JPH03115116A - 合成結晶性アルミノケイ酸塩、その製法および触媒および吸着剤の製法 - Google Patents
合成結晶性アルミノケイ酸塩、その製法および触媒および吸着剤の製法Info
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- JPH03115116A JPH03115116A JP2177627A JP17762790A JPH03115116A JP H03115116 A JPH03115116 A JP H03115116A JP 2177627 A JP2177627 A JP 2177627A JP 17762790 A JP17762790 A JP 17762790A JP H03115116 A JPH03115116 A JP H03115116A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規合成結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト
）、その製法ならびにその使用に関する。
）、その製法ならびにその使用に関する。
従来の技術
ゼオライトは一連の特別な特性によりすぐれている、微
細孔状の結晶性アルミノケイ酸塩である。これは０．３
〜０．９ｎｍの開口値を有する定義された中空系を有す
る。これは陽イオン交換体である。Ｈ−形でこれは高い
固体酸性度を有する。疎水性特性はケイ素対アルミニウ
ムの比により制御される。これは高い熱安定性を示す。
細孔状の結晶性アルミノケイ酸塩である。これは０．３
〜０．９ｎｍの開口値を有する定義された中空系を有す
る。これは陽イオン交換体である。Ｈ−形でこれは高い
固体酸性度を有する。疎水性特性はケイ素対アルミニウ
ムの比により制御される。これは高い熱安定性を示す。
合成ゼオライトは今日、分離工程用吸着剤として、洗剤
中のリン酸塩用の代替物としておよび石油化学工程での
触媒として使用される。さらにこれは環境親和性でない
科学技術の範囲での使用可能性の高いポテンシャルを有
する。
中のリン酸塩用の代替物としておよび石油化学工程での
触媒として使用される。さらにこれは環境親和性でない
科学技術の範囲での使用可能性の高いポテンシャルを有
する。
選択性異種触媒として、これは、企図されたエネルギー
節約性のおよび所望でない副生成物の含量がより一層少
ない、価値の高い有機生成物の製造を助ける。石油およ
び天然ガスのような天然原料または今日まで不完全にし
か利用されていない二次原料がこの触媒を用いてより高
い程度有用な生成物に反応できる。ゼオライトはさらに
廃ガス用脱窒素触媒として、エネルギー節約剤としてお
よびエネルギー節約物質分離のために使用する。
節約性のおよび所望でない副生成物の含量がより一層少
ない、価値の高い有機生成物の製造を助ける。石油およ
び天然ガスのような天然原料または今日まで不完全にし
か利用されていない二次原料がこの触媒を用いてより高
い程度有用な生成物に反応できる。ゼオライトはさらに
廃ガス用脱窒素触媒として、エネルギー節約剤としてお
よびエネルギー節約物質分離のために使用する。
ペンタシル族のケイ素富有ゼオライトの合成は１９６７
年に初めてアルガウア−（Ａｒｇａｕｅｒ）とランドル
ト（Ｌａｎｄｏｌｔ） （米国特許第３７０２８８６号
明細書）によって記載された。
年に初めてアルガウア−（Ａｒｇａｕｅｒ）とランドル
ト（Ｌａｎｄｏｌｔ） （米国特許第３７０２８８６号
明細書）によって記載された。
この物質の製造はしかし合成混合物に、有機の、構造を
制御する化合物を添加することによってのみ成功した。
制御する化合物を添加することによってのみ成功した。
たいていはたとえばテトラプロピルアンモニウムプロミ
ドのようなテトラアルキルアンモニウム化合物をこのた
めに使用する。それ以後第二アミン、アルコール、エー
テル、複素環状物およびケトンのような、多数の他の有
機物質での合成に成功した。
ドのようなテトラアルキルアンモニウム化合物をこのた
めに使用する。それ以後第二アミン、アルコール、エー
テル、複素環状物およびケトンのような、多数の他の有
機物質での合成に成功した。
全てのこれらの合成別法はしかし大工業的な、環境保護
的な製造を除外するという、一連の重大な欠点を有する
。使用される有機物質は毒性であり、易可燃性である。
的な製造を除外するという、一連の重大な欠点を有する
。使用される有機物質は毒性であり、易可燃性である。
合成は熱水条件下に、高い圧力下、たいていはオートク
レーブ中で実施しなければならないので、この物質の浸
出は決して完全には排除されない。
レーブ中で実施しなければならないので、この物質の浸
出は決して完全には排除されない。
これにより操作員および製造箇所により接近した、広範
囲にわたる環境の高い危険ポテンシャルが生じる。製造
の除土じる廃水は同様にこれらの物質を含有し従って環
境汚染を防ぐめたに、高いコスト下に除去しなけらばな
らない。
囲にわたる環境の高い危険ポテンシャルが生じる。製造
の除土じる廃水は同様にこれらの物質を含有し従って環
境汚染を防ぐめたに、高いコスト下に除去しなけらばな
らない。
このためになお、格子中に存在するを機配分を高い温度
で完全に燃焼させなければならない。
で完全に燃焼させなければならない。
このもの又は可能な分解−ないしは最終生成物はそれに
より排気中へ達する。この完全燃焼はゼオライト−触媒
中で付加的な格子損傷を惹起し、これはその触媒特性を
そこなう。
より排気中へ達する。この完全燃焼はゼオライト−触媒
中で付加的な格子損傷を惹起し、これはその触媒特性を
そこなう。
全てのこれらの欠点は、この有用な触媒の大工業的製造
が今日までパッチ中でしか実施されないことに導いた。
が今日までパッチ中でしか実施されないことに導いた。
近年特許文献には、これらの有機物質の使用を避けるこ
とができる、いくつかの製造が記載された（たとえば米
国特許第４２５７８８５号明細書）。
とができる、いくつかの製造が記載された（たとえば米
国特許第４２５７８８５号明細書）。
今日の特許文献に記載された製造はしかし非常に緩慢に
のみ（数日間にわたり）、かったいていは不完全にしか
、所望の生成物に導かない。その他に所望でない副相の
出現が大体において避けられない。
のみ（数日間にわたり）、かったいていは不完全にしか
、所望の生成物に導かない。その他に所望でない副相の
出現が大体において避けられない。
発明が解決しようとする課題
本発明は、副相の形成をほぼ避けることができ、かつ短
時間で実施できる、純粋な無機合成方法である。
時間で実施できる、純粋な無機合成方法である。
課題を解決するための手段
この方法で製造された合成アルミノケイ酸塩はさらに同
様の、他の方法で製造された生成物とははっきりと区別
できる、物理化学的特徴を有する。
様の、他の方法で製造された生成物とははっきりと区別
できる、物理化学的特徴を有する。
本発明による方法で製造されたゼオライトはモル比で次
のように記載される、化学的組成を有する、θ〜３
Ｍ２Ｏ： Ａｌ２Ｏ３： ｌ ５〜４０ＳｉＯ２：Ｏ〜
４０Ｈ２０（その際Ｍはアルカリ陽イオンを表わす）。
のように記載される、化学的組成を有する、θ〜３
Ｍ２Ｏ： Ａｌ２Ｏ３： ｌ ５〜４０ＳｉＯ２：Ｏ〜
４０Ｈ２０（その際Ｍはアルカリ陽イオンを表わす）。
このゼオライトは鉱酸、アンモニウム化合物の助けを用
いて、他のプロトン発生剤または他の陽イオンと交換で
きる。
いて、他のプロトン発生剤または他の陽イオンと交換で
きる。
上記の化学的組成を有する化合物で、本発明で製造され
たゼオライトは、少なくとも表１に挙げられた格子間隔
を包含する、レントゲン回折線図を示す。
たゼオライトは、少なくとも表１に挙げられた格子間隔
を包含する、レントゲン回折線図を示す。
上記の化学組成を有しかつ表１で挙げられた格子面間隔
を有する化合物中で、本発明で製造されたゼオライトは
２９−ケイ素−固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴スペクトルで
、標準としてのテトラ−メチル−シランに対し約−１０
０、−１０６、−１１２および一１１６ｐｐｍの吸収帯
を有し、これによりこの新規アルモシリケートは全ての
類似のゼオライトと区別できる（第１図および第２図参
照）。
を有する化合物中で、本発明で製造されたゼオライトは
２９−ケイ素−固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴スペクトルで
、標準としてのテトラ−メチル−シランに対し約−１０
０、−１０６、−１１２および一１１６ｐｐｍの吸収帯
を有し、これによりこの新規アルモシリケートは全ての
類似のゼオライトと区別できる（第１図および第２図参
照）。
固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴測定は９．４Ｔの磁場を有す
るプルカー（Ｂｒｕｋｅｒ） ４００ Ｍ Ｓ Ｌ分光
計で実施した。２９−３ｉ−ＭＡＳ９−３ｉ−測定は４
μｓのパルス長さ、５Ｓのパルス間隔３ＫＨｚの回転数
および１００００のスキャン数を有する、７９．５の周
波数で実施する。測定されたスペクトルのピーク解析の
ためにプルカー グリンフィット（ＧＬＩＮＦＩＴ）プ
ログラムを使用した。吸収帯が約−１００ｐｐｍで、酸
素原子を介して２つのケイ素原子および２つのアルミニ
ウム原子と結合されている、ケイ素原子から実際比てい
ることを確認するために、試料の付加的な採取を交差分
極技術を用いて実施し、これは、この吸収帯のシラノー
ル基への所属を避けかつそれにより記載された構成単位
の発生を確認する。
るプルカー（Ｂｒｕｋｅｒ） ４００ Ｍ Ｓ Ｌ分光
計で実施した。２９−３ｉ−ＭＡＳ９−３ｉ−測定は４
μｓのパルス長さ、５Ｓのパルス間隔３ＫＨｚの回転数
および１００００のスキャン数を有する、７９．５の周
波数で実施する。測定されたスペクトルのピーク解析の
ためにプルカー グリンフィット（ＧＬＩＮＦＩＴ）プ
ログラムを使用した。吸収帯が約−１００ｐｐｍで、酸
素原子を介して２つのケイ素原子および２つのアルミニ
ウム原子と結合されている、ケイ素原子から実際比てい
ることを確認するために、試料の付加的な採取を交差分
極技術を用いて実施し、これは、この吸収帯のシラノー
ル基への所属を避けかつそれにより記載された構成単位
の発生を確認する。
固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴技術は近年とりわけケイ酸塩
材料および特にゼオライト用の能率のよい特徴づけ方法
に発展した（ Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ。
材料および特にゼオライト用の能率のよい特徴づけ方法
に発展した（ Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ。
Ｇ；Ｍｉｃｈｅｌ、Ｄ、 １９８７ Ｈｉｇｈ −Ｒｅ
５ｏｌｕｔｉｏｎ −５ｏｌｉｄ−Ｓｔａｔｅ Ｎ Ｍ
Ｒｏｆ ５ｉｌｉｃａ−ｔｅｓ ａｎｄ Ｚｅｏｌｉ
ｔｅｓ。
５ｏｌｕｔｉｏｎ −５ｏｌｉｄ−Ｓｔａｔｅ Ｎ Ｍ
Ｒｏｆ ５ｉｌｉｃａ−ｔｅｓ ａｎｄ Ｚｅｏｌｉ
ｔｅｓ。
Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ ： Ｗｉｌｅｙ） 。
１９７９年以来２９−Ｓｉ、 ２７−ＡＩおよび１７−
０固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴分光分析がゼオライトの構
造試験のために適用されている。特に２９−ケイ素−固
体−ＭＡＳ＝核磁気共鳴分光分析はゼオライトの構造お
よび化学について多くの新たな認識をもたらした。
０固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴分光分析がゼオライトの構
造試験のために適用されている。特に２９−ケイ素−固
体−ＭＡＳ＝核磁気共鳴分光分析はゼオライトの構造お
よび化学について多くの新たな認識をもたらした。
そこで結晶学的に異なる格子−ケイ素原子の信号が分解
されかつ構造パラメタが関係づけられる（第３図参照；
Ｊ、 Ｋｌｉｎｏｗｓｋｉ ： Ａｎｎ Ｒｅｖ。
されかつ構造パラメタが関係づけられる（第３図参照；
Ｊ、 Ｋｌｉｎｏｗｓｋｉ ： Ａｎｎ Ｒｅｖ。
Ｍａｔｅｒ、 ５ｃｉ−１９８８，１８，１８９〜２１
８）。
８）。
ペンタシル−属の合成ゼオライトはその高い５ｉ０２−
配分に基づき主に、酸素架橋を介して再びケイ素原子と
結合されている、−ケイ素格子原子を有する。この構造
単位は−１１２および−１１６ｐｐｍの間の２９−ケイ
素−固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴スペクトルでの信号によ
り検知される。
配分に基づき主に、酸素架橋を介して再びケイ素原子と
結合されている、−ケイ素格子原子を有する。この構造
単位は−１１２および−１１６ｐｐｍの間の２９−ケイ
素−固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴スペクトルでの信号によ
り検知される。
さらにペンタシル−類のゼオライト中でしばしばなお約
−１０６ｐｐｍでさらにより弱い信号が観察され、その
強度はより高いアルミニウム含量に対応して増大しかつ
この信号は酸素架橋を介して３つのケイ素原子および１
つのアルミニウム原子と結合されている、ケイ素原子に
関係づけられる。
−１０６ｐｐｍでさらにより弱い信号が観察され、その
強度はより高いアルミニウム含量に対応して増大しかつ
この信号は酸素架橋を介して３つのケイ素原子および１
つのアルミニウム原子と結合されている、ケイ素原子に
関係づけられる。
信号はペンタシル中で、０．１．２アルミニウム原子と
結合されている、ケイ素原子と関係づけられるゼオライ
トを認めなかった。
結合されている、ケイ素原子と関係づけられるゼオライ
トを認めなかった。
４０ないし３０より小さいＳ ｉｏｚ ／ Ａｌ２Ｏ３
のモル比を有するペンタシル用の慣用の合成方法は部分
結晶性生成物にのみ導く。本発明による方法により特に
またこの範囲で高い触媒活性を有する相純粋生成物を製
造することに成功する。これから出発して、ゼオライト
の本発明による製造により格子中で、ケイ素原子が酸素
原子を介して２つのケイ素原子および２つのアルミニウ
ム原子と結合されている、構造単位が生じるという結論
に導かれる（約−１００ｐｐｍの吸収帯で）。
のモル比を有するペンタシル用の慣用の合成方法は部分
結晶性生成物にのみ導く。本発明による方法により特に
またこの範囲で高い触媒活性を有する相純粋生成物を製
造することに成功する。これから出発して、ゼオライト
の本発明による製造により格子中で、ケイ素原子が酸素
原子を介して２つのケイ素原子および２つのアルミニウ
ム原子と結合されている、構造単位が生じるという結論
に導かれる（約−１００ｐｐｍの吸収帯で）。
本発明により製造されるゼオライト−触媒はこの構造単
位に基づき、同様の、従来の方法で製造されたペンタシ
ルよりはるかにより高い触媒活性を有する。
位に基づき、同様の、従来の方法で製造されたペンタシ
ルよりはるかにより高い触媒活性を有する。
この新規アルミノケイ酸塩の本発明による製造は次のモ
ル組成： Ｓ ｉｏｚ ／ Ａ １２０３ ＝ １５〜４００Ｈ−
／Ｓｉ○２＝０．１〜０．２ Ｈ２０／ ＳｉＯ２−２０−６０ を有する、純粋な無機、水性アルカリ性反応混合物から
、特にしかしモル組成： ５ｉ０２／Ａ１２０３＝１８〜３０ ０ Ｈ−／ Ｓ １０２＝０．１３〜０゜１８Ｈ２０／
５ｉ０２ −２５〜４０ を有する水性アルカリ性反応混合物から熱水結晶化によ
り行う。
ル組成： Ｓ ｉｏｚ ／ Ａ １２０３ ＝ １５〜４００Ｈ−
／Ｓｉ○２＝０．１〜０．２ Ｈ２０／ ＳｉＯ２−２０−６０ を有する、純粋な無機、水性アルカリ性反応混合物から
、特にしかしモル組成： ５ｉ０２／Ａ１２０３＝１８〜３０ ０ Ｈ−／ Ｓ １０２＝０．１３〜０゜１８Ｈ２０／
５ｉ０２ −２５〜４０ を有する水性アルカリ性反応混合物から熱水結晶化によ
り行う。
製造のために使用される材料は５ｉ０２およびＡ Ｉ２
０３ないしはその水和された誘導体またはアルカリ−ケ
イ酸塩および−アルミン酸塩および鉱酸であり、特にし
かしコスト上で有利な出発物質はナトリウム−水ガラス
、アルミニウムーないしはナトリウム−塩および硫酸で
ある。
０３ないしはその水和された誘導体またはアルカリ−ケ
イ酸塩および−アルミン酸塩および鉱酸であり、特にし
かしコスト上で有利な出発物質はナトリウム−水ガラス
、アルミニウムーないしはナトリウム−塩および硫酸で
ある。
出発物質の混合後、熱水結晶化を１００℃より上の温度
で１−１００時間にわたって行う。
で１−１００時間にわたって行う。
形成されたアルミノケイ酸塩を濾過しかつ触媒ないし吸
着剤にさらに加工する。
着剤にさらに加工する。
実施例
例 １
モル比
５ｉ０２ ／Ａｌ２Ｏ３−３０
０Ｈ−／ Ｓ １０２−０．１４
Ｈ２０／ ５ｉ０２ ＝３０
を有するＮａ−水ガラス、硫酸アルミニウム、硫酸ナト
リウムおよび硫酸の溶液から成る反応バッチを撹拌され
たオートクレーブ中で１８５℃の反応温度に加熱し、２
４時間熱水処理した。
リウムおよび硫酸の溶液から成る反応バッチを撹拌され
たオートクレーブ中で１８５℃の反応温度に加熱し、２
４時間熱水処理した。
固形生成物を濾過し、１１０°Ｃで乾燥させる。
乾燥物質は少なくとも表１に挙げられたｄ−値を有する
、Ｘ−線回折線図を有する相純粋アルミノケイ酸塩から
成る。
、Ｘ−線回折線図を有する相純粋アルミノケイ酸塩から
成る。
生成物の化学的組成はモル比で表わされる１、１Ｎａ２
０ ： Ａ Ｉ２０３ ： ３１Ｓ ｉｏｚ ： ６Ｈ
２０゜種々のケイ素正四面体配位の基準である、２９−
ケイ素−固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴スペクトルから得ら
れた、個々の吸収帯の配分は次のようなものである： ５ｉ（４ＳｉＯＡｌ）％ ５ｉ（３ＳｉｌＡｌ）
５ｉ（２Ｓｉ２Ａｌ）１１２および一１１６ｐｐ
ｍ −１０６ｐｐｍ −１００ｐｐｍ７５
２３ ２生成物
の一部は硝酸アンモニウムで数回イオン交換され、活性
化され、常圧流通反応器中へ充填されかつその触媒特性
が試験される。試験反応としてエチルペンゾールの不均
化を用いる２５０°Ｃの温度および０．３３ｈ−１の反
応器負荷で変換率は３０％である。
０ ： Ａ Ｉ２０３ ： ３１Ｓ ｉｏｚ ： ６Ｈ
２０゜種々のケイ素正四面体配位の基準である、２９−
ケイ素−固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴スペクトルから得ら
れた、個々の吸収帯の配分は次のようなものである： ５ｉ（４ＳｉＯＡｌ）％ ５ｉ（３ＳｉｌＡｌ）
５ｉ（２Ｓｉ２Ａｌ）１１２および一１１６ｐｐ
ｍ −１０６ｐｐｍ −１００ｐｐｍ７５
２３ ２生成物
の一部は硝酸アンモニウムで数回イオン交換され、活性
化され、常圧流通反応器中へ充填されかつその触媒特性
が試験される。試験反応としてエチルペンゾールの不均
化を用いる２５０°Ｃの温度および０．３３ｈ−１の反
応器負荷で変換率は３０％である。
例 ２
モル比
Ｓ ｉｏｚ ／ Ａ Ｉ２Ｏ３−２７
０Ｈ−／ Ｓ １ｏ２−０．１４
Ｈ２０／ ５ｉ０２ ＝３０
を有するＮａ−水ガラス、硫酸アルミニウム、硫酸ナト
リウムおよび硫酸の溶液から成る反応バッチを撹拌され
たオートクレーブ中１８５°Ｃの反応温度に加熱し、２
４時間熱水処理する。固形生成物を濾過し、１１０°Ｃ
で乾燥させる。乾燥物質は少なくとも表１に挙げられた
ｄ−値を有するＸ−線回折線図を有する相純粋アルミノ
ケイ酸塩から成る。生成物の化学的組成はモル比で表わ
される： １．２Ｎａ２０ ： Ａ １２０３ ： ２７Ｓ ｉ
ｏｚ ： ７Ｈ２０゜種々のケイ素正四面体配位の基準
である、２９−ケイ素−固体−ＭＡＳ−核磁気゛共鳴ス
ペクトルから得られた、個々の吸収帯の配分は次のよう
なものである： ５ｉ（４ＳｉＯＡ１）％ ５ｉ（３ＳｉｌＡ１）
５ｉ（２Ｓｉ２ＡＩ）１１２および一１１６ｐｐ
ｍ −１０６ｐｐｍ −１００ｐｐｍ７３
２４ ３生成物の一
部を硝酸アンモニウムで数回イオン交換し、活性化し、
常圧流通反応器中へ充填し、その触媒特性を試験した。
リウムおよび硫酸の溶液から成る反応バッチを撹拌され
たオートクレーブ中１８５°Ｃの反応温度に加熱し、２
４時間熱水処理する。固形生成物を濾過し、１１０°Ｃ
で乾燥させる。乾燥物質は少なくとも表１に挙げられた
ｄ−値を有するＸ−線回折線図を有する相純粋アルミノ
ケイ酸塩から成る。生成物の化学的組成はモル比で表わ
される： １．２Ｎａ２０ ： Ａ １２０３ ： ２７Ｓ ｉ
ｏｚ ： ７Ｈ２０゜種々のケイ素正四面体配位の基準
である、２９−ケイ素−固体−ＭＡＳ−核磁気゛共鳴ス
ペクトルから得られた、個々の吸収帯の配分は次のよう
なものである： ５ｉ（４ＳｉＯＡ１）％ ５ｉ（３ＳｉｌＡ１）
５ｉ（２Ｓｉ２ＡＩ）１１２および一１１６ｐｐ
ｍ −１０６ｐｐｍ −１００ｐｐｍ７３
２４ ３生成物の一
部を硝酸アンモニウムで数回イオン交換し、活性化し、
常圧流通反応器中へ充填し、その触媒特性を試験した。
試験反応としてエチルペンゾールの不均化を使用する。
２５０℃の温度および０．３３ｈ−１の反応器負荷で変
換率は３３％である。
換率は３３％である。
例 ３
モル比：
５ｉ０２ ／Ａｌ２Ｏ３＝２４
０Ｈ−／ＳｉＯゼ ＝ ０．１４
Ｈ２０／ ５ｉ０２ ＝３０
を有する、Ｎａ−水ガラス、硫酸アルミニウム、硫酸ナ
トリウムおよび硫酸の溶液から成る反応バッチを撹拌さ
れたオートクレーブ中１８５℃の反応温度に加熱し、２
４時間熱水処理する。
トリウムおよび硫酸の溶液から成る反応バッチを撹拌さ
れたオートクレーブ中１８５℃の反応温度に加熱し、２
４時間熱水処理する。
固形生成物を濾過し、１１０℃で乾燥する。乾燥物質は
少なくとも表１で挙げられたｄ−値を有する、Ｘ−線回
折線図を有する相純粋アルミノケイ酸塩から成る。
少なくとも表１で挙げられたｄ−値を有する、Ｘ−線回
折線図を有する相純粋アルミノケイ酸塩から成る。
生成物の化学的組成はモル比で表わされる＝１、ｌＮａ
２Ｏ： Ａｌ２Ｏ３： ２４ＳｉＯ２： ７Ｈ２０゜種
々のケイ素正四面体配位の基準である、２９−ケイ素−
固体−ＭＡＳ−核磁気共核磁気共鳴小ベクトルれた、個
々の吸収帯の配分は次のようなものである： ５ｉ（４ＳｉＯＡｌ）％ ５ｉ（３ＳｉｌＡｌ）
５ｉ（２Ｓｉ２Ａｌ）−１１２および一１１６ｐ
ｐｍ −１０６ｐｐｍ −１００ｐｐｍ７１
２６ ３生成
物の一部を硝酸アンモニウムで数回イオン交換し、活性
化し、常圧流通反応器中へ充填し、その触媒特性を試験
する。
２Ｏ： Ａｌ２Ｏ３： ２４ＳｉＯ２： ７Ｈ２０゜種
々のケイ素正四面体配位の基準である、２９−ケイ素−
固体−ＭＡＳ−核磁気共核磁気共鳴小ベクトルれた、個
々の吸収帯の配分は次のようなものである： ５ｉ（４ＳｉＯＡｌ）％ ５ｉ（３ＳｉｌＡｌ）
５ｉ（２Ｓｉ２Ａｌ）−１１２および一１１６ｐ
ｐｍ −１０６ｐｐｍ −１００ｐｐｍ７１
２６ ３生成
物の一部を硝酸アンモニウムで数回イオン交換し、活性
化し、常圧流通反応器中へ充填し、その触媒特性を試験
する。
試験反応としてエチルペンゾールの不均化を使用する。
２５０°Ｃの温度およびＯ’、３３ｈ−１の反応器負荷
で変換率は４０％である。
で変換率は４０％である。
表 １
ｄ−値／面間隔
１１．２±０．３
１０．１ ± ０．３
９．８±０．２
３．８５±０．１
３．８３±０．１
３．７３±０．１
３．７５±０．１
３．６０±０．１
３．０６±０．０５
３．０θ±０．０５
２、Ｏ１±０．０２
１．９９±０．０２
相対強度
強い
強い
弱い
非常に強い
強い
強い
強い
弱い
弱い
弱い
弱い
弱い
第１図および第２図は本発明の一実施例の核磁気共鳴ス
ペクトルであり、第３図はゼオライト中のＳｉ （ｎＡ
１）構造単位の化学２９−５ｉシ７トの範囲を表わした
ものである。第３図において断線は、種々の塩−クラス
レイト化合物を含有する、合成ソーダライト中のＳｉ
（４Ａ１）構造単位の化学シフトの新たに発見された最
も広い範囲を示す。 尾 図 ＰＭ Ｓｉ（４ＡＬｌ Ｓ ｌ （３ＡｔＪ ｓｒ（２Ａｔ） Ｓｉ（１４υ ５ｉ（ＯＡυ ｐｐｍ（ＴＭＳ 標準） 手 続 補 書（自発） 平成２ １０月亭
ペクトルであり、第３図はゼオライト中のＳｉ （ｎＡ
１）構造単位の化学２９−５ｉシ７トの範囲を表わした
ものである。第３図において断線は、種々の塩−クラス
レイト化合物を含有する、合成ソーダライト中のＳｉ
（４Ａ１）構造単位の化学シフトの新たに発見された最
も広い範囲を示す。 尾 図 ＰＭ Ｓｉ（４ＡＬｌ Ｓ ｌ （３ＡｔＪ ｓｒ（２Ａｔ） Ｓｉ（１４υ ５ｉ（ＯＡυ ｐｐｍ（ＴＭＳ 標準） 手 続 補 書（自発） 平成２ １０月亭
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、化学組成： ０〜３Ｍ＿２Ｏ：Ａｌ＿２Ｏ＿３：１５〜４０ＳｉＯ＿
２：０〜４０Ｈ＿２Ｏ ［その際Ｍは金属陽イオンを表わす］を有し、Ｘ−線回
折線図で、少なくとも次表： ｄ−値／面間隔：相対強度 １１．２±０．３：強い １０．１±０．３：強い ９．８±０．２：弱い ３．８５±０．１：非常に強い ３．８３±０．１：強い ３．７３±０．１：強い ３．７５±０．１：強い ３．６０±０．１：弱い ３．０６±０．０５：弱い ３．００±０．０５：弱い ２．０１±０．０２：弱い １．９９±０．０２：弱い に挙げたｄ−値に属するＸ−線屈折を有する、合成結晶
性アルミノケイ酸塩において、この物質の２９−ケイ素
−固体−ＭＡＳ−核磁気共鳴スペクトルが標準テトラ−
メチル−シランに対して−９６〜−１０２ｐｐｍの間で
ピークを有することを特徴とする、合成結晶性アルミノ
ケイ酸塩。 ２、この物質の２９−ケイ素−固体−ＭＡＳ−核磁気共
鳴スペクトルが標準テトラ−メチル−シランに対し約−
１００、−１０６、−１１２および−１１６ｐｐｍで吸
収帯を有する、請求項１記載の合成結晶性アルミノケイ
酸塩。 ３、純粋な無機合成混合物から熱水反応により得られた
、請求項１又は２記載の合成結晶性アルミノケイ酸塩。 ４、Ｍがナトリウム陽イオンである、請求項１から３ま
でのいずれか１項記載の合成結晶性アルミノケイ酸塩。 ５、水性アルカリ性媒体中にＳｉＯ＿２およびＡｌ＿２
Ｏ＿３ないしはその水和された誘導体またはアルカリ−
ケイ酸塩および−アルミン酸塩、鉱化剤および場合によ
り種晶を有する反応バッチから、請求項１〜４に記載の
特徴を有する合成アルミノケイ酸塩の製法において、反
応バッチ中に次のモル比： ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３＝１５〜４０ ＯＨ＾−／ＳｉＯ＿２＝０．１〜０．２ Ｈ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２＝２０〜６０ が存在することを特徴とする、合成アルミノケイ酸塩の
製法。 ６、モル比が次の値： ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３＝１８〜３０ ＯＨ＾−／ＳｉＯ＿２＝０．１３〜０．１５Ｈ＿２Ｏ／
ＳｉＯ＿２＝２５〜４０ を有する、請求項５記載の合成アルミノケイ酸塩の製法
。 ７、請求項１〜４に記載の合成結晶性アルミノケイ酸塩
を使用することを特徴とする、触媒および吸着剤の製法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3922181.4 | 1989-07-06 | ||
| DE3922181A DE3922181A1 (de) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | Synthetisches kristallines alumosilikat und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03115116A true JPH03115116A (ja) | 1991-05-16 |
| JP2918054B2 JP2918054B2 (ja) | 1999-07-12 |
Family
ID=6384392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2177627A Expired - Lifetime JP2918054B2 (ja) | 1989-07-06 | 1990-07-06 | 合成結晶性アルミノケイ酸塩、その製法および触媒および吸着剤の製法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5385714A (ja) |
| EP (1) | EP0406474B1 (ja) |
| JP (1) | JP2918054B2 (ja) |
| AT (1) | ATE86948T1 (ja) |
| AU (1) | AU627902B2 (ja) |
| BR (1) | BR9003203A (ja) |
| CA (1) | CA2020580C (ja) |
| DD (1) | DD300507A5 (ja) |
| DE (2) | DE3922181A1 (ja) |
| DK (1) | DK171508B1 (ja) |
| ES (1) | ES2047626T3 (ja) |
| RO (1) | RO109055B1 (ja) |
| RU (2) | RU2066675C1 (ja) |
| UA (1) | UA32404C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009097856A (ja) * | 2001-06-25 | 2009-05-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 吸着ヒートポンプ、吸着ヒートポンプの運転方法、及び吸着ヒートポンプを用いた車両用空調装置 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4022140C2 (de) * | 1990-07-11 | 1998-05-20 | Ecolith Zeolithe Gmbh | Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikates |
| UA27705C2 (uk) * | 1990-07-11 | 2000-10-16 | Еколіт-Цеоліте Гмбх | СПОСІБ КАТАЛІТИЧНОЇ ІЗОМЕРИЗАЦІЇ С<sub>8 </sub>- АРОМАТИЧНИХ ВУГЛЕВОДНІВ |
| DE4042655C2 (de) * | 1990-07-11 | 1996-12-19 | Ecolith Zeolithe Gmbh | Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikats mit der chemischen Zusammensetzung 0-3M¶2¶O : Al¶2¶O¶3¶ : 15-40SiO¶2¶ : 0-40H¶2¶O zur Gewinnung und Verarbeitung von Aromaten |
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