DK170465B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske, zeolitiske alumosilikater og anvendelse af disse s om katalysator - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske, zeolitiske alumosilikater og anvendelse af disse s om katalysator Download PDFInfo
- Publication number
- DK170465B1 DK170465B1 DK102290A DK102290A DK170465B1 DK 170465 B1 DK170465 B1 DK 170465B1 DK 102290 A DK102290 A DK 102290A DK 102290 A DK102290 A DK 102290A DK 170465 B1 DK170465 B1 DK 170465B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- sio2
- temperature
- reaction
- sio
- crystalline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/22—MFI, e.g. ZSM-5. silicalite, LZ-241
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i DK 170465 B1
FREMGANGSMÅDE TIL FREMSTILLING AF KRYSTALLINSKE, ZEOLITISKE ALUMOSILIKATER OG ANVENDELSE AF DISSE SOM KATALYSATOR
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af kry-5 stallinske, zeolitiske alumosilikater med et SiC^/A^O^ mol-forhold, der er >20, ved hydrotermal krystallisering ud fra en reaktionscharge, der i et vandigt alkalisk medium indeholder Si02 og A^Og, henholdsvis deres hydratiserede derivater eller alkalisilikater og -aluminater, mineralisatorer, podekim og 10 eventuelt ammoniumforbindelser, der er bestemmende for strukturen.
Opfindelsen angår også anvendelse af krystallinske, zeolitiske alumosilikater som katalysator i organiske reaktioner, som 15 indstikningskatalysator og i adskillelsesoperationer.
Allerede i 1967 har Argauer og Landolt (US patentskrift nr.
»· 3 702 886) udarbejdet de endnu i dag gyldige parametre for syntesen af pentasilzeolitter, især angående de følgende mol-20 forhold: 0H_/Si02 med 0,07- 10
Si02/Al203 " 5 -100 H20/Si02 " 1 -240 25 I disse vidt udstrakte områder kunne syntesen af et nogenlunde faserent ZSM-5 imidlertid kun lykkes under anvendelse af organiske aminer, såsom for eksempel tetrapropylammoniumforbindel-ser, med en strukturgivende funktion.
30
De efterfølgende patentforslag og offentliggørelser befatter sig først og fremmest med dette at erstatte de meget dyre, toksiske og let antændelige organiske templater, ved hvis ter-• miske sønderdeling der endog yderligere er fare for, at zeo-35 litstrukturen kan blive ødelagt, henholdsvis med dette at finde en udvej for at gennemføre syntesen uden anvendelse af skabelonforbindelser. Yderligere modificeringer tilsigtede en 2 DK 170465 B1 forbedring af SiC^- og Al2Ο3-udgangsstoffernes reaktionsdygtighed .
Således kendes der fra DE offentliggørelsesskrift nr.
5 34 02 842 en fremgangsmåde af den indledningsvis nævnte art, i forbindelse med hvilken den væsentligste tanke består deri, at man til acceleration af den hydrotermale krystallisering anvender en specielt ældet, men endnu røntgenamorf alumosilikat-gel som kimdannelsesgel.
10
Fra EP patentpublikation nr. 0 111 748 kendes der alumosilika-ter med zeolitstruktur og en fremgangsmåde til deres fremstilling, hvorved omsætningen gennemføres uden tilsætning af organiske forbindelser, men i nærværelse af aluminiumphosphat. 15 Ifølge denne fremgangsmåde opstår der dog zeolitter, som indeholder phosphat (se spalte 2, linie 32).
Zeolitsyntesen uden anvendelse af organiske forbindelser forløber under normale betingelser meget langsomt, således at der 20 indtil i dag ikke findes nogen fremgangsmåde, der kan udføres i stor teknisk skala, til fremstilling af alumosilikater, som har et stort indhold af kiselsyre, og som har pentasilstruktur (se "Synthesis of High-Silica Alumosilicate Zeolites", 1987, side 143 og "Zeolites as Catalysts, Sorbents and Detergent 25 Builders", 1989, side 654).
Det er yderligere kendt, at dannelsen af alumosilikater, krystalopbygningen af zeolitterne ud fra SiO^- og A10^~-tetraedre, kimdannelsen og krystalvæksten forløber via rever-30 sible reaktioner. Disse processer er afhængige af de kemiske ligevægtstilstande, der alt efter temperatur, hydrotermale trykforhold og koncentrationer, det vil sige over- eller undermætning, kinetisk set kan løbe i forskellige retninger. Det, der Ønskes, er en i størst muligt omfang fuldstændig re-35 aktion, der fører til krystallinske alumosilikater, under undgåelse på den ene side af mulige bifaser (for eksempel cristo-balit) og på den anden side af den amorfe fase.
3 DK 170465 B1 Høje temperaturer, det vil sige høje reaktionshastigheder, er ganske vist meget gunstige for alumosilikatdannelsen, men faren for dannelsen af bifaser er også meget stor.
5
Opfindelsens formål er derfor at udvikle en fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske, zeolitiske alumosilikater med et Si02/Al202 molforhold, der er >20, ved hydrotermal krystallisering uden anvendelse af organiske forbindelser, hvilken 10 fremgangsmåde kan gennemføres i stor teknisk skala og fører til et produkt, der er fri for krystallinske bifaser.
Dette formål opnås med de i kravene angivne træk. Det har vist sig, at en hurtig krystallisering under undgåelse af krystal-15 linske bifaser gøres mulig ved en fremgangsmåde i to trin. Dette opnås især ved, at der i reaktionsblandingen af vandglas, aluminiumsulfat, natriumsulfat og svovlsyre ved turbulent strømning finder en ideal varme- og stofovergang med en hurtig stofomsætning sted, og ved at en hurtig termisk stabi-20 lisering gøres mulig ved en hurtig temperatursænkning, ved hvilken termisk stabilisering dannelsen af bifaser er kraftigt formindsket.
Således opvarmes reaktionsblandingen i ca. 1 min. til 250-25 325°C, og efter en opholdstid på 5-15 min. ved den maksimalt valgte temperatur afkøles reaktionsblandingen i løbet af ca. 1 min. til <245°C. Ved disse temperaturer ligger trykket mellem 60 og 150 bar.
30 Funktionsmåden for fremgangsmåden ifølge opfindelsen lader sig beskrive som følger:
En suspension af for eksempel vandglas, aluminiumsulfat, natriumsulfat og svovlsyre i følgende molforhold: 4 DK 170465 B1
Si02/Al203 = 20 - 60 0H"/Si02 - 0,10 - 0,20 H20/Si02 = 20 - 60 5 tilføres en stempelmembranpumpe fra en forrådsbeholder. Med denne pumpe pumpes suspensionen ind i et rørsystem, der består af flere varmevekslere (som regel 3-4), der varmeteknisk set er udformet på en sådan måde, at den projekterede suspensions-10 mængde kan opvarmes til ca. 300°C i løbet af ca. 1 min. Til denne opvarmning kan der installeres højtryksdamp, varmebærer-olie eller -salt eller en elektrisk opvarmning. Til varmeveksleren er der sluttet en vilkårligt lang opholdstidsstrækning, der som regel garanterer en opholdstid ved den maksimalt ind-15 stillede temperatur på 5-15 min. Rørdiameteren vælges på en sådan måde, at der ved de forud givne tryk i hvert tilfælde opnås en turbulent strømning. I tilslutning dertil følger afkølingen af reaktionsblandingen enten ved afspænding eller varmeudveksling til den ønskede temperatur for krystalvækstfa-20 sen, der ligger i området 120-225°C. Til opnåelse af en optimal krystallinitet ligger opholdstiden i temperaturområdet fra 180 til 220°C på 5-10 timer. Ved denne krystalliseringstemperatur arbejdes der med opholdstidsautoklaver, som kan opvar mes. Efter afslutning af krystalliseringen i opholdstidsauto-25 klaven afkøles reaktionsblandingen ved afspænding eller varmeudveksling i løbet af 1-5 min. til temperaturer, der ligger under 95°C. Ved tilsætning af krystalliseringskim kan syntesetiderne formindskes yderligere.
30 I det følgende bliver opfindelsen nærmere forklaret under henvisning til flere udførelseseksempler.
Λ På den vedlagte fig. 1 er der givet en fremstilling af et procesdiagram for fremgangsmåden ifølge opfindelsen. , DK 170465 B1 5
Eksempel 1
En reaktionscharge, der består af en opløsning af Na-vandglas, 5 aluminiumsulfat, natriumsulfat og svovlsyre i molforholdene
Si02/Al203 = 27 0H-/Si02 = 0,14 H20/Si02 = 30 10 og har en temperatur på 60°C, tilføres kontinuerligt til en stempelpumpe fra en forbeholder. I et rørsystem bestående af 3 varmevekslere opvarmes reaktionschargen inden for 1 min. til 270°C. Efter et ophold med en varighed på 10 min. ved denne 15 temperatur i en opholdstidsstrækning afkøles reaktionsblandingen til 185°C.
Derefter ledes reaktionsblandingen ind i en kaskade af opholdstidsautoklaver, hvor den viderebehandles hydrotermalt ved 20 185°C i en gennemsnitlig opholdstid på 10 timer, afkøles i en eftertilkoblet autoklav ved afspænding og varmeudveksling til 60°C, aftappes kontinuerligt og filtreres.
Filterkagen indeholder en andel på 60% af pentasilzeolit og ud 25 over amorfe andele ingen yderligere krystallinske bifaser.
Eksempel 2
En reaktionscharge, der består af en opløsning af Na-vandglas, 30 aluminiumsulfat, natriumsulfat og svovlsyre i molforholdene
Si02/Al203 = 27 0H"/Si02 =0,14 H20/Si02 = 30 og har en temperatur på 60°C, tilføres 2% kim (produktet fra eksempel 1). Denne reaktionsblanding tilføres kontinuerligt 35 6 DK 170465 B1 til en stempelpumpe fra en forbeholder. I et rørsystem bestående af 3 varmevekslere opvarmes reaktionschargen inden for 1 min. til 270eC. Efter et ophold med en varighed på 10 min. ved denne temperatur i en opholdstids strækning afkøles reaktions- ;- 5 blandingen til 185°C.
ϊ
Derefter ledes reaktionsblandingen ind i en kaskade af opholdstidsautoklaver, hvor den viderebehandles hydrotermalt ved 185°C i en gennemsnitlig opholdstid på 10 timer, afkøles i en 10 eftertilkoblet autoklav ved afspænding og varmeudveksling til 60°C, aftappes kontinuerligt og filtreres.
Filterkagen indeholder en andel på 95% af pentasilzeolit og ud over amorfe andele ingen yderligere krystallinske bifaser.
15
Eksempel 3
En reaktionscharge, der består af en opløsning af Na-vandglas, aluminiumsulfat, natriumsulfat og svovlsyre i molforholdene 20
Si02/Al203 = 40 0H-/Si02 = 0,14 H20/Si02 = 40 25 og har en temperatur på 60°C, tilføres kontinuerligt til en stempelpumpe fra en forbeholder. I et rørsystem bestående af 3 varmevekslere opvarmes reaktionschargen inden for 1 min. til 270°C. Efter et ophold med en varighed på 10 min. ved denne temperatur i en opholdstidsstrækning afkøles reaktionsblandin-30 gen til 185°C.
Derefter ledes reaktionsblandingen ind i en kaskade af op- ’ holdstidsautoklaver, hvor den viderebehandles hydrotermalt ved 185°C i en gennemsnitlig opholdstid på 10 timer, afkøles i en ? 35 eftertilkoblet autoklav ved afspænding og varmeudveksling til 60°C, aftappes kontinuerligt og filtreres.
7 DK 170465 B1
Filterkagen indeholder en andel på 50% af pentasilzeolit og ud over amorfe andele ingen yderligere krystallinske bifaser.
Eksempel 4 5
En reaktionscharge, der består af en opløsning af Na-vandglas, aluminiumsulfat, natriumsulfat og svovlsyre i molforholdene
Si02/Al203 = 40 10 0H"/Si02 - 0,14 H20/Si02 = 40 og har en temperatur på 60°C, tilføres 2% kim (produkt fra eksempel 3). Denne reaktionsblanding tilføres kontinuerligt til 15 en stempelpumpe fra en forbeholder. I et rørsystem bestående af 3 varmevekslere opvarmes reaktionschargen inden for 1 min. til 270°C. Efter et ophold med en varighed på 10 min. ved denne temperatur i en opholdstidsstrækning afkøles reaktionsblandingen til 185°C.
20
Derefter ledes reaktionsblandingen ind i en kaskade af opholdstidsautoklaver, hvor den viderebehandles hydrotermalt ved 185°C i en gennemsnitlig opholdstid på 10 timer, afkøles i en eftertilkoblet autoklav ved afspænding og varmeudveksling til 25 60°C, aftappes kontinuerligt og filtreres.
Filterkagen indeholder en andel på 80% af pentasilzeolit og ud over amorfe andele ingen yderligere krystallinske bifaser.
Claims (7)
1. Fremgangsmåde til fremstilling krystallinske, zeolitiske alumosilikater med et Si02/Al20g molforhold, der er >20, ved 5 hydrotermal krystallisering ud fra en reaktionscharge, der i et vandigt alkalisk medium indeholder Si02 og AlgOg, henholdsvis deres hydratiserede derivater eller alkalisilikater og -aluminater, mineralisatorer, podekim og eventuelt ammoniumforbindelser, der er bestemmende for strukturen, kende-10 tegnet ved, at der i reaktionschargen foreligger følgende molforhold: SiOg/AlgOg = 20 -60 0H"/Si02 = 0,10 - 0,20
15 H20/Si02 = 20 - 60 og at den hydrotermale krystallisering finder sted i to trin, idet det første trin omfatter temperaturområdet fra 245-325“C ved 1-20 min. og det andet trin temperaturområdet fra 120-20 225°C ved 1-100 timer.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at molforholdene opviser følgende værdier:
25 Si02/Al203 = 25 - 40 0H_/Si02 = 0,13-0,18 H20/Si02 = 25 - 40
3. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående 30 krav, kendetegnet ved, at reaktionschargen opvarmes inden for 10-120 sek. til temperaturen i det første trin. • ^
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at reaktionschargen efter 35 afslutning af det første syntesetrin i løbet af 10-120 sek. afkøles med en temperatur på £80°C. 9 DK 170465 B1
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at reaktionsblandingen efter afslutning af krystalliseringen afkøles til en temperatur, der ligger under 95°C i løbet af 0,5-5 min. 5
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at temperaturen i det andet reaktionstrin andrager 160-200°C.
7. Anvendelse af de ifølge et hvilket som helst af de foregå ende krav fremstillede alumosilikater, som har et højt indhold af kiselsyre og som har pentasilstruktur, som katalysator i organiske reaktioner, som indstikningskatalysator og i adskillelsesoperationer . s
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3919098 | 1989-06-10 | ||
| DE3919098A DE3919098A1 (de) | 1989-06-10 | 1989-06-10 | Verfahren zur herstellung von kristallinen und zeolithischen alumosilikaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK102290D0 DK102290D0 (da) | 1990-04-25 |
| DK102290A DK102290A (da) | 1990-12-11 |
| DK170465B1 true DK170465B1 (da) | 1995-09-11 |
Family
ID=6382562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK102290A DK170465B1 (da) | 1989-06-10 | 1990-04-25 | Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske, zeolitiske alumosilikater og anvendelse af disse s om katalysator |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5089243A (da) |
| EP (1) | EP0402639B1 (da) |
| JP (1) | JPH0383812A (da) |
| AT (1) | ATE97109T1 (da) |
| AU (1) | AU626085B2 (da) |
| BR (1) | BR9002692A (da) |
| CA (1) | CA2018691C (da) |
| DD (1) | DD300098A5 (da) |
| DE (2) | DE3919098A1 (da) |
| DK (1) | DK170465B1 (da) |
| ES (1) | ES2048888T3 (da) |
| RO (1) | RO109057B1 (da) |
| RU (1) | RU2018485C1 (da) |
| UA (1) | UA26909C2 (da) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3919400A1 (de) * | 1989-06-14 | 1991-01-10 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen alumosilikaten |
| DE69229132T2 (de) * | 1991-07-09 | 1999-11-04 | Mitsubishi Jukogyo K.K., Tokio/Tokyo | Katalysator und Verfahren zur Reinigung von Abgasen |
| GB9402160D0 (en) * | 1994-02-04 | 1994-03-30 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| DE19642227C1 (de) * | 1996-10-12 | 1998-04-02 | Wella Ag | Silikonhaltiges Haarbehandlungsmittel |
| DE19707994A1 (de) | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Zeolithen mit einem hohen Si/Al-Atomverhältnis |
| US5989518A (en) * | 1998-12-29 | 1999-11-23 | Uop Llc | Process for synthesizing and controlling the particle size and particle size distribution of a molecular sieve |
| US6656447B1 (en) | 1998-12-29 | 2003-12-02 | Uop Llc | Process for synthesizing and controlling the particle size and particle size distribution of a molecular sieve |
| FR2820342B1 (fr) * | 2001-02-07 | 2003-12-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de membranes zeolithiques supportees par cristallisation controlee en temperature |
| JP4541156B2 (ja) * | 2002-12-30 | 2010-09-08 | エスケー エナジー 株式会社 | 有機テンプレートなしで可変温度を用いてｚｓｍ−５を製造する方法 |
| US20050048185A1 (en) * | 2003-04-14 | 2005-03-03 | Fmc Corporation | Delivery systems of homogeneous, thermoreversible low viscosity polymannan gum films |
| KR101290542B1 (ko) * | 2008-06-06 | 2013-07-31 | 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 | 결정질 메탈로실리케이트의 제조 방법 |
| WO2009146955A1 (en) * | 2008-06-06 | 2009-12-10 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for making crystalline metallosilicates |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD206551A1 (de) * | 1982-02-23 | 1984-02-01 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen zeolithen v |
| DD207186B1 (de) * | 1982-02-23 | 1988-01-06 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen zeolithen des typs zsm-5 |
| IT1152998B (it) * | 1982-07-01 | 1987-01-14 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di allumino-silicati cristallini porosi |
| DE3402842A1 (de) * | 1984-01-27 | 1985-08-08 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Verfahren zur herstellung von kristallinen zeolithischen alumosilicaten |
| US4818509A (en) * | 1984-03-23 | 1989-04-04 | Mobil Oil Corporation | Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers |
| DE3919400A1 (de) * | 1989-06-14 | 1991-01-10 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen alumosilikaten |
| AT393496B (de) * | 1990-03-28 | 1991-10-25 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur direkten synthese von mordeniten |
| DE4042655C2 (de) * | 1990-07-11 | 1996-12-19 | Ecolith Zeolithe Gmbh | Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikats mit der chemischen Zusammensetzung 0-3M¶2¶O : Al¶2¶O¶3¶ : 15-40SiO¶2¶ : 0-40H¶2¶O zur Gewinnung und Verarbeitung von Aromaten |
-
1989
- 1989-06-10 DE DE3919098A patent/DE3919098A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-04-25 DK DK102290A patent/DK170465B1/da not_active IP Right Cessation
- 1990-05-15 AT AT90109102T patent/ATE97109T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-15 DE DE90109102T patent/DE59003406D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-15 EP EP90109102A patent/EP0402639B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-15 ES ES90109102T patent/ES2048888T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-24 RO RO145172A patent/RO109057B1/ro unknown
- 1990-06-07 BR BR909002692A patent/BR9002692A/pt unknown
- 1990-06-07 DD DD341419A patent/DD300098A5/de unknown
- 1990-06-08 UA UA4830288A patent/UA26909C2/uk unknown
- 1990-06-08 AU AU56913/90A patent/AU626085B2/en not_active Ceased
- 1990-06-08 RU SU904830288A patent/RU2018485C1/ru active
- 1990-06-08 JP JP2148864A patent/JPH0383812A/ja active Pending
- 1990-06-11 CA CA002018691A patent/CA2018691C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-11 US US07/535,919 patent/US5089243A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2018691A1 (en) | 1990-12-10 |
| DE59003406D1 (de) | 1993-12-16 |
| DK102290D0 (da) | 1990-04-25 |
| DE3919098A1 (de) | 1990-12-13 |
| AU5691390A (en) | 1990-12-13 |
| DD300098A5 (de) | 1992-05-21 |
| CA2018691C (en) | 2000-09-19 |
| EP0402639A2 (de) | 1990-12-19 |
| DK102290A (da) | 1990-12-11 |
| ATE97109T1 (de) | 1993-11-15 |
| US5089243A (en) | 1992-02-18 |
| ES2048888T3 (es) | 1994-04-01 |
| EP0402639B1 (de) | 1993-11-10 |
| JPH0383812A (ja) | 1991-04-09 |
| RU2018485C1 (ru) | 1994-08-30 |
| AU626085B2 (en) | 1992-07-23 |
| EP0402639A3 (de) | 1991-02-06 |
| UA26909C2 (uk) | 1999-12-29 |
| BR9002692A (pt) | 1991-08-20 |
| RO109057B1 (ro) | 1994-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170465B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske, zeolitiske alumosilikater og anvendelse af disse s om katalysator | |
| US4578258A (en) | Process for the preparation of crystalline sheet-type alkali metal silicates | |
| US4606900A (en) | Method of preparing crystalline zeolitic aluminosilicates | |
| EP0098641B1 (en) | Process for preparing zms-5 zeolites | |
| US5100636A (en) | Method for the preparation of crystalline and zeolitic aluminosilicates | |
| CN103964465B (zh) | 一种含磷zsm-5分子筛的合成方法 | |
| EP0053499B1 (en) | Process for producing crystalline aluminosilicates | |
| JPH029710A (ja) | ゼオライトの製造法 | |
| DK171508B1 (da) | Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse | |
| RU2053959C1 (ru) | Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита | |
| JPH0154285B2 (da) | ||
| CN102897789B (zh) | 一种zsm-5分子筛的制备方法 | |
| CN102897791B (zh) | Zsm-5分子筛的制备方法 | |
| CN103723741A (zh) | 一种合成zsm-5/mcm-41复合分子筛的方法 | |
| Mostowicz et al. | The synthesis of silicalite-2 and silica-ZSM-48 from hydrogels containing tetrabutylammonium bromide, hexamethonium bromide, and diaminododecane in the presence of fluoride ions | |
| US4680170A (en) | Synthesis of zeolitic materials using ion-exchange resin | |
| EP1817258A1 (en) | Improved process for the preparation of zms-5 zeolites | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process | |
| JPS6246918A (ja) | Ｚｓｍ−５型のゼオライトの製造方法 | |
| CN102897792B (zh) | Zsm-5分子筛的合成方法 | |
| Mostowicz et al. | The influence of alkali cation on the synthesis of zeolite beta from fluoride containing gels | |
| JPH04305010A (ja) | 高耐熱水性ゼオライトの製造法 | |
| EP0158491A2 (en) | Synthesis of zeolitic materials | |
| JP3244512B2 (ja) | 変性結晶性アルミノシリケートゼオライトとその製法 | |
| CS255394B1 (cs) | Sposob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |