０のアリール基；または炭素原子数７
    ないし１８のアルキルフェニル基であって該フェニル基
    またはアリール基は場合により炭素原子数１ないし１２
    のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルチ
    オ基、ハロゲン原子またはニトロ基で置換されてもよく
    ；またはＺ＿１とＺ＿２は一緒になって場合により酸素
    原子、硫黄原子またはＮＲ＾０（式中、Ｒ＾０は前記定
    義の意味を有する。）で中断されてもよい場合により枝
    分れした炭素原子数３ないし７のアルキレン基を表わす
    か、または次式IIIまたはIIIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）　▲数式、
    化学式、表等があります▼（IIIａ） で表わされる基を含むか、またはＲ＾１とＲ＾２または
    Ｒ＾１とＲ＾３が一緒になって場合により−ＣＯＯＨも
    しくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２または２個で置換されても
    よく場合により枝分れしてもよいアルキレン基を形成す
    るか、またはＲ＾１とＲ＾２が一緒になって直接結合を
    形成し、その際次式： −［Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾３）］−＿ｎＣＨ（Ｒ＾２）（
    Ｒ＾４）で表わされる基は−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２（式中
    、Ｚ＿１とＺ＿２は前記定義の意味を有する。）を２、
    ３または４個含む。〕で表わきれる化合物。
29. （２９）式II中、次式： −［Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾３）］−＿ｎＣＨ（Ｒ＾２）（
    Ｒ＾４）で表わされる基が少なくとも１個の−ＣＯＮＺ
    ＿１Ｚ＿２と少なくとも１個の−ＣＯＯＨを有し、Ｚ＿
    １とＺ＿２が特許請求の範囲第２８項記載の意味を有す
    る特許請求の範囲第２８項記載の化合物。
30. （３０）式II中、Ｒ＾２とＲ＾４がＨ原子、炭素原子数
    １ないし４のアルキル基、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ
    ＮＺ＿１Ｚ＿２または−ＣＮ、−ＣＯＯＨもしくは−Ｃ
    ＯＮＺ＿１Ｚ＿２で置換されたアルキル基を表わし、そ
    の際Ｚ＿１とＺ＿２は特許請求の範囲第２８項記載の意
    味を有し、ｎが１であり、Ｒ＾１とＲ＾３が水素原子で
    あり、ただし次式： −［Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾３）］−＿ｎＣＨ（Ｒ＾２）（
    Ｒ＾４）で表わされる基が次式IIIまたはIIIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）　▲数式、
    化学式、表等があります▼（IIIａ） （式中、Ｚ＿１は前記定義の意味を有する。）で表わさ
    れる基を含む式IIで表わされる化合物。
31. （３１）式II中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４
    がＨ原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ
    、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２または−ＣＮ、−
    ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＮＺ＿１Ｚ＿２で置換されたア
    ルキル基を表わし、その際Ｚ＿１とＺ＿２は特許請求の
    範囲第２８項記載の意味を有し、次式： −［Ｃ（Ｒ＾１）（Ｒ＾３）］−＿ｎＣＨ（Ｒ＾２）（
    Ｒ＾４）で表わされる基がシアノ基２、３または４個を
    含む式IIで表わされる化合物。