RU2053959C1 - Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита - Google Patents
Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита Download PDFInfo
- Publication number
- RU2053959C1 RU2053959C1 SU915001006A SU5001006A RU2053959C1 RU 2053959 C1 RU2053959 C1 RU 2053959C1 SU 915001006 A SU915001006 A SU 915001006A SU 5001006 A SU5001006 A SU 5001006A RU 2053959 C1 RU2053959 C1 RU 2053959C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular sieve
- reaction mixture
- oxides
- gel
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 24
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 11
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940024546 aluminum hydroxide gel Drugs 0.000 claims description 2
- SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-K aluminum;trihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 claims description 2
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 229940024545 aluminum hydroxide Drugs 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C01B37/08—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds], e.g. CoSAPO
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/04—Aluminophosphates [APO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C01B37/065—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron the other elements being metals only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита. Сущность изобретения: проводят кристаллизацию раективной смеси, состоящей из соединения алюминия, соединения фосфора, воды, в присутствии затравки или без нее. Для получения гелеобразной реакционной смеси используют соединение фосфора, содержащее группы -Р-О-Р-, приготовленную смесь подвергают гидротермальной обработке при 105-300oС в течение 2-60 ч. Получают кристаллическое алюмофосфатное молекулярное сито с микропористой полой структурой, характеризующейся диаметром отверстий пор 0,8 нм, и содержащее в структуре AlO and PO тетраэдры. 3 з. п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к получению алюмофосфатного молекулярного сита с определенной структурой пор, которое может использоваться в качестве компонента катализатора, селективного адсорбента или матрицы для сенсоров.
Молекулярные сита, относящиеся к классу алюмосиликатов типа цеолитов характеризуются тем, что их структура состоит из АlО - и SiО2-тетраэдров, последовательностью которых в решетке определяется структура пор. Они обладают высокими характеристиками в отношении каталитических реакций, а также процессов разделения. Путем модифицирования основных типов этих цеолитов, например, соединениями металлов, можно улучшить их отдельные характеристики.
Применение молекулярных сит, содержащих помимо алюминия и кремния еще и фосфор широко известно. В случае цеолитовых молекулярных сит указанный состав удается получить главным образом за счет последующего модифицирования алюмосиликата фосфорсодержащим соединением.
В отличие от этого был описан новый класс силикоалюмофосфатов, сокращенно называемых SАРО, отличающихся от аналогичных цеолитов структурой и свойствами и у которых уже в процессе гидротермической кристаллизации присутствуют все химические компоненты целевого продукта молекулярного сита.
Известны различные типы силикоалюмофосфатов (обозначаемых сокращенно МСМ), отличающихся от вышеназванных способом получения и частично структурой, все описанные типы продуктов обладают специфической каталитической активностью, а также способы, благодаря определенному диаметру и геометрии пор, адсорбировать и десорбировать неорганические и органические молекулы до определенной, характерной для каждого типа степени. Недостаток описанных в вышеперечисленных патентах молекулярных сит состоит в том, что диаметр их пор находится в пределах примерно 2,1-7,4Å и поэтому они не могут адсорбировать молекулы с эффективным сечением больше этой величины. Этот недостаток устраняется в молекулярном сите VР1-5, имеющем крупные поры и представляющем собой фазу на основе алюминийфосфата с 18-звенными кольцами. Подобную VР1-5 структуру имеет молекулярное сито МСМ-9 на основе силикоалюмофосфата.
Недостатком описанных синтезов крупнопористых молекулярных сит является отсутствие в них информации относительно того, в какой мере на определенные свойства молекулярных сит может оказывать влияние выбора исходных материалов или параметров синтеза. Это затрудняет использование указанных описаний синтеза для получения молекулярных сит для конкретных областей применения, для контроля величины и морфологии кристаллов, например, путем оптимизации фазы зародышеобразования и скорости кристаллизации. Кроме того, успешный синтез молекулярных сит VР1-5 и МСМ-9 обусловлен применением структурорегулирующего органического соединения (Теmрlate). Это требование, с одной стороны, ухудшает экономичность синтеза, в частности при увеличении масштабов производства, а с другой стороны, эти варианты синтеза содержат стадии, оказывающие вредное влияние на окружающую среду, поскольку в качестве структурорегулирующих соединений предпочтительно используются органические амины или четвертичные аммониевые основания.
Задачей изобретения является создание более совершенного в экономическом и экологическом плане, в частности без использования Теmрlate соединений, чисто неорганического способа синтеза крупнопористого алюмофосфатного молекулярного сита или его кремнийсодержащей модификации с определенной структурой.
Задача изобретения состоит, в частности, в создании способа получения алюмофосфатного молекулярного сита или его модификации, содержащей элемент четвертой главной группы Периодической системы элементов, с микропористой пространственной структурой, состоящей из комбинации АlО -, РО - или дополнительно, например, SiО-тетраэдных структурных групп, которое можно было бы использовать в качестве катализатора, компонента катализатора, матрицы сенсоров или, в соответствии с геометрией его пор, селективного адсорбента молекул с кинетическим диаметром не менее 0,8 нм.
Эта задача в соответствии с изобретением решается способом получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита, включающим смешение источников, содержащих оксиды алюминия и фосфора, в воднощелочной среде в присутствии затравки, гадротермальную кристаллизацию смеси, в качестве источника оксида фосфора используют пирофосфорную или полифосфорную кислоту с длиной цепи > 3, в качестве источника оксида алюминия используют гель гидроксида алюминия или псевдобемит, в качестве затравки используют зародышеобразующий гель, содержащий источник оксидов алюминия и фосфора при молярном отношении Р2О5/Аl2О3 0,5-2,6 или высушенный продукт, смешение осуществляют при следующих молярных отношениях компонентов в пересчете на оксиды:
Р2О5/Аl2О3 0,5-2,6
Н2О/Аl2О3 40-150, и кристаллизацию проводят при 130оС в течение 20-44 ч.
Р2О5/Аl2О3 0,5-2,6
Н2О/Аl2О3 40-150, и кристаллизацию проводят при 130оС в течение 20-44 ч.
Предпочтительно на смешение дополнительно подают источник, содержащий элемент четвертой главной группы Периодической системы элементов.
Кроме того, предпочтительно, на смешение дополнительно подают кремнезоль, содержащий 30 мас. SiО2 или пирогенную кремнекислоту в количестве, обеспечивающем молярное отношение в смеси в пересчете на оксиды SiО2/Al2О3 0,01-5,0, предпочтительно 0,01-3,0.
В соответствии с изобретением всю смесь или ее компоненты подвергают затем гидротермической кристаллизации в автоклаве в течение по меньшей мере 2 ч при температуре 102-160оС, предпочтительно 120-150оС.
Состав высушенного при 50оС продукта находится в пределах суммарной формулы
(0,01-0,7)МО2: Al2О3: (1,0±0,2)Р2О5: (0,001-10)xxН2О. Полученный продукт характеризуется по меньшей мере межплоскостными расстояниями, которым соответствуют указанные в таблице пики на рентгенограммах.
(0,01-0,7)МО2: Al2О3: (1,0±0,2)Р2О5: (0,001-10)xxН2О. Полученный продукт характеризуется по меньшей мере межплоскостными расстояниями, которым соответствуют указанные в таблице пики на рентгенограммах.
П р и м е р 1. К 220 г геля гидроокиси алюминия с 2,3 мас. Аl2О3 добавляют при перемешивании 8,2 г полифосфорной кислоты с средней длиной цепи 8. Реакционная смесь имеет состав, соответствующий следующему молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Аl2О3 240
Реакционную смесь переносят в автоклав и в течение 20 ч подвергают гидротермической обработке при 130оС при аутогенном давлении. После охлаждения автоклава продукт отфильтровывают, промывают и высушивают при 50оС. Отфильтрованный осадок содержит примерно 50% целевого продукта, молекулярного сита, с межплоскостными расстояниями, по меньшей мере, характеризующимися перечисленными в таблице пиками на рентгенограммах.
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Аl2О3 240
Реакционную смесь переносят в автоклав и в течение 20 ч подвергают гидротермической обработке при 130оС при аутогенном давлении. После охлаждения автоклава продукт отфильтровывают, промывают и высушивают при 50оС. Отфильтрованный осадок содержит примерно 50% целевого продукта, молекулярного сита, с межплоскостными расстояниями, по меньшей мере, характеризующимися перечисленными в таблице пиками на рентгенограммах.
П р и м е р 2. К 220 г геля гидроокиси алюминия с 2,3 мас. Аl2О3 добавляют при перемешивании 8,2 г полифосфорной кислоты со средней длиной цепи 8. Реакционная смесь имеет состав, соответствующий следующему молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Аl2О3 240
В приготовленную реакционную смесь вносят 4,2 г способствующего кристаллизации вещества с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице рентгеновскими рефлексами, гомогенизируют ее и в течение 44 ч подвергают гидротермической кристаллизации при 130оС при аутогенном давлении. После охлаждения автоклава продукт отфильтровывают, промывают и высушивают при 50оС. Отфильтрованный осадок содержит примерно 90% целевого продукта, молекулярного сита с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограммах.
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Аl2О3 240
В приготовленную реакционную смесь вносят 4,2 г способствующего кристаллизации вещества с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице рентгеновскими рефлексами, гомогенизируют ее и в течение 44 ч подвергают гидротермической кристаллизации при 130оС при аутогенном давлении. После охлаждения автоклава продукт отфильтровывают, промывают и высушивают при 50оС. Отфильтрованный осадок содержит примерно 90% целевого продукта, молекулярного сита с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограммах.
П р и м е р 3. К 100 г геля гидроокиси алюминия с 2,3 мас. Аl2О3 добавляют при перемешивании 4,1 г полифосфорной кислоты с средней длиной цепи 8. Полученный гель разбавляют 107 г воды и гомогенизируют. Реакционная смесь имеет состав, соответствующий молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 1,1
Н2О/Аl2О3 500
В приготовленную реакционную смесь вносят 0,34 г способствующего кристаллизации вещества с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице рентгеновскими рефлексами, гомогенизируют и в течение 44 ч подвергают гидротермической обработке при 130оС при аутогенном давлении. В отфильтрованном осадке содержится примерно 90% целевого продукта, молекулярного сита с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограмме.
Аl2О3/Р2О5 1,1
Н2О/Аl2О3 500
В приготовленную реакционную смесь вносят 0,34 г способствующего кристаллизации вещества с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице рентгеновскими рефлексами, гомогенизируют и в течение 44 ч подвергают гидротермической обработке при 130оС при аутогенном давлении. В отфильтрованном осадке содержится примерно 90% целевого продукта, молекулярного сита с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограмме.
П р и м е р 4. К 220 г геля гидроокиси алюминия с 2,3 мас. Аl2О3 добавляют при перемешивании 8,2 г полифосфорной кислоты с средней длиной цепи 8. Реакционную смесь перемешивают в течение 72 ч при 90оС. Этот вызревший, но еще рентгеноаморфный зародышевый гель добавляют ко второй реакционной смеси, состоящей из 2200 г геля гидроксида алюминия с 2,3 мас. Аl2О3 и 82 г полифосфорной кислоты с средней длиной цепи 8, и гомогенизируют. Реакционная смесь имеет состав, соответствующий молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Al2О3 240
Эту реакционную смесь подвергают гидротермической обработке в течение 44 ч при 130оС и аутогенном давлении. В фильтровальном осадке содержится примерно 80% целевого молекулярного сита с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, приведенными в таблице пиками на рентгенограмме.
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Al2О3 240
Эту реакционную смесь подвергают гидротермической обработке в течение 44 ч при 130оС и аутогенном давлении. В фильтровальном осадке содержится примерно 80% целевого молекулярного сита с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, приведенными в таблице пиками на рентгенограмме.
П р и м е р 5. В 46,3 г воды при перемешивании добавляют сначала 13,6 г псевдобемита (75 мас. Аl2О3) и затем 17 г полифосфорной кислоты со средней длиной цепи 8. Реакционная смесь имеет состав, соответствующий молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Al2О3 30
Образовавшуюся смесь сначала 1 ч гомогенизируют и затем обрабатывают в автоклаве при температуре 102оС в течение 150 ч под аутогенном давлении. От полученной суспензии отделяют твердую фазу, промывают и высушивают. Это вещество содержит около 25% целевого продукта с межплоскостными расстояниями, соответствующими пикам на рентгенограмме, указанным в таблице.
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Al2О3 30
Образовавшуюся смесь сначала 1 ч гомогенизируют и затем обрабатывают в автоклаве при температуре 102оС в течение 150 ч под аутогенном давлении. От полученной суспензии отделяют твердую фазу, промывают и высушивают. Это вещество содержит около 25% целевого продукта с межплоскостными расстояниями, соответствующими пикам на рентгенограмме, указанным в таблице.
П р и м е р 6. В 100 г геля гидроокиси алюминия с содержанием 2,3 мас. Аl2О3 добавляют 3,76 г полифосфорной кислоты со средней длиной цепи 8. Полученный гель разбавляют 20 г воды и гомогенизируют. Реакционная смесь имеет состав, соответствующий следующему молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Al2О3 290
Эту реакционную смесь загружают в автоклав и обрабатывают при температуре 160оС в течение 2 ч. Отделенный от суспензии и промытый твердый остаток содержит целевой кристаллический продукт с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по крайней мере, приведенными в таблице пиками на рентгенограмме.
Аl2О3/Р2О5 1
Н2О/Al2О3 290
Эту реакционную смесь загружают в автоклав и обрабатывают при температуре 160оС в течение 2 ч. Отделенный от суспензии и промытый твердый остаток содержит целевой кристаллический продукт с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по крайней мере, приведенными в таблице пиками на рентгенограмме.
П р и м е р 7. При интенсивном перемешивании гомогенизируют смесь 65 г воды, 13,6 г псевдобемита (75 мас. Аl2О3) и 5,6 г полифосфорной кислоты со средней длиной цепи 8. К приготовленной суспензии также при перемешивании добавляют 5 г кремнезоля (30 мас. SiО2). Реакционная смесь имеет состав, соответствующий молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 1
Аl2О3/SiО2 4
Н2О/Аl2О3 45
Переносят реакционную смесь в автоклав и в течение 20 ч подвергают ее термической обработке при 130оС при аутогенном давлении. После охлаждения продукт отфильтровывают, промывают и высушивают при 50оС. В отфильтрованном осадке содержится примерно 50% целевого силикоалюмофосфата с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограмме.
Аl2О3/Р2О5 1
Аl2О3/SiО2 4
Н2О/Аl2О3 45
Переносят реакционную смесь в автоклав и в течение 20 ч подвергают ее термической обработке при 130оС при аутогенном давлении. После охлаждения продукт отфильтровывают, промывают и высушивают при 50оС. В отфильтрованном осадке содержится примерно 50% целевого силикоалюмофосфата с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограмме.
П р и м е р 8. К 220 г геля гидроксида алюминия с 2,3 мас. Аl2О3 добавляют при перемешивании 4,1 г полифосфорной кислоты с средней длиной цепи 8 и 5,36 г GeCl4. Реакционная смесь имеет состав, соответствующий молярному отношению окислов:
Аl2О3/Р2О5 2
Аl2О3/GеО2 2
Н2О/Аl2О3 240
Реакционную смесь перемешивают в течение 74 ч при 90оС и затем в течение 44 ч подвергают гидротермической обработке при 130оС при аутогенном давлении. В отфильтрованном осадке содержится примерно 50% целевого германосиликоалюмофосфата с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограмме.
Аl2О3/Р2О5 2
Аl2О3/GеО2 2
Н2О/Аl2О3 240
Реакционную смесь перемешивают в течение 74 ч при 90оС и затем в течение 44 ч подвергают гидротермической обработке при 130оС при аутогенном давлении. В отфильтрованном осадке содержится примерно 50% целевого германосиликоалюмофосфата с межплоскостными расстояниями, характеризующимися, по меньшей мере, перечисленными в таблице пиками на рентгенограмме.
Claims (4)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО АЛЮМОФОСФАТНОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО СИТА, включающий смешивание в водной среде в присутствии затравки или без нее источников, содержащих оксиды алюминия и фосфора, и гидротермальную кристаллизацию смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения экономичности и экологичности способа, а также получения продукта с порами диаметром 0,8 нм, в качестве источника оксида фосфора используют пирофосфорную кислоту, и/или цепеобразную или циклическую полифосфорную кислоту с длиной цепи больше 3, содержащую Р - О - Р-группу, в качестве затравки используют продукт, содержащий оксиды фосфора и алюминия в молярном отношении P2O5 / Al2O3 = 0,5 - 2,6, смешивание производят при молярных отношениях компонентов P2O5 / Al2O3 = 0,5 - 2,6, H2O / Al2O3 = 30 - 500 и кристаллизацию проводят при 105 - 300oС в течение 2 - 60 ч.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на смешивание дополнительно подают источник, содержащий элемент IV главной группы.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве источника, содержащего элемент IV главной группы, берут кремнезоль, содержащий 30 мас.% SiO2 или пирогенную кремнекислоту, или тетраэтоксисилан в количестве, обеспечивающем молярное отношение в смеси в пересчете на оксиды SiO2 / Al2O3 = 0,025 - 5,0.
4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что в качестве источника оксида алюминия используют гель гидроксида алюминия.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP90112880A EP0464249B1 (de) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | Verfahren zur Herstellung eines weitporigen kristallinen Molekularsiebes |
| EP90112880.1 | 1990-07-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2053959C1 true RU2053959C1 (ru) | 1996-02-10 |
Family
ID=8204180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915001006A RU2053959C1 (ru) | 1990-07-05 | 1991-07-03 | Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5178846A (ru) |
| EP (1) | EP0464249B1 (ru) |
| JP (1) | JPH05116918A (ru) |
| AT (1) | ATE99646T1 (ru) |
| DE (1) | DE59004148D1 (ru) |
| DK (1) | DK0464249T3 (ru) |
| ES (1) | ES2052109T3 (ru) |
| RU (1) | RU2053959C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2750099C1 (ru) * | 2020-04-03 | 2021-06-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения гранулированного микро-мезо-макропористого алюмофосфатного молекулярного сита AIPO4-11 высокой степени кристаличности |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990067476A (ko) * | 1995-11-07 | 1999-08-25 | 알. 더블류. 윌리암스 | 비제올라이트성 분자체를 위한 알루미나 공급원 |
| US5741751A (en) * | 1995-11-07 | 1998-04-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Alumina source for non-zeolitic molecular sieves |
| US6379646B1 (en) | 1997-06-17 | 2002-04-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Crystalline phosphorus-containing molecular sieves |
| CN1092258C (zh) * | 1999-03-31 | 2002-10-09 | 林进泳 | 多转速调控卷布机变速齿轮箱装置 |
| AU2001261960A1 (en) | 2000-05-19 | 2001-11-26 | The University Of British Columbia | Process for making chemically bonded composite hydroxide ceramics |
| JP4820977B2 (ja) * | 2000-07-13 | 2011-11-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 結晶性リン酸アルミニウム水和物の合成方法 |
| JP3636666B2 (ja) * | 2001-01-29 | 2005-04-06 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 多孔質体及びその製造方法 |
| EP2440328B1 (en) | 2009-06-12 | 2016-08-17 | Albemarle Europe Sprl. | Sapo molecular sieve catalysts and their preparation and uses |
| CN108910925B (zh) * | 2018-09-11 | 2021-02-09 | 淄博齐茂催化剂有限公司 | 一种拟薄水铝石的制备方法 |
| CN109279623A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-01-29 | 南开大学 | 一种用微孔亚磷酸铝nkx-12为铝源合成高硅铝比丝光沸石的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3911041A (en) * | 1974-09-23 | 1975-10-07 | Mobil Oil Corp | Conversion of methanol and dimethyl ether |
| US3972832A (en) * | 1974-09-23 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalyst |
| US4440871A (en) * | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| GB8316168D0 (en) * | 1983-06-14 | 1983-07-20 | British Petroleum Co Plc | Crystalline gallosilicates |
| EP0141662A2 (en) * | 1983-11-04 | 1985-05-15 | New Zealand Government Property Corporation | Crystalline substituted aluminophosphates and their preparation and use |
| NZ210465A (en) * | 1983-12-19 | 1988-02-29 | Mobil Oil Corp | Crystalline silicophosphoaluminate and its use as a catalyst |
| NZ210466A (en) * | 1983-12-19 | 1988-02-29 | Mobil Oil Corp | Crystalline silicophosphoaluminate and its use as a catalyst |
| NZ210467A (en) * | 1983-12-19 | 1988-06-30 | Mobil Oil Corp | Crystalline silicophosphoaluminate material and its use as a catalyst |
| NZ210464A (en) * | 1983-12-19 | 1987-08-31 | Mobil Oil Corp | Crystalline silicophosphoaluminates and their use as catalysts |
| NZ210468A (en) * | 1983-12-19 | 1988-02-29 | Mobil Oil Corp | Crystalline silicophosphoaluminate and its use as a catalyst |
| NZ210463A (en) * | 1983-12-19 | 1988-04-29 | Mobil Oil Corp | Crystalline silicophosphoaluminate and its use as a catalyst |
| US4535070A (en) * | 1983-12-23 | 1985-08-13 | Phillips Petroleum Company | Acrylamide polymer used to reduce fines in aluminum phosphate gel |
| US4665251A (en) * | 1985-06-12 | 1987-05-12 | Mobil Oil Corporation | Aromatization reactions with zeolites containing phosphorus oxide |
| HU208511B (en) * | 1987-08-28 | 1993-11-29 | Dow Chemical Co | Process for producing christalline aluminium-phosphate compositions |
| NZ228425A (en) * | 1988-04-08 | 1990-11-27 | Mobil Oil Corp | Method of synthesising a crystalline molecular sieve comprising oxides of aluminium and phosphorus, and other elements |
-
1990
- 1990-07-05 DE DE90112880T patent/DE59004148D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-05 ES ES90112880T patent/ES2052109T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-05 AT AT90112880T patent/ATE99646T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-05 DK DK90112880.1T patent/DK0464249T3/da active
- 1990-07-05 EP EP90112880A patent/EP0464249B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-03 RU SU915001006A patent/RU2053959C1/ru active
- 1991-07-03 JP JP3162567A patent/JPH05116918A/ja active Pending
- 1991-07-03 US US07/725,034 patent/US5178846A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| EP N 0146389, кл. C 01B 33/28, 1985. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2750099C1 (ru) * | 2020-04-03 | 2021-06-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения гранулированного микро-мезо-макропористого алюмофосфатного молекулярного сита AIPO4-11 высокой степени кристаличности |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0464249T3 (da) | 1994-04-25 |
| ES2052109T3 (es) | 1994-07-01 |
| ATE99646T1 (de) | 1994-01-15 |
| DE59004148D1 (de) | 1994-02-17 |
| EP0464249A1 (de) | 1992-01-08 |
| EP0464249B1 (de) | 1994-01-05 |
| JPH05116918A (ja) | 1993-05-14 |
| US5178846A (en) | 1993-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4964150B2 (ja) | 微孔質結晶性ゼオライト物質（ゼオライトｉｔｑ−３２）、該物質の製造法および該物質の使用 | |
| JP2017526608A (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−９８の製造方法 | |
| RU2053959C1 (ru) | Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита | |
| EP2922788A1 (en) | Method for preparing cha-type molecular sieves using colloidal aluminosilicate | |
| JP6267225B2 (ja) | アルミノシリケートモレキュラーシーブの種結晶形成による合成 | |
| Lv et al. | Hydrothermal synthesis of high-silica mordenite by dual-templating method | |
| WO2019162745A1 (en) | Molecular sieve ssz-113, its synthesis and use | |
| JP6632090B2 (ja) | ゼオライトｓｓｚ−９８を調製するための方法 | |
| US5675050A (en) | Crystalline microporous solids consisting of aluminophosphates substituted by a metal and optionally by silicon and belonging to the FAU structure type, their synthesis and applications | |
| JP7083021B2 (ja) | ＊ｍｒｅ骨格型モレキュラーシーブの合成 | |
| WO2016039826A1 (en) | Method for preparing zeolite ssz-52 using computationally predicted structure directing agents | |
| US5707600A (en) | Process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines | |
| Young et al. | Studies on SAPO-5: synthesis with higher silicon contents | |
| CN112209397A (zh) | 高锌硅比cha型拓扑结构锌硅分子筛及其合成方法 | |
| JP4756308B2 (ja) | Ｌｔａ型構造を有するｉｍ−１１結晶質固体、およびそれを調製するための方法 | |
| JP2665674B2 (ja) | 結晶質金属シリケートの製造法 | |
| US8022003B2 (en) | Crystalline composition, preparation and use | |
| JP2005510445A (ja) | 多孔質結晶性物質（ｉｔｑ−２１）およびフッ化物イオンの不存在下でのその製法 | |
| JP4663647B2 (ja) | 微孔性結晶質ゼオライト（ｉｔｑ−２８）及び該ゼオライトの製造法と使用 | |
| CN107683256A (zh) | 分子筛ssz‑27及其合成 | |
| US5246902A (en) | Synthetic microporous solids containing gallium and phosphorous, their synthesis and their use as catalysts and adsorbents | |
| JP2697037B2 (ja) | 結晶性金属珪酸塩及びその製造方法 | |
| US5968341A (en) | Activated silica enriched mazzite, production method and application thereof | |
| US5206005A (en) | Synthesis of ECR-1 using methyltriethanolammonium cations | |
| JP7490783B2 (ja) | 分子篩ｓｓｚ－１１６、その合成及び使用 |