JP5191127B2 - 接着促進剤用の反応性ヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマー - Google Patents

接着促進剤用の反応性ヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマー Download PDF

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Description

本発明は、反応性金属錯体およびアルキルリン酸塩により官能基化され、組成物の粘度安定性を損なうことなく、広範囲にわたる基材に対して接着性を付与するヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマーを有するインク組成物に関する。
多くのヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマーは、紙、プラスチック、金属、ガラスなど、種々の基材に対して接着性を付与することができる有用性が知られている。このようなポリマーには、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマーおよびニトロセルロースなどがあり、表面コート剤として長年にわたって使用されている。このような材料は、接着性、光沢、顔料湿潤性、表面硬さ、耐油脂性といった多くの特性を、表面コートに付与する。
一般的に、基材の接着性改善を図るために、印刷用インクに添加される材料（接着促進剤）は、インクの粘性を増加させたり、または、インクを貯蔵中に完全にゲル化させてしまう。プレス時に所定の塗布性を発揮することができるように、インクは適切な粘度を有する必要があるため、粘度の増加は、印刷プロセスに弊害を生ずる。少なくとも、粘度が増加するインクは、その粘度を調節する必要があるか、場合によって全く使用不能となる。インクの粘度安定性は、接着促進剤を使用するしないに拘わらず、適切な性能を発揮するために必要とされる。
１９５５年、ケミカル・アンド・エンジニアリング・ニュース（Chemical and Engineering News）の記事に、耐熱コーティング剤を形成するために、顔料製造の副産物であるチタン錯体を使用することが報告されている。また、これらの化合物は、ニトロセルロースベースの印刷用インクに対する添加剤として有用であることもわかっている。最も典型的なチタン錯体であるチタンジアセチルアセトネート（ＴｉＡＡ）は、テトライソプロピルチタネートおよびアセチルアセトン（ＡＡまたは２，４−ペンタンジオン）の反応生成物である。この添加剤およびその変異体は、印刷用インク、塗料、およびコーティング業界にわたって配合剤として使用されている。その使用の主な不都合として、以下の事項が挙げられる。
コーティングされた表面が黄色みを帯びる。ＴｉＡＡは、安定な錯体であり、２つのＡＡ基に加えて、２つのイソプロピル基を含有し、このイソプロピル基は熱により分解して、配合成分中のＯＨ基（例えば、ニトロセルロース中のＯＨ基）に置換される場合がある。ＴｉＡＡ本体は、芳香環、主として、ウッドロジン中に存在するフェノール類およびポリアミドと反応しやすい。これにより深褐色錯体を形成し、特に白色顔料コーティング剤において黄色みを帯びる原因となる。
臭い。黄色みを帯びることに加えて、表面コーティングが乾燥すると、ＡＡ基が臭いを生ずることがある。このＡＡ基は、低濃度でも感じられる不快な臭いを有するので、食品パッケージなどの用途におけるコーティング剤とインクの配合成分としては、ＡＡ基含有の添加剤を全く使用しないことが好ましい。
上記の問題を解決するため、１９８５年に、黄色みを帯びず、低臭性の接着促進剤が開発された。その詳細は、米国特許第４，６５９，８４８号および第４，７０５，５６８号、並びに、独国特許公開公報第３，５２５，９１０Ａ１号に開示されている。これら促進剤をベースにした材料は、例えば、プレス時の乾燥器中における短いトリガ時間後に、基材に対するインクの接着を図るためには、反応性が低すぎるという欠点を有する。このため、印刷用インクの場合、高温を得るため印刷プレス中のウェブ速度を減少させるか（生産性を低下させる）、乾燥器内部の有効温度を上昇させる（コストを増大させる）ことがプリンタに必要となる。加えて、これら高反応性化合物は、表面コーティング剤やインク配合物中の他の成分（樹脂、顔料、添加剤）と早期に相互作用し、その結果、接着促進効果が減じられるばかりか、塗布前のコーティング剤やインク剤の粘性が容認できない程に増加するという結果を生ずる。
米国特許第４，６５９，８４８号 米国特許第４，７０５，５６８号 独国特許公開公報第３，５２５，９１０Ａ１号
上記の事情により、本技術分野においては、良好な粘度安定性を促進する添加剤、または、基材に対する良好な接着を促進する添加剤、最も好ましくは、１つの添加剤でこれら２つの特性を有する添加剤が必要とされている。
本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する少なくとも１つのポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物である、新規な反応性ポリマーあるいはポリマー錯体に係る。
本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む、粘度を安定させる、および／または、接着性を向上させるポリマー錯体を提供する。
また、本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む、インクまたはコーティング組成物を提供する。
また、本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物である粘度安定剤を、印刷用インク、塗料またはコーティング組成物に添加することにより、該印刷用インク、塗料またはコーティング組成物の粘度を安定させる方法を提供する。
さらに、本発明は、少なくとも１つの金属錯体と、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩の反応生成物である接着促進ポリマー錯体を、インクまたはコーティング組成物に添加することにより、該インクまたはコーティング組成物の接着性能を改善する方法を提供する。本発明により、積層接合強度を低レベルの金属錯体で実現することができる。
また、本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体と少なくとも１つのアルキルリン酸塩の反応生成物であるエージェントを、インクまたはコーティング組成物に添加することにより、該インクまたはコーティング組成物の積層接合強度を改善する方法を提供する。
本発明の他の目的および効果は、以下の説明と添付した請求の範囲により明らかにされる。
印刷用インクまたはコーティング中のヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマーの接着促進性能は、該ポリマーのポリマー骨格に付加的反応性官能部位を組み込むことで強化することができ、新規な反応性ポリマーを開発しうるという驚くべき知見が得られた。
この新規な反応性ポリマーは、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、および／または、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、あるいは、これらの組み合わせを含む、少なくとも１つのポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩の反応生成物である。ヒドロキシル基またはカルボキシル基含有ポリマーと、有機金属または金属含有化合物とを個別に、例えば表面コーティング剤に添加したポリマー系と比較すると、この新規なポリマーは、金属錯体が低レベルにもかかわらず、予想外に高いレベルの接着性を発揮する。特に、これら新しい反応性ポリマーがインク剤またはコーティング剤に使用された場合に、２つの顕著で有利な効果が認められる。
金属錯体のみを使用した場合と比較すると、インクおよびコーティング剤（特に顔料系）の粘度安定性が強化される。
ヒドロキシル基またはカルボキシル基含有ポリマーのみを使用した場合と比較すると、接着性能が強化されるとともに、表面コーティングにおいて、特に低温乾燥条件下で、より早く接着性能を得ることができる。強い積層接合強度により、積層塗布において、より改善された性能が発揮される。
金属錯体：
好ましくは、金属錯体は、化学式：（金属）（ＯＲ）4を有することが好ましい金属オルトエステルである。ここで、Ｒは、通常８個までの炭素原子を有するアルキル基を表す。しかしながら、アルキル基は、３または４個の炭素原子を有することがより好ましい。また、混合イソプロピルブチル化合物など、混合アルキルオルト金属を用いてもよいのはもちろんである。この金属含有化合物は、テトライソプロピルチタネートであることが、さらに好ましい。
ポリマー骨格：
一般的に、反応性ヒドロキシル基含有ポリマーの調製に使用される、ヒドロキシル基またはカルボキシル基含有ポリマーは、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基またはカルボキシル基を有するポリマーであればいかなるものでもよい。これらは、以下のものに限定されるわけではないが、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマー、ニトロセルロースなどを含む天然または合成樹脂のいずれかである。これらは、溶剤ベースのコーティング剤と水ベースのコーティング剤の両方に好適なポリマーである。
アルキルリン酸塩：
アルキルリン酸塩は、ポリマー錯体を安定化させるための反応に用いられる。好ましくは、モノアルキルリン酸塩またはジアルキルリン酸塩が用いられる。使用されるモノアルキルリン酸塩は、化学式：（Ｒ1Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）2を有し、ジアルキルリン酸塩は、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有する。ここで、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は、各々個別に、１０個、好ましくは５個までの炭素原子を有するアルキル基を表す。また、モノアルキルリン酸塩およびジアルキルリン酸塩を混合して使用する場合には、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は同一であることが好ましいが、必ずしもこれに限られない。もちろん、必要であれば、ジアルキルリン酸塩は、異なるアルキル基を有してもよい。使用されるアルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩（amyl acid phosphate）であることがより好ましい。
実施例１ 反応性ポリマーの調製：
Ａ．接着性改良ヒドロキシル官能性ポリオル樹脂：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、ｎ−プロピルアセテート（２０．９３ｇ）をデグサ（Degussa）社の合成樹脂ＳＫ（２０．９４ｇ）とともに投入した。結果として生じた反応スラリを攪拌し、５０〜６０℃に加熱して、全樹脂を溶解した。その後、反応装置の温度を２５〜３５℃に冷却した。テトライソプロピルチタネート（３３．９１ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、ヒドロキシル基の波数３４００での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に、信号強度が初期信号の１１％に減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、アミルリン酸（２４．２２ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出し、その特性を観察した。その結果を下記の表１に示す。
Figure 0005191127
Ｂ．接着性改良酸性官能性ポリウレタンウレア：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、酸性官能性ポリウレタンウレアのｎ−プロパノールおよびｎ−プロピルアセテート溶液（１０００ｇ）を投入した。この材料を２５〜３５℃で撹拌した。テトライソプロピルチタネート（３ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、カルボニル酸基の波数３４００での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に、信号強度が初期信号の６２％に減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、ブチルリン酸（２ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出した。
Ｃ．接着性改良酸性官能性ポリアミド樹脂：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、コグニス（Cognis）社のバーサミド（Versamid）９７２（酸性官能性ポリアミド樹脂）（１５０ｇ）と共にｎ−プロパノール（３５０ｇ）を投入した。結果として生成された反応スラリを撹拌し、５０〜６０℃に加熱して全樹脂を溶解した。その後、反応装置の温度を２５〜３５℃に冷却した。次いで、テトライソプロピルチタネート（３ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、カルボニル酸基の適切な波数での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に初期の信号強度／吸収が数パーセント減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、アミルリン酸（２ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出した。
Ｄ．接着性改良ヒドロキシル官能性ポリエステル樹脂：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、ヒドロキシル官能性分岐状ポリエステルのｎ−プロパノールおよびｎ−プロピルアセテート溶液（１０００ｇ）を投入した。この材料を２５〜３５℃で撹拌した。次いで、テトライソプロピルチタネート（０．６ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、ヒドロキシル基の波数３４００での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に、信号強度が初期信号の５０％に減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、ブチルリン酸（０．４ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出した。
実施例２ 印刷用インクの調製と試験：
表２に詳細を示した組成を有する印刷用インクを、ＩＡ１０接着（チタンキレート）促進剤を用いて調製した。その合成の詳細は、本明細書で参照として組み込まれた米国特許第４，６５９，８４８号に開示されている。さらに、追加の印刷用インクとして、接着促進剤を用いないもの、合成樹脂ＳＫを用いたもの、ＩＡ１０とＳＫの組み合わせを用いたもの、および、実施例１で示した本発明の反応生成物を用いたものを調製した。
Figure 0005191127
粘性安定性：
＃３ザーン（Zahn）社のディップタイプ流出粘性カップを用いて、インク試料の試験を行った。その結果を表３に示す。
Figure 0005191127
接着性：
試験インク１〜５を薄めて印刷粘度とし（＃２ザーンディップタイプ流出粘性カップで２５℃２５秒）、フレキソ印刷用ハンドプルーファを用いて、処理済のポリプロピレン上に印刷した。「１バンプ」は１回の塗布を示す。「２バンプ」は同じインクを互いに重ねた２回の塗布を示す。結果を表４に示す。
Figure 0005191127
上記のデータから、本発明のインクは、市販および従来のインクと比較して、優れた粘度安定性とテープ接着性を有することがわかる。
実施例３：
表５に詳細を示したように、ＩＡ１０（チタンキレート）接着促進剤を用いた積層インク＃６、および、実施例１の反応性ポリマー生成物を用いた積層インク＃７を調製した。
Figure 0005191127
粘性安定性
＃３ザーンディップタイプ流出粘性カップを用いて、インクの試験を行った。結果を表６に示す。
Figure 0005191127
接着性：
インク６および７を薄めて印刷粘度とし（＃２ザーンディップタイプ流出粘性カップで２５℃２５秒）、フレキソ印刷用ハンドプルーファを用いて、処理済ポリプロピレン上に印刷した。「１バンプ」は１回の塗布を示す。「２バンプ」は同じインクを互いに重ねた２回の塗布を示す。結果を表７に示す。
Figure 0005191127
上記のデータから、本発明のインクは、接着促進剤ＩＡ１０を含むインクと比較し、優れた粘度安定性を有することがわかる。
積層接合強度：
市販のウレタン／尿素（ウレア）ポリマーにより形成した従来の標準的なインクに対する、実施例１に記載した反応性ポリマーを用いて生成したインクの積層接合強度に関する評価を行った。この結果を表８に示す。
Figure 0005191127
表８より、実施例１の反応性ポリマーを用いて配合したインクは、尿素／ウレタン樹脂により生成した市販のインクに比べ、優れた積層接合強度を有することがわかる。
以上、好適な実施形態により本発明を説明したが、本発明は、当業者により理解可能なように、より広範囲に適用されうる。本発明の範囲は、請求の範囲によってのみ限定される。

Claims (57)

  1. 末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属オルトエステルおよび少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物である、ポリマー錯体。
  2. 前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項１に記載のポリマー錯体。
  3. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基である請求項２に記載のポリマー錯体。
  4. 前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項２に記載のポリマー錯体。
  5. 前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項１に記載のポリマー錯体。
  6. 前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、および、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項１に記載のポリマー錯体。
  7. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項６に記載のポリマー錯体。
  8. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である、請求項６に記載のポリマー錯体。
  9. 前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項１に記載のポリマー錯体。
  10. 前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項１に記載のポリマー錯体。
  11. 前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、および、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項１に記載のポリマー錯体。
  12. 末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属オルトエステルおよび少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む、インクまたはコーティング組成物中の接着促進剤。
  13. インクまたはコーティング組成物の粘度安定性をも促進する請求項１２に記載の接着促進剤。
  14. 前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項１２に記載の接着促進剤。
  15. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基である請求項１４に記載の接着促進剤。
  16. 前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項１４に記載の接着促進剤。
  17. 前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項１２に記載の接着促進剤。
  18. 前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、および、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項１２に記載の接着促進剤。
  19. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項１８に記載の接着促進剤。
  20. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項１８に記載の接着促進剤。
  21. 前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項１２に記載の接着促進剤。
  22. 前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項１２に記載の接着促進剤。
  23. 前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、および、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される、請求項１２に記載の接着促進剤。
  24. 末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属オルトエステルおよび少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む接着促進剤を含有するインクまたはコーティング組成物。
  25. 前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項２４に記載の組成物。
  26. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基である請求項２５に記載の組成物。
  27. 前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項２５に記載の組成物。
  28. 前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項２４に記載の組成物。
  29. 前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、および、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項２４に記載の組成物。
  30. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項２９に記載の組成物。
  31. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項２９に記載の組成物。
  32. 前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項２４に記載の組成物。
  33. 前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項２４に記載の組成物。
  34. 前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、およびケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項２４記載の組成物。
  35. インクまたはコーティング組成物に対して、末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属オルトエステルおよび少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物からなるエージェントを添加する、インクまたはコーティング組成物の接着能力を改善する方法。
  36. 前記インクまたはコーティング組成物の粘度安定性をも改善する請求項３５に記載の方法。
  37. 前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項３５に記載の方法。
  38. 前記アルキル基は、Ｃ 1 〜Ｃ 8 のアルキル基である請求項３７に記載の方法。
  39. 前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項３７に記載の方法。
  40. 前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項３５に記載の方法。
  41. 前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、および、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項３５に記載の方法。
  42. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項４１に記載の方法。
  43. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項４１に記載の方法。
  44. 前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項３５に記載の方法。
  45. 前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項３５に記載の方法。
  46. 前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、およびケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項３５に記載の方法。
  47. インクまたはコーティング組成物に対して、末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属オルトエステルおよび少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物からなるエージェントを添加する、インクまたはコーティング組成物の粘度を安定させる方法。
  48. 前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項４７に記載の方法。
  49. 前記アルキル基は、Ｃ 1 〜Ｃ 8 のアルキル基である請求項４８に記載の方法。
  50. 前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項４８に記載の方法。
  51. 前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項４７に記載の方法。
  52. 前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、および、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項４７に記載の方法。
  53. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項５２に記載の方法。
  54. 前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項５２に記載の方法。
  55. 前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項４７に記載の方法。
  56. 前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項４７に記載の方法。
  57. 前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、およびケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項４７に記載の方法。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0607479D0 (en) 2006-04-13 2006-05-24 Johnson Matthey Plc Adhesion promoting compound
FR2905598B1 (fr) * 2006-09-13 2009-12-04 Oreal Vernis a ongle comprenant une resine
EP2611875B1 (en) 2010-09-01 2017-11-08 Sun Chemical B.V. An adhesion promoting compound
EP3337844A1 (en) * 2015-08-20 2018-06-27 3M Innovative Properties Company Functionalized polyester polymers and film articles
US10259953B2 (en) 2016-09-30 2019-04-16 Borica Co., Ltd. Adhesion promoted and ink composition
JP6787493B2 (ja) * 2017-07-21 2020-11-18 Dic株式会社 組成物及び印刷インキ
CN109825180B (zh) * 2019-03-11 2021-09-24 浙江圆融科技有限公司 一种氨基硅油改性的弹性体材料及其制备方法
CN109942782A (zh) * 2019-03-11 2019-06-28 浙江圆融科技有限公司 一种杂化硬段材料改性的弹性体材料及其制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3049515A (en) 1959-03-26 1962-08-14 Wyandotte Chemicals Corp Hydroxy-terminated polyether-based urethane compositions
US3412054A (en) 1966-10-31 1968-11-19 Union Carbide Corp Water-dilutable polyurethanes
US3419510A (en) 1966-11-14 1968-12-31 Ashland Oil Inc Carboxyl-terminated urethane-containing polyesters and coating composition derived therefrom
DE1279040B (de) * 1967-06-07 1968-10-03 Schering Ag Druckfarbenbindemittel
US3640924A (en) 1968-12-20 1972-02-08 American Cyanamid Co Textile adhesive from polyurethane containing carboxylate groups
US4018849A (en) 1973-05-16 1977-04-19 Ppg Industries, Inc. Polyurethane polyol compositions modified with an alkylenimine
US4156066A (en) 1977-06-23 1979-05-22 Tyndale Plains - Hunter Ltd. Polyurethane polymers characterized by lactone groups and hydroxyl groups in the polymer backbone
US4255550A (en) 1978-12-22 1981-03-10 Tyndale Plains - Hunter Ltd. Polyurethane polymers characterized by carboxylate groups and hydroxyl groups in the polymer backbone
JPS58173158A (ja) * 1982-04-05 1983-10-12 Dainippon Ink & Chem Inc 常温硬化性樹脂組成物
JPS60147389A (ja) * 1983-12-30 1985-08-03 インタ−ナショナル　ビジネス　マシ−ンズ　コ−ポレ−ション 放電記録材料
GB8418518D0 (en) * 1984-07-20 1984-08-22 Tioxide Group Plc Compositions incorporating titanium compounds
GB8418517D0 (en) * 1984-07-20 1984-08-22 Tioxide Group Plc Titanium compositions
US4762902A (en) 1985-12-16 1988-08-09 The B. F. Goodrich Company Electron curable polyurethanes
US4904706A (en) 1986-03-20 1990-02-27 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Soft polyurethane foam from hydroxyl urethane prepolymer and polyester ether polyol
US4882379A (en) 1988-06-14 1989-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adherable polyester film
DE3836030A1 (de) 1988-10-22 1990-05-03 Bayer Ag Pur-dispersionen und loesemittel enthaltende beschichtungsmassen und deren verwendung zur herstellung von wasserdampfdurchlaessigen pur-beschichtungen
US5328940A (en) 1992-07-20 1994-07-12 Lord Corporation Radiation-curable compositions containing hydroxy-terminated polyurethanes and an epoxy compound
JP2816082B2 (ja) * 1993-03-19 1998-10-27 信越化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
US5521246A (en) 1994-07-25 1996-05-28 Air Products And Chemicals, Inc. Low temperature self-crosslinking aqueous urethane-vinyl polymers for coating applications
BR9608233A (pt) 1995-05-10 1999-01-05 Minnesota Mining & Mfg Composição termorreversível curável com umidade e macromonómero cristalino
US5981625A (en) * 1995-06-23 1999-11-09 Videojet Systems International, Inc. Non-rub off printing inks
FI101976B1 (fi) * 1995-08-22 1998-09-30 Tikkurila Cps Oy Sävytyspasta maalituotteisiin
JP3593216B2 (ja) 1996-08-28 2004-11-24 サカタインクス株式会社 印刷インキ組成物
JP3867361B2 (ja) * 1997-08-28 2007-01-10 大日本インキ化学工業株式会社 人工皮革または合成皮革
DE60105522T2 (de) * 2000-10-23 2005-10-13 Hewlett-Packard Development Co., L.P., Houston Zusätze für Druckflüssigkeit zur Förderung der Adhäsion von Deckbeschichtungen
JP3952801B2 (ja) * 2002-02-22 2007-08-01 東洋インキ製造株式会社 樹脂組成物、それを用いたシート、およびシートの製造方法
GB0228887D0 (en) 2002-12-11 2003-01-15 Johnson Matthey Plc Adhesion promoting compound and composition incorporating same
GB0407701D0 (en) * 2004-04-05 2004-05-12 Johnson Matthey Plc Adhesion promoting compound

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