DK171508B1 - Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse - Google Patents

Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse Download PDF

Info

Publication number
DK171508B1
DK171508B1 DK150190A DK150190A DK171508B1 DK 171508 B1 DK171508 B1 DK 171508B1 DK 150190 A DK150190 A DK 150190A DK 150190 A DK150190 A DK 150190A DK 171508 B1 DK171508 B1 DK 171508B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
zeolites
weak
aluminum silicate
strong
sio
Prior art date
Application number
DK150190A
Other languages
English (en)
Other versions
DK150190D0 (da
DK150190A (da
Inventor
Roland Thome
Arno Tissler
Hubertus Schmidt
Guenter Winkhaus
Klaus K Unger
Original Assignee
Alsi Penta Zeolithe Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alsi Penta Zeolithe Gmbh filed Critical Alsi Penta Zeolithe Gmbh
Publication of DK150190D0 publication Critical patent/DK150190D0/da
Publication of DK150190A publication Critical patent/DK150190A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK171508B1 publication Critical patent/DK171508B1/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7003—A-type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

i DK 171508 B1
SYNTETISK, KRYSTALLINSK ALUMINIUMSILIKAT, EN FREMGANGSMÅDE TIL DETS FREMSTILLING OG DETS ANVENDELSE
Denne opfindelse angår et nyt syntetisk, krystallinsk alumini-5 umsilikat (en zeolit), en fremgangsmåde til dets fremstiling og dets anvendelse.
Zeolitter er mikroporøse, krystallinske aluminiumsilikater, der er ejendommelige ved en række særlige egenskaber. De har 10 et defineret hulrumsystem med åbningsstørrelser fra 0,3 til 0,9 nm. De er katjonbyttere. I H-formen udviser de stor faststof-aciditet. Deres hydrofobe egenskab kan styres med forholdet mellem silicium og aluminium. De har stor termisk stabilitet.
15
Syntetiske zeolitter anvendes i dag eksempelvis som adsorben-' ter i adskillelsesprocesser, som erstatning for phosphater i vaskemidler og som katalysatorer i petrokemiske processer. Derud over har de mange potentielle anvendelsesmuligheder in-20 den for området miljøvenlige teknologier.
Som selektive, heterogene katalysatorer hjælper de målrettet, energiøkonomisk og med opnåelse af mindre mængde uønskede biprodukter med til at fremstille værdifulde organiske produk-25 ter. Naturlige råstoffer som råolie og naturgas og sekundære råvarer såsom bioalkohol, der hidtil kun har kunnet nyttiggøres ufuldstændigt, kan ved hjælp af disse katalysatorer i langt højere grad omsættes til nyttige produkter. Zeolitter finder også anvendelse som indstikningskatalysatorer i af-30 faidsgasser, til energilagring og i forbindelse med energibesparende stofadskillelse.
Syntetiseringen af zeolitter med stort siliciumindhold af pen-tasil-familien blev første gang beskrevet af Argauer og Lan-35 dolt (Amerikansk patent nr. 3 702 886) i 1967.
DK 171508 B1 2
Fremstillingen af disse stoffer lykkedes imidlertid kun under tilsætning af organiske, struktursammenkædende stoffer til synteseblandingen. For det meste blev der hertil anvendt te-traalkylammoniumforbindelser såsom for eksempel tetrapropylam-5 moniumbromid. I de efterfølgende år lykkedes syntetiseringen med mange andre organiske stoffer såsom sekundære aminer, alkoholer, ethere, heterocycliske stoffer og ketoner.
Alle disse syntesevarianter har imidlertid en række tungtve-10 jende ulemper, der udelukker en storteknisk, miljøvenlig fremstilling. De anvendte organiske stoffer er giftige og let antændelige. Fordi syntesen skal gennemføres under hydrotermale betingelser ved stort tryk, fortrinsvis i autoklaver, kan man ikke helt udelukke udslip af disse stoffer.
15
Herved opstår der stor risiko for fare for betjeningspersonalet og produktionsstedets nærmere og fjernere omgivelser. Det fra fremstillingen flydende spildevand indeholder også disse stoffer og skal derfor behandles på omkostningskrævende måde, 20 for at udelukke miljøforurening. Hertil kommer yderligere, at de i krystalgitteret tilbageblevne organiske molekyler skal brændes bort ved høj temperatur. De eller mulige nedbrydnings-eller følgestoffer når dermed ud i forbrændingsgasserne. Denne udbrænding kan fremkalde ekstra beskadigelser i zeolitkataly-25 satorens krystalgitter, hvilket kan indvirke på de katalytiske egenskaber.
Alle disse ulemper har medført, at en storteknisk fremstilling af disse nyttige katalysatorer hidtil kun har kunnet gennemfø-30 res portionsvis.
I de senere år er der i patentlitteraturen beskrevet nogle fremstillingsfremgangsmåder, ved hjælp af hvilke anvendelsen af disse organiske stoffer kunne undgås (for eksempel det ame-35 rikanske patentskrift nr. 4 257 885). Den i dette patent beskrevne fremgangsmåde til fremstillingen fører imidlertid kun DK 171508 B1 3 meget langsomt (flere døgn) og meget ufuldstændigt til det ønskede produkt. Endvidere kan man 1 reglen Ikke udelukke fremkomsten af uønskede bifaser.
5 Denne opfindelse angår en rent uorganisk syntesefremgangsmåde, som omtrent udelukker dannelse af bifaser, og som kan gennemføres på kort tid.
De med denne fremgangsmåde fremstillelige, syntetiske alumini-10 umsilikater har herudover fysisk-kemiske egenskaber, der gør dem entydigt let kendelige i forhold til lignende produkter, der er fremstillet på anden måde.
De med fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede zeolit-15 ter har en kemisk sammensætning, der med molære forhold kan beskrives på følgende måde: 0-3 M20 : A1203 : 15-40 Si02 : 0-40 H20, 20 hvori M er en alkalikatjon. Disse zeolitter kan katjonbyttes ved hjælp af en mineralsyre, en ammoniumforbindelse, andre protonleverandører eller med andre katjoner.
I forbindelse med den ovenanførte kemiske sammensætning udvi-25 ser de ifølge denne opfindelse fremstillede zeolitter et røntgendi ffraktogram, der viser i det mindste de i tabel 1 anførte gitterafstande.
Ud over de med den anførte kemiske sammensætning og de i tabel 30 1 angivne gitterplanafstande har de ifølge opfindelsen frem stillede zeolitter i 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonans-spektret absorptionsbånd ved cirka -100, -106, -112 og -116 ppm beregnet på tetramethylsilan som standard, ved hjælp af hvilke egenskaber disse nye aluminiumsilikater kan adskilles 35 fra alle lignende zeolitter (fig. 1 og 2).
DK 171508 B1 4
Faststof-MAS-kerneresonansmålingerne blev udført med et Bruker 400 MSL spektrometer med et magnetfelt på 9,4 T. 29-Si-MAS-NMR-målingerne blev udført ved en frekvens på 79,5 MHz med en pulslængde på 4 ps, et pulsinterval på 5 s, et omdrejningstal 5 på 3 KHz og et skannetal på 10.000. Bruker GLINFIT-programmet blev anvendt til spidsanalysen af de målte spektre.
For med sikkerhed at konstatere, at absorptionsbånd ved ca. -100 ppm i virkeligheden stammer fra siliciumatomer, som via 10 oxygenatomer er forbundet med to siliciumatomer og to aluminiumatomer, blev der også udført yderligere optagelser af prøverne ved hjælp af krydspolarisationsteknikken, der udelukkede disse bånds tilhørsmulighed til silanolgrupper og dermed bekræftede den beskrevne opbygningsenhed.
15
Faststof-MAS-kerneresonansteknikken har i de senere år udviklet sig til en af de mest ydedygtige karakteriseringsmetoder blandt andet for silikatmaterialer og især til zeolitter (Engelhardt, G; Michel, D; 1987 High-Resolution-Solid-State 20 NMR of Silicates and Zeolites, Chishester: Wiley).
Siden 1979 har 29-Si, 27-A1 og 17-0 faststof-MAS-kernereso- nansspektroskopi været anvendt til strukturelle undersøgelser af Zeolitterne.
25
Især 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonansspektroskopi har frembragt mange nye erkendelser med hensyn til zeolitternes struktur og kemi.
30 Således har signaler om krystallografisk forskellige gitter-siliciumatomer kunnet opløses og indpasses i strukturparametre (se fig. 3; J. Klinowski; Ann. Rev. Mater. Sci. 1988, 18, 189-218).
35 Syntetiske zeolitter i pentasil-familien har på grund af deres store Si02-indhold i hovedsagen siliciumgitteratomer, der via DK 171508 B1 5 oxygenbroer igen kun er forbundet med siliciumatomer. Denne strukturenhed kan erkendes ved et signal i 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonansspekteret mellem -112 og -116 ppm.
5 Endvidere kan man i zeolitter af pentasil-familien ofte også finde yderligere et svagere signal ved ca. -106 ppm, hvis intensitet er stigende med stigende aluminiumindhold, og som kan høre til et siliciumatom, der via oxygenbroer er forbundet med 3 siliciumatomer og et aluminiumatom.
10
Signaler i pentasil-zeolitter, som hører til siliciumatomer, der er forbundet med 0, 1 eller 2 aluminiumatomer, er ikke iagttaget.
15 Kendte syntesefremgangsmåder for pentasiler med et molekylfor-hold Si02/Al203 mindre end 40 eller 30 fører kun til delvist krystallinske produkter. Med fremgangsmåden ifølge opfindelsen er det muligt især også i dette område at fremstille faserene produkter med stor katalytisk aktivitet. Heraf er der draget 20 den konklusion, at der ved fremstillingen af zeolitter ifølge opfindelsens fremgangsmåde opstår strukturenheder i gitteret, i hvilke siliciumatomer via oxygenatomer er forbundet med to siliciumatomer og to aluminiumatomer (absorptionsbånd ved ca.
-100 ppm).
25
Zeolit-katalysatorerne, der er fremstillet ifølge opfindelsen har på grund af denne strukturenhed en langt højere katalytisk aktivitet end lignende, med kendt tekniks fremgangsmåder fremstillede pentasiler.
30
Fremstillingen af disse nye aluminiumsilikater ifølge opfindelsen sker ved hydrotermal krystallisation af en rent uorganisk, vandig alkalisk reaktionsblanding med følgende molare sammensætning: 35 DK 171508 B1 6
Si02/Al203 = 15-40 0H"/Si02 - 0,1-0,2 H20/Si02 = 20-60 5 men især af en vandig alkalisk reaktionsblanding med den mola- re sammensætning:
Si02/Al203 = 18-30 0H'/Si02 - 0,13-0,18 10 H20/Si02 - 25-40.
De til fremstillingen anvendte materialer er Si02 og A1203 eller deres hydratiserede derivater eller alkalisilikater og -aluminater og mineralsyre, fordelagtigt dog de billige ud-15 gangsstoffer natriumvandglas, aluminium- eller natriumsalte og svovlsyre.
Efter blandingen af udgangsstofferne følger den hydrotermale krystallisation ved temperaturer over 100°C over et tidsrum på 20 1-100 timer.
Det dannede aluminiumsilikat filtreres og videreforarbejdes til katalysatorer eller adsorbenter.
25
Eksempel 1
En reaktionsblanding af opløsning af Na-vandglas, aluminiumsulfat og svovlsyre med molforholdene 30
Si02/Al203 = 30 0H'/Si02 = 0,14 H20/Si02 = 30 35 blev opvarmet i en autoklave under omrøring til en reaktionstemperatur på 185°C og behandlet hydrotermisk i 24 timer. Det DK 171508 B1 7 faste produkt blev filtreret og tørret ved 110°C.
Tørstoffet består af faserent aluminiumsilikat med et røntgendi ffraktogram med i det mindste de i tabel 1 viste d-værdier.
5
Produktets kemiske sammensætning er udtrykt i molare forhold 1,1 Na20 : A1203 : 31 Si02 : 6 H20.
De fra 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonansspektre fundne 10 andele af de enkelte adsorptionsbånd, der er et mål for de forskellige siliciumtetraederkoordinationer ligger ved:
Si(4SiOAl) % Si(3SilAl) Si(2Si2Al) -112 og -116 ppm -106 ppm -100 ppm 15 - 75 23 2
En del af produktet jonbyttes flere gange med ammoniumnitrat, aktiveres, anbringes i reaktoren i et normaltrykstrømnings-20 apparat og undersøges for sine katalytiske egenskaber.
Som afprøvningsreaktion vælges disproportioneringen af ethyl-benzen. Ved en temperatur på 250°C og en reaktorbelastning på 0,33 h'1 er omsætningen omkring 30 %.
25
Eksempel 2
En reaktionsblanding af opløsning af Na-vandglas, aluminium-30 sulfat, natriumsulfat og svovlsyre med molforholdet
Si02/Al203 * 27 0H'/Si02 = 0,14 H20/Si02 = 30 blev opvarmet til 185°C i en autoklave med omrøring og behand- 35 let hydrotermalt i 24 timer. Det faste produkt blev filtreret og tørret ved 110°C.
8 DK 171508 B1 Tørstoffet består af faserent aluminiumsilikat med et røntgen-5 diffraktogram med de i tabel 1 anførte d-værdier.
Produktets kemiske sammensætning udtrykt i molare forhold er 1,2 Na20 : A1203 : 27 Si02 : 7 H20.
10 De fra 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonansspektre fundne andele af de enkelte adsorptionsbånd, der er et mål for de forskellige siliciumtetraederkoordinationer, ligger ved:
Si(4SiOAl) % Si(3S11A1) Si(2Si2Al) 15 -112 og -116 ppm -106 ppm -100 ppm 73 24 3
En del af produktet jonbyttes flere gange med ammoniumnitrat, 20 aktiveres, anbringes i reaktoren i et normaltrykstrømnings-apparat og undersøges for sine katalytiske egenskaber.
Som afprøvningsreaktion vælges disproportioneringen af ethyl-benzen. Ved en temperatur på 250°C og en reaktorbelastning på 25 0,33 h'1 er omsætningen omkring 33 %.
Eksempel 3 30 En reaktionsblanding af opløsning af Na-vandglas, aluminiumsulfat, natriumsulfat og svovlsyre med molforholdet
Si02/Al203 - 24 0H‘/Si02 = 0,14 35 H20/Si02 = 30 DK 171508 B1 9 blev opvarmet til 185°C i en autoklave med omrøring og behandlet hydrotermalt i 24 timer. Det faste produkt blev filtreret og tørret ved 110°C.
5 Tørstoffet består af faserent aluminiumsilikat med et røntgendi ff rakt ogram med de i tabel 1 anførte d-værdier.
Produktets kemiske sammensætning udtrykt i molare forhold er 1,1 Na20 : A1203 : 24 Si02 : 7 H20.
10
De fra 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonansspektre fundne andele af de enkelte adsorptionsbånd, der er et mål for de forskellige siliciumtetraederkoordinationer ligger ved: 15 Si(4SiOAl) % Si(3SilAl) Si(2Si2Al) -112 og -116 ppm -106 ppm -100 ppm 71 26 3 20 En del af produktet jonbyttes flere gange med ammoniumnitrat, aktiveres, anbringes i reaktoren i et normaltrykstrømnings-apparat og undersøges for sine katalytiske egenskaber.
Som afprøvningsreaktion vælges disproportioneringen af ethyl-25 benzen. Ved en temperatur på 250°C og en reaktorbelastning på 0,33 h'1 er omsætningen omkring 40 %.
DK 171508 B1 10
Tabel 1 d-værdi/gitterplanafstande | relative intensitet 5 11,2 ± 0,3 I kraftig 10,1 ±0,3 I kraftig 9,8 ± 0,2 I svag 3,85 ± 0,1 I meget kraftig 3,83 ± 0,1 I kraftig 10 3,75 ±0,1 I kraftig 3,73 ± 0,1 I kraftig 3,60 ± 0,1 I svag 3,06 ± 0,05 I svag 3,00 ± 0,05 I svag 15 2,01 ±0,02 I svag 1,99 ± 0,02 I svag

Claims (7)

1. Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat med den kemiske sammensætning 0-3 M20 : A1203 : 15-40 Si02 : 0-40 H20, hvori M 5 er en alkalikatjon, der i sit røntgendiffraktogram i det mindste udviser de røntgenreflekser, som hører til de i tabel 1 anførte d-værdier, kendetegnet ved, at stoffets 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonansspektrum udviser en spids mellem -96 og -102 ppm beregnet på tetra-methyl-silan 10 standarden.
2. Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at stoffets 29-silicium-faststof-MAS-kerneresonansspektrum har absorptionsbånd ved cirka -100, 15 -106, -112 og -116 ppm beregnet på tetra-methyl-silan standar den.
3. Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat ifølge et af de foranstående krav, kendetegnet ved, at det er 20 frembragt ved hjælp af en rent uorganisk synteseblanding ved hydrotermal reaktion.
4. Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat ifølge et af de foranstående krav, kendetegnet ved, at M er en 25 natriumkatjon.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af syntetisk aluminiumsilikat, der besidder de i et af de foranstående krav anførte kendetegn ud fra en reaktionsblanding, som i vandig-alkalisk me- 30 dium indeholder Si02 og A1203 eller disses hydratiserede derivater eller alkalisilikater og -aluminater, mineralisatorer og eventuelt podekim, kendetegnet ved, at følgende molforhold er rådende i reaktionsblandingen DK 171508 B1 S102/A1203 = 15-40 0H'/Si02 = 0,1-0,2 H20/Si02 = 20-60
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at molforholdene ligger inden for følgende grænser Si02/Al203 - 18-30 0H"/Si02 = 0,13-0,15
10 H20/Si02 = 25-40.
7. Anvendelse af det krystallinske aluminiumsilikat til fremstilling af katalysatorer og adsorbenter.
DK150190A 1989-07-06 1990-06-19 Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse DK171508B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3922181A DE3922181A1 (de) 1989-07-06 1989-07-06 Synthetisches kristallines alumosilikat und verfahren zu seiner herstellung
DE3922181 1989-07-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK150190D0 DK150190D0 (da) 1990-06-19
DK150190A DK150190A (da) 1991-01-07
DK171508B1 true DK171508B1 (da) 1996-12-09

Family

ID=6384392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK150190A DK171508B1 (da) 1989-07-06 1990-06-19 Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5385714A (da)
EP (1) EP0406474B1 (da)
JP (1) JP2918054B2 (da)
AT (1) ATE86948T1 (da)
AU (1) AU627902B2 (da)
BR (1) BR9003203A (da)
CA (1) CA2020580C (da)
DD (1) DD300507A5 (da)
DE (2) DE3922181A1 (da)
DK (1) DK171508B1 (da)
ES (1) ES2047626T3 (da)
RO (1) RO109055B1 (da)
RU (2) RU2066675C1 (da)
UA (1) UA32404C2 (da)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4022140C2 (de) * 1990-07-11 1998-05-20 Ecolith Zeolithe Gmbh Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikates
DE4042655C2 (de) * 1990-07-11 1996-12-19 Ecolith Zeolithe Gmbh Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikats mit der chemischen Zusammensetzung 0-3M¶2¶O : Al¶2¶O¶3¶ : 15-40SiO¶2¶ : 0-40H¶2¶O zur Gewinnung und Verarbeitung von Aromaten
UA27705C2 (uk) * 1990-07-11 2000-10-16 Еколіт-Цеоліте Гмбх СПОСІБ КАТАЛІТИЧНОЇ ІЗОМЕРИЗАЦІЇ С<sub>8 </sub>- АРОМАТИЧНИХ ВУГЛЕВОДНІВ
DE19722789A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-03 Alsi Penta Zeolithe Gmbh Synthetisches kristallines Zeolithpulver und Verfahren zu seiner Herstellung
US6368571B1 (en) 2000-01-28 2002-04-09 Chk Group, Inc. ZSM-5 made from siliceous ash
JP4896110B2 (ja) * 2001-06-25 2012-03-14 三菱樹脂株式会社 ゼオライト及び吸着材
EP1297885B1 (en) 2001-09-28 2011-01-26 Volvo Technology Corporation Porous catalyst, method and arrangement for catalytic conversion of exhaust gases
DE102007059129A1 (de) 2007-12-07 2009-06-10 Süd-Chemie AG Katalysator mit erhöhter Olefinselektivität zur Umsetzung von Oxygenaten zu Olefinen
EP2130586A1 (en) 2008-06-06 2009-12-09 Total Petrochemicals Research Feluy Process for making crystalline metallosilicates
WO2011123337A2 (en) * 2010-03-31 2011-10-06 Uop Llc Uzm-37 aluminosilicate zeolite
RU2467950C1 (ru) * 2011-04-29 2012-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курганский государственный университет" Способ получения алюмосиликатов и кремния из воздушной взвеси частиц песка и устройство для его осуществления

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US4994251A (en) * 1973-12-13 1991-02-19 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4341748A (en) * 1973-12-13 1982-07-27 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4199556A (en) * 1973-12-13 1980-04-22 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4175114A (en) * 1973-12-13 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US5102644A (en) * 1973-12-13 1992-04-07 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4257885A (en) * 1976-02-04 1981-03-24 Union Carbide Corporation Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same
NZ193928A (en) * 1979-06-11 1982-09-07 Mobil Oil Corp Preparation of large crystal zeolite zsm-5
NZ193927A (en) * 1979-06-11 1982-09-07 Mobil Oil Corp Continuous stream method of preparing crystalline zeolite
ZA803365B (en) * 1979-10-09 1981-05-27 Mobil Oil Corp Synthesis of large crystal zeolite zsm-5
JPS56160316A (en) * 1980-05-14 1981-12-10 Toa Nenryo Kogyo Kk Synthetic crystalline aluminosilicate composition and its manufacture
JPS577819A (en) * 1980-06-14 1982-01-16 Idemitsu Kosan Co Ltd Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite
JPS58145616A (ja) * 1982-02-22 1983-08-30 Teijin Yuka Kk 新規結晶性アルミノシリケ−トゼオライト及びその製造法
DD207186B1 (de) * 1982-02-23 1988-01-06 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen zeolithen des typs zsm-5
JPS58204817A (ja) * 1982-05-19 1983-11-29 Teijin Yuka Kk 結晶性アルミノシリケ−トゼオライトの製造法
IT1152998B (it) * 1982-07-01 1987-01-14 Anic Spa Procedimento per la preparazione di allumino-silicati cristallini porosi
JPS5939715A (ja) * 1982-08-26 1984-03-05 Toyo Soda Mfg Co Ltd 高シリカモルデナイト及びその製造法
DK164097C (da) * 1982-09-20 1992-10-05 Tosoh Corp Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter
FR2552418B1 (fr) * 1983-09-28 1985-10-25 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de fabrication de zeolithe du type zsm-5
EP0170751B1 (en) * 1984-08-10 1989-03-15 Tonen Corporation Novel crystalline aluminosilicate, process for the preparation thereof, and process for the conversion of organic materials using the same
US4900529A (en) * 1984-09-04 1990-02-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for making crystalline siliceous materials
NZ225813A (en) * 1987-09-02 1990-11-27 Mobil Oil Corp Zsm-5 in crystal form having specific dimensions, and preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DK150190D0 (da) 1990-06-19
ATE86948T1 (de) 1993-04-15
ES2047626T3 (es) 1994-03-01
UA32404C2 (uk) 2000-12-15
EP0406474A2 (de) 1991-01-09
CA2020580A1 (en) 1991-01-07
BR9003203A (pt) 1991-08-27
EP0406474A3 (en) 1991-09-18
US5385714A (en) 1995-01-31
DK150190A (da) 1991-01-07
DD300507A5 (de) 1992-06-17
RO109055B1 (ro) 1994-11-30
DE58903834D1 (de) 1993-04-22
CA2020580C (en) 2000-02-22
DE3922181A1 (de) 1991-01-17
JP2918054B2 (ja) 1999-07-12
EP0406474B1 (de) 1993-03-17
AU5869290A (en) 1991-01-10
RU2042621C1 (ru) 1995-08-27
RU2066675C1 (ru) 1996-09-20
AU627902B2 (en) 1992-09-03
JPH03115116A (ja) 1991-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4257885A (en) Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same
US7563432B2 (en) Solid crystalline COK-7, a preparation process, and use in transforming hydrocarbons
DK171508B1 (da) Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse
NO174341B (no) Fremg. for fremst. av krystallinske mikroporoese SiAl-fosfater med kontr. Si-innh, krystallinske mikroporoese SiAl-fosfater med forbedret stabilitet mot deaktivering og en anv. av disseved fremstilling av olefiner fra metanol
WO2017038662A1 (ja) Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
US11560317B2 (en) Method for synthesizing an AFX-structure zeolite of very high purity in the presence of an organic nitrogen-containing structuring agent
JP2016050142A (ja) Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
KR100385653B1 (ko) 대결정zsm-5,그의합성법및용도
Maistriau et al. Single-and two-liquid-phase synthetic routes to SAPO-37
NO310106B1 (no) Mikroporöse, krystallinske metallofosfatforbindelser, en fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse derav
RU2053959C1 (ru) Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита
Sánchez-Sánchez et al. On the Sn (II) and Sn (IV) incorporation into the AFI-structured AlPO 4-based framework: the first significantly acidic SnAPO-5
Wenyang et al. Nonaqueous synthesis of ZSM-35 and ZSM-5
US8022003B2 (en) Crystalline composition, preparation and use
EP0091049B1 (en) Zeolite lz-133
RU2044690C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ГАЛЛОСИЛИКАТА С ЦЕОЛИТНОЙ СТРУКТУРОЙ И АТОМНЫМ ОТНОШЕНИЕМ Si/Ga ≥ 5
EP0108611A2 (en) Improved synthesis of ultra-pure high crystallinity silicas
Li et al. Nonaqueous synthesis: Iron aluminosilicates with the ZSM-48 structure
US6800272B2 (en) Process for the preparation of ZSM-5 catalyst
CN106276965B (zh) 晶内含磷的zsm-5分子筛的合成方法
GB2084552A (en) Silica polymorph
Lv et al. Conversion of magadiite to pure-silica-Nu-1 and an insight into the changes in its medium-range structure during crystallization
Guo et al. Convenient synthesis of zeolite beta in basic media without alkali metal cations
US11851338B2 (en) Method for fast synthesis of an AFX-structure zeolite with a FAUjasite source
JPH02153817A (ja) 結晶性金属珪酸塩及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed