RO109055B1 - Aluminosilicat sintetic, cristalin si procedeu de obtinere a acestuia - Google Patents
Aluminosilicat sintetic, cristalin si procedeu de obtinere a acestuia Download PDFInfo
- Publication number
- RO109055B1 RO109055B1 RO145475A RO14547590A RO109055B1 RO 109055 B1 RO109055 B1 RO 109055B1 RO 145475 A RO145475 A RO 145475A RO 14547590 A RO14547590 A RO 14547590A RO 109055 B1 RO109055 B1 RO 109055B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- weak
- strong
- zeolites
- sio
- ppm
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 claims 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 3
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 2
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 241000819038 Chichester Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- YCNZFPXXIWEFCF-UHFFFAOYSA-N alumane;sodium Chemical class [Na].[AlH3] YCNZFPXXIWEFCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005388 cross polarization Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7003—A-type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Invenția de față se referă la un aluminosilicat sintetic, cristalin și la un procedeu de obținere a acestuia.
Este cunoscut faptul că, aluminosilicații cristalini, microporoși, existenți, se remarcă printr-o serie de proprietăți specifice. Aceștia prezintă un sistem definit de spații goale, pori, având valori ale deschiderilor de 0,3 la o,9 nm. Acești zeoliți sunt schimbători de cationi și în forma H, corpurile lor solide au o aciditate ridicată. Caracterul hidrofob, al zeoliților, poate să fie reglat prin raportul siliciu/aluminiu. Zeoliții prezintă o stabilitate termică ridicată.
Se știe că zeoliții sintetici se utilizează în prezent ca adsorbanți în procesele de separare, ca înlocuitori de fosfați în compozițiile detergente, și catalizatori în procesele petrochimice. în plus, zeoliții prezintă multiple posibilități de folosire în domeniile tehnologiilor favorabile mediului înconjurător.
în calitate de catalizatori selectivi, ei contribuie la obținerea produselor organice, valoroase, cu economie de energie, și cu formare de produse secundare mai puține. Materiile prime naturale, cum este țițeiul și gazele naturale, sau produse secundare, cum sunt dialcoolii, pot să fie convertiți, cu ajutorul acestui tip de catalizatori, în produse utile. Catalizatorii zeolitici se utilizează de asemenea pentru eliminarea azotului din gazele reziduale, ca acumulatori de energie și pentru separarea substanțelor, cu consum redus de energie.
Sinteza zeoliților, din familia pentasilului, este descrisă în brevetul US 3702886. Obținerea acestor compuși a reușit însă numai cu adaos de substanțe organice, care orientează structura în amestecul de sinteză. Cel mai frecvent s-au folosit, în acest scop, compușii de tetraalchilamoniu, de exemplu de tetrapropilamoniu. în anii următori, sinteza a reușit cu o multitudine de alte substanțe organice, ca de exemplu amine, alcooli, eteri, heterocicli, cetone. Toate aceste variante de sinteză prezintă o serie de dezavantaje, care exclud posibilitatea obținerii respectivelor produse pe scară mare, industrială, concomitent cu protejarea mediului înconjurător, iar substanțele organice, folosite în cadrul procesului, sunt toxice și ușor inflamabile. Dat fiind că, sinteza trebuie realizată în condiții hidrotermale, sub presiune ridicată, de cele mai multe ori în autoclave, nu se poate exclude o volatilizare, cel puțin parțială, a acestor substanțe. Acesta conduce la un real pericol pentru personalul de deservire și pentru mediul înconjurător apropiat sau mai îndepărtat de unitatea de producție. Apele uzate, rezultate din proces, conțin și ele aceste substanțe nocive, motiv pentru care ele trebuie să fie evacuate, cu cheltuieli mari, pentru a se preveni poluarea mediului înconjurător. La acesta se adaugă faptul că, porțiunile de constituenți organici, care se găsesc în rețeaua cristalină trebuie eliminate prin ardere, la temperatură ridicată. Aceste substanțe sau produsele ce rezultă prin descompunerea lor, ajung în gazele de ardere ce se evacuează. Aceste arderi pot să conducă la deteriorări ale rețelei catalizatorului zeolitic, influențând negatiiv proprietățile acestuia.
Sunt cunoscute unele procedee, de obținere a zeoliților (de exemplu US 4257885), în care se renunță la utilizarea în proces a substanțelor organice menționate. Aceste procedee au însă o durată foarte îndelungată, și nu conduc, în multe cazuri, la obținerea produselor scontate.
Aluminosilicații sintetici, cristalini, conform invenției, au compoziția chimică exprimată în rapoarte molare, după cum urmează:
(0-3)M20:Al203:(15-40)Si02:(0-40)H20, în care M reprezintă un metal alcalin, și prezintă o imagine de difracție Rontgen, cuprinzând valorile distanței între planurile rețelei în Â, din tabelul 1, care va fi prezentat în cele ce vor urma. Aceste structuri zeolitice pot fi supuse schimbului ionic, cu acizi minerali, compuși din amoniu sau cu alți furnizori de protoni sau respectiv alți cationi. Aluminosilicații cristalini, conform invenției, prezintă în spectrul de rezonanță nucleară MAS a corpurilor solide cu 29-Si, benzi de absorbție de circa -100, -106, -112 și -116 ppm, față de tetrametilsilan, standart, prin aceasta, acești aluminosilicați se pot deosebi de alți aluminosilicați asemănători, cu structură zeolitică.
Procedeul de obținere a aluminosilicațilot sintetici, cristalini, conform invenției, prevede cristalizarea hidrotermală, a unui amestec de reacție, anorganic, pur, alcalin, în soluție apoasă, având următoarea compoziție, în rapoarte molare: SiO2:Al2O3 = 15-40; OH' :SiO2 = 0,1-0,2; H2O:SiO2 = 20-60.
Invenția de față prezintă următoarele avantaje:
- procedeul conform invenției este un procedeu pur, de sinteză anorganică, ce exclude aproape în totalitate formarea de faze secundare și care se poate realiza într-un timp scurt;
- aluminosilicații conform invenției, produși prin procedeul menționat, prezintă caracteristici fizico-chimice specifice;
- aluminosilicații conform invenției, sunt utilizați pentru obținerea de catalizatori și de agenți de adsorbție;
- datorită particularităților structurale a aluminosilicaților, conform invenției, catalizatorii obținuți din aceștia, prezintă o activitate catalitică mult mai ridicată, în comparație cu pentasilii similari, obținuți prin procedee clasice.
în cele ce urmează, invenția va fi expusă în detaliu, cu referire și la fig. 1 Ia 3, care reprezintă:
- fig.l, imaginea spectrului de rezonanță nucleară MAS, a corpurilor solide 29-Si, a aluminosilicaților, având raportul Si/Al = 13,5;
- fig.2, imaginea spectrului de rezonanță nucleară MAS, a corpurilor solide 29-Si, a aluminosilicaților, având raportul Si/Al-12,3;
- fig.3, imaginea intervalelor deplasării chimice a 29-Si pentru unități de structură Si(nAI) în zeoliți.
Pentru determinarea structurii aluminosilicaților, conform invenției, măsurătorile de rezonanță nucleară MAS, a corpurilor solide, au fost efectuate pe un spectometru Bruker 400 MSL, cu un câmp magnetic de 9,4 T. Măsurătorile de rezonanță NMR-MAS-29-Si, au fost efectuate la o frecvență de 79,5 MHz, cu o lungime a impulsului de 4 us, la un interval de impulsuri de 5 s , cu o turație de 3 KHz și o cifră scanică de 10000. Pentru evidențierea vârfurilor spectrelor măsurate, a fost folosit programul GLINFIT Bruker.
Pentru asigurarea că banda de absorbție provine Ia circa -100 ppm, în realitate de la atomii de siliciu, care sunt legați prin atomi de oxigen, cu 2 atomi de siliciu și cu 2 atomi de aluminiu, s-au realizat fotografieri suplimentare ale probelor, folosind tehnica polarizării încrucișate, care a exclus posibilitatea apartenenței acestor benzi la grupe de silanol, confirmând prin aceasta apariția unității de structură menționate.
Tehnica rezonanței nucleare MAS, a corpurilor solide, s-a dezvoltat ca fiind una din metodele de caracterizare cea mai productivă, a materialelor silicatice și mai ales a zeoliților (Engelhardt G., Michel D., 1987, HighResolution-Solide-State, NMR of Silicates and Zeolites, Chichester: Wiley).
începând cu 1979, s-a folosit spectroscopia rezonanței nucleare MAS, a corpurilor solide cu 29-Si, 27-A1 și 17-0, pentru cercetări ale structurii zeoliților. în special, spectroscopia rezonanței nucleare MAS, a corpurilor solide cu 29-Si, a condus la o serie de date noi, referitoare la structura și la chimia zeoliților. . Astfel s-au putut identifica semnale ale unor atomi de siliciu, din rețele diferite din punct de vedere cristalografie și sau putut determina parametrii de structură (a se vedea fig 3; J.Klinowski, Ann.Rev.Mater.Sci. 1988, 18, 189 ... 218).
Zeoliții sintetici, de tip pentasil, datorită conținutului lor ridicat de SiO2, prezintă atomi de siliciu în rețea, care la rândul lor sunt legați, prin punți de oxigen, numai cu atomi de siliciu. Acest tip de structură poate să fie detectată printr-un semnal în spectrul de rezonanță nucleară MAS, în corpul solid 29-Si, între -112 și -116 ppm.
Zeoliții se pot detecta de asemenea, în cazul familiei pentasililor, deseori printr-un semnal mai slab, la circa -106 ppm, a cărui intensitate crește la conținuturi mai ridicate de aluminiu, și care poate să fie repartizat la un atom de siliciu, care este legat prin punți de oxigen cu trei atomi de siliciu, la 1 atom de aluminiu. Nu s-au observat semnale caracteristice zeoliților pentasili, repartizați atomilor de siliciu, legați la 0,1, 2 atomi de aluminiu.
Procedeele de sinteză cunoscute, de obținere a pentasililor cu un raport molar
SiO2/Al2O3, mai mic de 40 respectiv 30, conduc numai parțial la obținerea produșilor cristalini. Prin procedeul conform invenției se reușește obținerea, în acest interval, de rapoarte molare, aluminosilicați cu puritate de faze și activitate catalitică ridicată. Pornind de la aceasta, se poate trage concluzia că, în condițiile de obținere a zeoliților, conform 5 invenției, se formează în rețea unități de structură, la care atomii de siliciu sunt legați prin atomi de oxigen cu 2 atomi de siliciu și 2 atomi de aluminiu (benzi de absorbție la circa -100 ppm). Datorită acestei unități de 10 structură, catalizatorii din zeoliții conform invenției prezintă o activitate catalitică mult mai ridicată decât pentasilii asemănători, obținuți prin procedee cunoscute. Procedeul conform invenției de obținere a acestor 15 aluminosilicați, are loc prin cristalizare hidrotermală, dintr-un amestec de reacție, constituit dintr-o soluție anorganică, pură, având rapoartele molare:
-SiO2/Al2O3 = 15 ... 40 și de peferință 18 ... 2 0 30;
-OH'/SiO2= 0,1 ... 0,2 și de preferință 0,13 ... 0,18;
-H2O/SiO2= 20 ... 60 și de preferință 25 ...
40. 2 5
Materialele utilizate, pentru obținerea amestecului de reacție, sunt purtătorii de SiO2 și de A12O3 respectiv, derivații hidratați ai acestora sau alcali-silicați și- aluminați, cât acizi minerali, de preferință substanțe inițiale, 3 0 ieftine, cum este sticla solubilă de sodiu, sărurile de aluminiu de sodiu, și acidul sulfuric.
După amestecarea reactanților inițiali, are loc cristalizarea hidrotermală, la temperaturi de peste 100°C, în intervalul de timp de la 1 la 100 h. Aluminosilicătul rezultat se separă prin filtrare, și se prelucrează în continuare, pentru obținere de catalizatori și respectiv a materialelor de adsorbție.
Se prezintă, în continuare, trei exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Amestecul de reacție, constituit din sticlă solubilă de Na, sulfat de aluminiu, sulfat de sodiu și acid sulfuric, având rapoartele molare: SiO2/Al2O3=30; OH' /SiO2=0,14; H2O/SiO2=30, se încălzește întro autoclavă, sub agitare, la temperatura de 185°C și tratamentul hidrotermal durează 24 h. Produsul solid, rezultat, se filtrează și se usucă la 110°C. Substanța uscată constă din aluminosilicat pur, în ceea ce privește fazele, având o diafractogramă Rontgen, ale cărei valori ale distanței interplanare d (Â), sunt menționate în tabelul 1.
Compoziția chimică a produsului, în rapoarte molare, este:
1,1 Na2 O : A12O3 : 31 SiO2: 6H2O
Cotele-părți, ale benzilor de absorbție individuale, obținute din spectrele de rezonanță nucleară MAS, ale corpurilor solide cu 29-Si, care sunt o unitate de măsură pentru diferite coordonate ale tetraedrilor de siliciu, sunt situate la:
| Si(4SiOAl)% | Si(3SilAl) | Si(2Si2Al) | |
| - 112 și -116 ppm | -106 ppm | -100 ppm | |
| 69% | 31% |
O porțiune din produsul solid, rezultat, se supune unui multiplu schimb ionic, cu azotat de amoniu, după care se introduce într-o aparatură, prin care se asigură curgerea la presiune normală și se fac verificările caracteristicelor catalitice. Ca reacție de testare s-a folosit disproporționarea etilbenzenului, La o temperatură de 250°C și la o încărcare a reactorului de 0,33 h'1 , transformarea a fost de 30%.
Exemplul 2. Un amestec de reacție, constituit din soluții de sticlă solubilă de Na, sulfat de aluminiu, sulfat de sodiu și acid sulfuric, în rapoarte molare SÎO2/A12O3= 27; OH'7SiO2 = 0,14 și H2O/SiO2 = 30, se încălzește într-o autoclavă sub agitare, la o temperatură de reacție de 185°C și se tratează hidrotermal, timp de 24 h. Produsul solid, rezultat, se filtrează și se usucă la 110°C. Produsul uscat este constituit din aluminosilicat pur, în ceea ce privește fazele, având valorile diafractogramei Rontgen, conținute în tabelul 1.
Compoziția chimică a produsului, ex109055 primată în rapoarte molare este:
l,2Na2O : A12O3 : 27SiO2 : 7H2O Cotele-părți ale benzilor de absorbție individuale, obținute din spectrele de rezonanță nucleară MAS, ale corpurilor solide 29-Si, care sunt o unitate de măsură pentru diferite coordonate ale tetraedrilor de siliciu, sunt:
Si(4SiOAl)
-112 și -116 ppm
Si(3SilAl) -106 ppm
Si(2Si2Al) -100 ppm
73% 24% 3%
O parte a produsului rezultat se supune unui multiplu schimb ionic, cu azotat de amoniu, se activează, după care se încarcă într-un reactor cu aparatură de curgere la presiune normală, și se face verificarea proprietăților catalitice. Ca reacție de testare sa folosit disproporționarea etilbenzenului. La o temperatură de 250°C și la o încărcare a reactorului de 0,33 h'1 , transformarea a fost de 33%.
Exemplul 3. Un amestec de reacție, constituit din soluții de sticlă solubilă de Na, sulfat de aluminiu, sulfat de sodiu și acid sulfuric, în rapoarte molare : SiO2/Al2O3= 24; OH-7SiO2= 0,14; H2O/SiO2= 30, se încălzește într-o autoclavă, sub agitare, la o temperatură de reacție de 185°C, și se tratează hidrotermal, timp de 24 h. Produsul solid rezultat se filtrează și se usucă la 110°C. Substanța uscată obținută, în ceea ce privește fazele, constă din aluminosilicat pur, având valorile diafractogramei Rontgen, conținute în tabelul 1.
Compoziția chimică a produsului, în rapoarte molare, este:
1,1 Na2O : A12O3 : 24 SiO2 : 7 H2O
Cotele-părți ale benzilor de absorbție individuale, obținute din spectrele de rezonanță nucleară MAS, ale corpurilor solide 29-Si, care sunt o unitate de măsură pentru diferite coordonate ale tetraedrilor din siliciu, sunt:
Si(4SiOAl)Si(3SilAl)Si(2Si2Al) -112 și-l 16 ppm-106 ppm-100 ppm
71%26%3%
O parte din produsul solid, astfel obținut, a fost supus unui multiplu schimb ionic cu azotat de amoniu, și apoi activat, după care a fost încărcat într-un reactor, prevăzut cu curgere la presiunea normală, în vederea verificării caracteristicilor catalitice ale acestuia. Ca reacție de testare, s-a utilizat disproporționarea etilbenzenului, la o temperatură de 250°C și la o încărcare a reactorului de 0,33 h'1, transformarea a fost de
40%.
6
Tabelul 1
| Valorile distanței între planurile rețelei, d (Â) | Intensitatea relativă |
| 11,2 ± 0,3 | puternică |
| 10,1 ± 0,3 | puternică |
| 9,8 ± 0,2 | slabă |
| 3,85 + 0,1 | foarte puternică |
| 3,83 + 0,1 | puternică |
| 3,75+ 0,1 | puternică |
| 3,73 ± 0,1 | puternică |
| 3,60± 0,1 | slabă |
| 3,06+ 0,05 | slabă |
| 3,00+ 0,05 | slabă |
| 2,01+ 0,02 | slabă |
| 1,99+ 0,02 | slabă |
Revendicări
Claims (4)
1. Aluminosilicat sintetic, cristalin, având compoziția, în rapoarte molare: (O3)M2O : A12O3 : (15-40)SiO2 : (0-40)H20, în care M reprezintă un metal alcalin și prezentând o imagine de difracție Rontgen, cuprinzând valorile distanței d între planurile rețelei în Â, din tabelul 1, caracterizat prin aceea ca, prezintă în spectrul de rezonanță nucleară MAS, a corpurilor solide 29-Si, un vârf cuprins între -96 și -102 ppm, față de tetrametilsilan standard.
2. Aluminosilicat sintetic, cristalin, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea ca cuprinde corpuri solide 29-Si, a căror spectru de rerzonanță nucleară MAS prezintă benzi de absorbție de circa -100, -106, -112 și -118 ppm, față de tetrametilsilan standard.
Președintele comisiei de invenții: ing. Barbu Mara Examinator: ing. Panin Elena
3. Aluminosilicat sintetic, cristalin, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că cuprinde, în compoziția sa, ca metal alcalin, sodiul.
4. Procedeu de obținere a aluminosilicatului sintetic, cristalin, având compoziția chimică precizată în revendicarea 1, prin reacția hidrotermală a unui amestec de reacție cuprinzând derivați hidratați de SiO2 și A12O3, în mediu alcalin, sau silicați și aluminați alcalini, mineralizatori, și eventual germeni de inoculare din șarja precedentă, caracterizat prin aceea ca se supune reacției, amestecul cuprinzând următoarele rapoarte molare:
- SiO2 : A12O3 cuprins între 15 și 40;
- OH' : SiO2 cuprins între 0,1 și 0,2;
- H2O : SÎO2 cuprins între 20 și 60.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3922181A DE3922181A1 (de) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | Synthetisches kristallines alumosilikat und verfahren zu seiner herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO109055B1 true RO109055B1 (ro) | 1994-11-30 |
Family
ID=6384392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO145475A RO109055B1 (ro) | 1989-07-06 | 1990-07-02 | Aluminosilicat sintetic, cristalin si procedeu de obtinere a acestuia |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5385714A (ro) |
| EP (1) | EP0406474B1 (ro) |
| JP (1) | JP2918054B2 (ro) |
| AT (1) | ATE86948T1 (ro) |
| AU (1) | AU627902B2 (ro) |
| BR (1) | BR9003203A (ro) |
| CA (1) | CA2020580C (ro) |
| DD (1) | DD300507A5 (ro) |
| DE (2) | DE3922181A1 (ro) |
| DK (1) | DK171508B1 (ro) |
| ES (1) | ES2047626T3 (ro) |
| RO (1) | RO109055B1 (ro) |
| RU (2) | RU2066675C1 (ro) |
| UA (1) | UA32404C2 (ro) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4022140C2 (de) * | 1990-07-11 | 1998-05-20 | Ecolith Zeolithe Gmbh | Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikates |
| UA27705C2 (uk) * | 1990-07-11 | 2000-10-16 | Еколіт-Цеоліте Гмбх | СПОСІБ КАТАЛІТИЧНОЇ ІЗОМЕРИЗАЦІЇ С<sub>8 </sub>- АРОМАТИЧНИХ ВУГЛЕВОДНІВ |
| DE4042655C2 (de) * | 1990-07-11 | 1996-12-19 | Ecolith Zeolithe Gmbh | Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikats mit der chemischen Zusammensetzung 0-3M¶2¶O : Al¶2¶O¶3¶ : 15-40SiO¶2¶ : 0-40H¶2¶O zur Gewinnung und Verarbeitung von Aromaten |
| DE19722789A1 (de) * | 1997-05-30 | 1998-12-03 | Alsi Penta Zeolithe Gmbh | Synthetisches kristallines Zeolithpulver und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US6368571B1 (en) | 2000-01-28 | 2002-04-09 | Chk Group, Inc. | ZSM-5 made from siliceous ash |
| JP4896110B2 (ja) * | 2001-06-25 | 2012-03-14 | 三菱樹脂株式会社 | ゼオライト及び吸着材 |
| DE60143944D1 (de) | 2001-09-28 | 2011-03-10 | Sued Chemie Ag | Poröser Katalysator, Verfahren und Anordnung zur katalytischen Konversion von Abgasen |
| DE102007059129A1 (de) | 2007-12-07 | 2009-06-10 | Süd-Chemie AG | Katalysator mit erhöhter Olefinselektivität zur Umsetzung von Oxygenaten zu Olefinen |
| EP2130586A1 (en) | 2008-06-06 | 2009-12-09 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for making crystalline metallosilicates |
| RU2499631C1 (ru) * | 2010-03-31 | 2013-11-27 | Юоп Ллк | Алюмосиликатный цеолит uzm-37 |
| RU2467950C1 (ru) * | 2011-04-29 | 2012-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курганский государственный университет" | Способ получения алюмосиликатов и кремния из воздушной взвеси частиц песка и устройство для его осуществления |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| US4175114A (en) * | 1973-12-13 | 1979-11-20 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| US4199556A (en) * | 1973-12-13 | 1980-04-22 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| US5102644A (en) * | 1973-12-13 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| US4341748A (en) * | 1973-12-13 | 1982-07-27 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| US4994251A (en) * | 1973-12-13 | 1991-02-19 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| US4257885A (en) * | 1976-02-04 | 1981-03-24 | Union Carbide Corporation | Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same |
| NZ193927A (en) * | 1979-06-11 | 1982-09-07 | Mobil Oil Corp | Continuous stream method of preparing crystalline zeolite |
| NZ193928A (en) * | 1979-06-11 | 1982-09-07 | Mobil Oil Corp | Preparation of large crystal zeolite zsm-5 |
| ZA803365B (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-27 | Mobil Oil Corp | Synthesis of large crystal zeolite zsm-5 |
| JPS56160316A (en) * | 1980-05-14 | 1981-12-10 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Synthetic crystalline aluminosilicate composition and its manufacture |
| JPS577819A (en) * | 1980-06-14 | 1982-01-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite |
| JPS58145616A (ja) * | 1982-02-22 | 1983-08-30 | Teijin Yuka Kk | 新規結晶性アルミノシリケ−トゼオライト及びその製造法 |
| DD207186B1 (de) * | 1982-02-23 | 1988-01-06 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen zeolithen des typs zsm-5 |
| JPS58204817A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-29 | Teijin Yuka Kk | 結晶性アルミノシリケ−トゼオライトの製造法 |
| IT1152998B (it) * | 1982-07-01 | 1987-01-14 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di allumino-silicati cristallini porosi |
| JPS5939715A (ja) * | 1982-08-26 | 1984-03-05 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 高シリカモルデナイト及びその製造法 |
| DK164097C (da) * | 1982-09-20 | 1992-10-05 | Tosoh Corp | Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter |
| FR2552418B1 (fr) * | 1983-09-28 | 1985-10-25 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de fabrication de zeolithe du type zsm-5 |
| DE3477184D1 (en) * | 1984-08-10 | 1989-04-20 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Novel crystalline aluminosilicate, process for the preparation thereof, and process for the conversion of organic materials using the same |
| US4900529A (en) * | 1984-09-04 | 1990-02-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for making crystalline siliceous materials |
| NZ225813A (en) * | 1987-09-02 | 1990-11-27 | Mobil Oil Corp | Zsm-5 in crystal form having specific dimensions, and preparation thereof |
-
1989
- 1989-07-06 DE DE3922181A patent/DE3922181A1/de not_active Withdrawn
- 1989-08-29 AT AT89115906T patent/ATE86948T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-29 DE DE8989115906T patent/DE58903834D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 ES ES89115906T patent/ES2047626T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 EP EP89115906A patent/EP0406474B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-06-19 DK DK150190A patent/DK171508B1/da not_active IP Right Cessation
- 1990-07-02 RO RO145475A patent/RO109055B1/ro unknown
- 1990-07-05 RU SU904830485A patent/RU2066675C1/ru active
- 1990-07-05 DD DD342537A patent/DD300507A5/de unknown
- 1990-07-05 AU AU58692/90A patent/AU627902B2/en not_active Ceased
- 1990-07-05 BR BR909003203A patent/BR9003203A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-07-06 JP JP2177627A patent/JP2918054B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 CA CA002020580A patent/CA2020580C/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-10-31 RU SU915001891A patent/RU2042621C1/ru active
- 1991-10-31 UA UA5001891A patent/UA32404C2/uk unknown
-
1992
- 1992-06-29 US US07/908,539 patent/US5385714A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2020580C (en) | 2000-02-22 |
| DK171508B1 (da) | 1996-12-09 |
| JPH03115116A (ja) | 1991-05-16 |
| BR9003203A (pt) | 1991-08-27 |
| ATE86948T1 (de) | 1993-04-15 |
| DK150190A (da) | 1991-01-07 |
| US5385714A (en) | 1995-01-31 |
| RU2042621C1 (ru) | 1995-08-27 |
| DE3922181A1 (de) | 1991-01-17 |
| DK150190D0 (da) | 1990-06-19 |
| EP0406474A2 (de) | 1991-01-09 |
| AU627902B2 (en) | 1992-09-03 |
| ES2047626T3 (es) | 1994-03-01 |
| EP0406474B1 (de) | 1993-03-17 |
| AU5869290A (en) | 1991-01-10 |
| CA2020580A1 (en) | 1991-01-07 |
| DD300507A5 (de) | 1992-06-17 |
| DE58903834D1 (de) | 1993-04-22 |
| EP0406474A3 (en) | 1991-09-18 |
| JP2918054B2 (ja) | 1999-07-12 |
| UA32404C2 (uk) | 2000-12-15 |
| RU2066675C1 (ru) | 1996-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102179936B1 (ko) | 제올라이트 물질의 후처리 | |
| Wenyang et al. | Nonaqueous synthesis of ZSM-35 and ZSM-5 | |
| US3849463A (en) | Prevention of silica pore obstruction in crystalline aluminosilicates | |
| Itabashi et al. | Synthesis and characteristic properties of siliceous mordenite | |
| RO109055B1 (ro) | Aluminosilicat sintetic, cristalin si procedeu de obtinere a acestuia | |
| SU1407395A3 (ru) | Способ получени кристаллического алюмосиликата | |
| JPH11513662A (ja) | アルミノケイ酸塩及びシリカのポロシティーの変性方法及びそれから誘導された中間細孔質組成体 | |
| DE3616983A1 (de) | Omegazeolith mit erhoehter waermebestaendigkeit, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als katalysator | |
| JPH0521843B2 (ro) | ||
| EP0091048A1 (en) | Zeolite LZ-132 | |
| RO109057B1 (ro) | Procedeu de obtinere a aluminosilicatilor cristalini si zeolitici | |
| JPH0153203B2 (ro) | ||
| Raj et al. | Studies on the Stability of Fe3+ ions in the ferrisilicate analog of zeolite beta | |
| US3714366A (en) | Method for the production of mordenite | |
| US4834961A (en) | Aluminosilicate zeolite having an offretite structure | |
| RU2044690C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ГАЛЛОСИЛИКАТА С ЦЕОЛИТНОЙ СТРУКТУРОЙ И АТОМНЫМ ОТНОШЕНИЕМ Si/Ga ≥ 5 | |
| US5158757A (en) | Synthesis of gallosilicate zeolites having faujasite structure | |
| EP0108611A2 (en) | Improved synthesis of ultra-pure high crystallinity silicas | |
| US4668837A (en) | Phosphorus modified magnesium silicate | |
| EP0091049A1 (en) | Zeolite LZ-133 | |
| CN106276965B (zh) | 晶内含磷的zsm-5分子筛的合成方法 | |
| EP0108271B1 (en) | Ferrosilicate molecular sieve composition | |
| US6800272B2 (en) | Process for the preparation of ZSM-5 catalyst | |
| US3205037A (en) | Process for the preparation of a crystalline zeolite | |
| US5370858A (en) | Process for the synthesis of zeolites having an aluminosilicate framework belonging to the faujasite structural family, products obtained and their use in adsorption and catalysis |