RU2042621C1 - Синтетический кристаллический алюмосиликат - Google Patents

Синтетический кристаллический алюмосиликат Download PDF

Info

Publication number
RU2042621C1
RU2042621C1 SU915001891A SU5001891A RU2042621C1 RU 2042621 C1 RU2042621 C1 RU 2042621C1 SU 915001891 A SU915001891 A SU 915001891A SU 5001891 A SU5001891 A SU 5001891A RU 2042621 C1 RU2042621 C1 RU 2042621C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sio
weak
strong
zeolites
solid
Prior art date
Application number
SU915001891A
Other languages
English (en)
Inventor
Томе Роланд
Тислер Арно
Шмидт Хубертус
Винкхаус Гюнтер
Конрадин Унгер Клаус
Original Assignee
Ферайнигте Алюминиум-Верке АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ферайнигте Алюминиум-Верке АГ filed Critical Ферайнигте Алюминиум-Верке АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU2042621C1 publication Critical patent/RU2042621C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7003—A-type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles

Abstract

Изобретение относится к синтетическим кристаллическим алюмосиликатам химического состава (0,001 1,5) M2O:Al2O3:(20-31)SiO2, применяемый для получения катализаторов и адсорбентов. 1 табл.

Description

Изобретение относится к новому синтетическому кристаллическому алюмосиликату (цеолиту).
Цеолиты представляют собой микропористые кристаллические алюмосиликаты, которые отличаются рядом особых свойств. Они имеют определенную систему полостей с диаметром отверстий 0,3-0,9 нм. Цеолиты являются катионообменниками. В Н-форме они имеют высокую кислотность твердого тела. Степень их гидрофобности можно регулировать, изменяя соотношение между кремнием и алюминием. Они обладают высокой термической стабильностью.
Синтетические цеолиты в настоящее время применяются, в частности, в качестве адсорбентов в процессах разделения, в качестве заменителя фосфата в моющих средствах и в качестве катализаторов в нефтехимических процессах. Кроме того, они являются весьма перспективными для использования в экологически чистых технологиях.
Использование их в качестве селективных гетерогенных катализаторов позволяет получать ценные органические продукты более целенаправленно с меньшими затратами энергии при образовании значительно меньших количеств нежелательных побочных продуктов. С помощью этих катализаторов природное сырье, например нефть и природный газ, и вторичное сырье, например биоспирт, которые в настоящее время используются лишь неполностью, можно перерабатывать в полезные продукты с гораздо большей эффективностью. Кроме того цеолиты могут использоваться в качестве катализаторов для очистки от азота отходящих газов, в качестве аккумуляторов энергии и в процессах разделения веществ с малыми энергетическими затратами.
Синтез цеолитов с высоким содержанием кремния ряда пентасила впервые описан в 1967 году.
Однако получить эти вещества удалось только при добавке к исходной смеси органических соединений, оказывающих влияние на структуру образующегося продукта. Чаще всего для этой цели использовали соединения тетралкиламмония, например, бромистый тетрапропиламмоний. В последующие годы удалось осуществить синтез с использованием ряда других органических соединений, таких как вторичные амины, спирты, простые эфиры, гетероциклические соединения и кетоны.
Все эти варианты синтеза имеют ряд серьезных недостатков, которые исключают получение цеолитов таким способом в промышленных масштабах без загрязнения окружающей среды.
Одним из таких недостатков является высокая токсичность используемых органических соединений и их легкая воспламеняемость.
Поскольку синтез необходимо проводить в гидротермических условиях при высоком давлении и в автоклавах, никогда нельзя полностью исключить попадание этих веществ в атмосферу.
В результате возникает высокая опасность для обслуживающего персонала и для соседних и отдаленных производственных площадей. Образующиеся в ходе процесса сточные воды также содержат эти соединения, поэтому их необходимо обезвреживать для того, чтобы исключить загрязнение окружающей среды. А такое обезвреживание требует высоких затрат. К тому же находящиеся в решетке органические компоненты выгорают при высоких температурах, в результате они сами или возможные продукты их распада или продукты вторичных реакций попадают в отходящие газы. Такое выгорание может вызывать нарушения в решетке цеолитного катализатора, которые отрицательно сказываются на его каталитических свойствах.
Следствием всех этих недостатков явилось то, что получение этих ценных катализаторов в промышленных масштабах до настоящего времени так и не получило широкого развития.
В последние годы в патентной литературе описаны некоторые способы получения, в которых удалось отказаться от использования этих органических соединений [1]
Целевой продукт, получаемый описанными в этих патентах способами, образуется очень медленно (реакция протекает в течение нескольких мин-дней) и в большинстве случаев неполностью. Кроме того не исключено образования нежелательных побочных фаз.
Согласно настоящему изобретению в способе синтеза используются исключительно неорганические материалы, при котором практически исключено образование побочных фаз и его можно осуществить в течение непродолжительного времени.
Получаемые предлагаемым способом синтетические алюмосиликаты имеют физико-химические характеристики, отличающие их от аналогичных продуктов, но полученных другими способами.
Получаемые в соответствии с настоящим изобретением цеолиты имеют химический состав, который может быть описан в мольном соотношении следующим образом: 0-3 М2О Al2О3 15-40 SiО 0-40 H2О, где М означает катион щелочного металла. Эти цеолиты могут вступать в ионный обмен при взаимодействии с минеральными кислотами, соединениями аммиака, другими донорами протонов или с другими катионами.
Другой характерной чертой цеолитов, получаемых предлагаемыми способом, является рентгенограмма с межплоскостными расстояниями, перечисленными в таблице.
В комбинации с вышеуказанным химическим составом и приведенными в таблице межплоскостными расстояниями получаемые предлагаемым способом цеолиты характеризуются полосами поглощения в 29 -Si-твердотельном MAS-ЯМР-спектре при -100, -106, -112 и -116 м.д. по сравнению с тетраметилсиланом, использующимся в качестве стандарта, благодаря чему эти новые алюмосиликаты можно отличить от всех других аналогичных цеолитов.
Твердотельные MAS-ЯMР-измерения проводили на спектрометре Bruker 400 MSL с магнитным полем 9,4 MТ 29 -Si-MAS-ЯМР-измерения проводили при частоте 79,5 МГц, при длительности импульса 4 мкс, с интервалом между импульсами 5 с, скорости вращения 3 кГц и величине Scan 10000. Для разворачивания циклов измеренных спектров использовалась программа Bruker GLINET.
Для того, чтобы быть уверенными в том, что полосы поглощения при примерно 100 м. д. действительно обусловлены наличием атомов кремния, связанных через атомы кислорода с двумя атомами кремния и двумя атомами алюминия, проводили дополнительные измерения образцов с помощью перекрестной поляризации, которая исключала принадлежность этих полос к силанольным группам и подтверждала наличие описанных структурных единиц.
Твердотельные MAS-ЯМР исследования за последние годы превратились в один из наиболее эффективных методов изучения структуры силикатов и в особенности цеолитов.
С 1979 г. началось применение 29 -Si-, 27 -Al- и 17 -О- твердотельной MAS-ЯМР-спектроскопии для изучения структуры цеолитов.
В частности, с помощью 29 -Si- твердотельной MAS-ЯМР-спектроскопии было получено много новых данных о структуре и химии цеолитов.
С ее помощью удалось разделить сигналы от занимающих различное положение в кристаллической решетке атомов кремния и определить структурные параметры.
В синтетических цеолитах семейства пентасила благодаря высокому содержанию в них SiO2 подавляющая часть атомов кремния решетки через кислородные мостики связана только с атомами кремния. Такая структурная единица может быть выявлена по сигналу в 29 -Si- твердотельном MAS-ЯМР-спектре между 112 и 116 м.д.
Кроме того в цеолитах семейства пентасила часто обнаруживается еще один более слабый сигнал при примерно 106 м.д. интенсивность которого возрастает с увеличением содержания алюминия и который можно приписать атому кремния, связанному через кислородные мостики с тремя атомами кремния и одним атомом алюминия.
Сигналы в цеолитах семейства пентасила, которые можно было бы приписать атомам кремния, связанным с 0,1,2 атомами алюминия, не были обнаружены.
Обычные способы синтеза пентасила с мольным соотношением SiO2/Al2O3 менее 40 или 30 приводят к получению лишь частично кристаллических продуктов. С помощью предлагаемого способа удается, в частности, и при таких соотношениях получать однофазные продукты с высокой каталитической активностью. Отсюда можно сделать вывод, что при получении цеолитов в соответствии с настоящим изобретением в решетке возникают структурные единицы, в которых атомы кремния через кислородные мостики связаны с двумя атомами кремния и двумя атомами алюминия (полосы поглощения при примерно 100 м.д.).
Цеолитные катализаторы в соответствии с настоящим изобретением благодаря наличию в них таких структурных единиц обладают значительно более высокой каталитической активностью, чем аналогичные, полученные обычными способами, пентасилы.
Способ получения этих новых алюмосиликатов заключается в гидротермической кристаллизации из содержащей исключительно неорганические компоненты водной щелочной реакционной смеси следующего мольного состава:
SiO2/Al2О3 15-40
ОН-/SiO2 0,1-0,2
H2О/SiO2 20-60, в частности из водной щелочной реакционной смеси следующего мольного состава:
SiO2/Al2O3 18-30
ОН-/SiO2 0,13-0,18
Н2/SiO2 25-40.
В качестве исходных материалов для получения указанных цеолитов используются SiO2 и Al2O3 или их гидратированные производные, или силикаты и алюминаты щелочных металлов и минеральные кислоты. Предпочтительно использовать более дешевые исходные материалы, такие как жидкое натриевое стекло, соли натрия и алюминия и серную кислоту.
После смешения исходных материалов осуществляют гидротермическую кристаллизацию, которую проводят при температуре выше 100оС в течение 1-100 ч.
Образующийся алюмосиликат отфильтровывают и далее получают из него катализаторы или адсорбенты.
П р и м е р 1. Реакционную смесь, состоящую из растворов жидкого натриевого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты с мольным соотношением:
SiO2/Al2O3 30
OН-/SiO2 0,14
H2O/SiO2 30 нагревают в автоклаве с мешалкой до 185оС и в течение 24 ч подвергают гидротермической обработке. Твердый продукт затем отфильтровывают и высушивают при 110оС. Полученный сухой продукт состоит из однофазного алюмосиликата и имеет рентгенограмму с перечисленными в таблице d значениями.
Полученный продукт имеет следующий химический состав (в мольном соотношении): 1,1 Na2О Al2O3 31 SiO2 6H2О.
Доли отдельных полос поглощений в 29 -Si- твердотельном МА-ЯМР-спектре, являющиеся мерой различных тетраэдерных координаций кремния, составляют:
Si(4Si 0Al) (3Si; 1Al) Si(2Si; 2Al)
-112 и 116 м.д. -106 м.д. -100 м.д.
75 23 2
Часть полученного продукта подвергают многократному ионному обмену с нитратом аммония, активируют, загружают в реактор работающей при нормальном давлении проточной установки и испытывают на каталитическую активность.
Испытания проводят на примере реакции диспропорционирования этилбензоата. При температуре 250оС и скорости прохождения через реактор 0,33 ч-1 степень конверсии составляет 30%
П р и м е р 2. Реакционную смесь, состоящую из растворов жидкого натриевого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты, при мольном отношении:
SiО2/Al2О3 27
ОН-/SiO2 0,14
H2О/SiO2 30 нагревают в автоклаве с мешалкой до 185оС и в течение 24 ч подвергают гидротермической обработке. После этого твердый продукт отфильтровывают и высушивают при 110оС. Полученный сухой продукт состоит из однофазного алюмосиликата и имеет рентгенограмму с перечисленными в таблице d значениями.
Полученный продукт имеет следующий химический состав (в мольном соотношении): 1,2 Na2O Al2О3 27 SiО2 7H2О.
Доли отдельных полос поглощения в 29 -Si-твердотельном MAS-ЯМР-спектре, являющиеся мерой различных тетраэдерных координаций кремния, составляют:
Si(4Si 0АI)% Si (3Si1AI) Si (2Si 2Al)
-112 и -116 м.д. -106 м.д. -2100 м.д.
73 24 3
Часть полученного продукта подвергают многократному ионному обмену с нитратом аммония, активируют, загружают в реактор работающей при нормальном давлении проточной установки и испытывают на каталитическую активность.
Испытания проводят на примере реакции диспропорционирования этилбензола. При 250оС и скорости прохождения через реактор 0,33 ч-1 степень конверсии составляет 33%
П р и м е р 3. Реакционную смесь, состоящую из растворов жидкого натриевого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты, при мольном соотношении:
SiО2/Al2О3 24
ОН-/SiО2 0,14
H2О/SiО2 30 нагревают в автоклаве с мешалкой до 185оС и в течение 24 ч подвергают гидротермической обработке. Твердый продукт затем отфильтровывают и высушивают при 110оС. Полученный сухой продукт состоит из однофазного алюмосиликата и имеет рентгенограмму с перечисленными в таблице d-значениями.
Полученный продукт имеет следующий химический состав (в мольном соотношении): 1,1 Na2О Al2О3 24 SiО2 7 H2О.
Доли отдельных полос поглощения в 29 -Si- твердотельном MAS-ЯМР-спектре, являющиеся мерой различных тетраэдерных координаций кремния, составляют:
Si (4SiO 0Al) Si (3Si; 1AI) Si (2Si 2Al)
-112 и -116 м.д. -106 м.д. -100 м.д.
71 26 3
Часть полученного продукта подвергают многократному ионному обмену с нитратом аммония, активируют, загружают в реактор работающей при нормальном давлении проточной установки и испытывают на каталитическую активность.
Испытания проводят на примере реакции диспропорционирования этилбензола. При 250оC и скорости прохождения через реактор 0,33 ч-1 степень конверсии составляет 40%

Claims (1)

  1. СИНТЕТИЧЕСКИЙ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ АЛЮМОСИЛИКАТ, который имеет следующий химический состав, выраженный в виде молярных отношений оксидов:
    (0,001 1,5) Na2O·Al2O3·(20 31) SiO2
    и структуру, характеризующуюся следующим спектром дифракции рентгеновского излучения:
    d-Значения/межплоскостные расстояния Относительная интенсивность
    11,2 ± 0,3 Сильная
    10,1 ± 0,3 Сильная
    9,8 ± 0,2 Слабая
    3,85 ± 0,1 Очень сильная
    3,83 ± 0,1 Сильная
    3,75 ± 0,1 Сильная
    3,73 ± 0,1 Сильная
    3,60 ± 0,1 Слабая
    3,06 ± 0,05 Слабая
    3,00 ± 0,05 Слабая
    2,01 ± 0,02 Слабая
    1,99 ± 0,02 Слабая
    отличающийся тем, что его структура характеризуется 29- Si твердофазным масс-ЯМР-спектром, снятым с тетраметилсиланом в качестве стандарта, содержащим пик между -96 и -102 млн.долей и полосы поглощения при -106, -112, -116 млн.долей.
SU915001891A 1989-07-06 1991-10-31 Синтетический кристаллический алюмосиликат RU2042621C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3922181A DE3922181A1 (de) 1989-07-06 1989-07-06 Synthetisches kristallines alumosilikat und verfahren zu seiner herstellung
DEP3922181.4 1989-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2042621C1 true RU2042621C1 (ru) 1995-08-27

Family

ID=6384392

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904830485A RU2066675C1 (ru) 1989-07-06 1990-07-05 Способ получения синтетического кристаллического алюмосиликата
SU915001891A RU2042621C1 (ru) 1989-07-06 1991-10-31 Синтетический кристаллический алюмосиликат

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904830485A RU2066675C1 (ru) 1989-07-06 1990-07-05 Способ получения синтетического кристаллического алюмосиликата

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5385714A (ru)
EP (1) EP0406474B1 (ru)
JP (1) JP2918054B2 (ru)
AT (1) ATE86948T1 (ru)
AU (1) AU627902B2 (ru)
BR (1) BR9003203A (ru)
CA (1) CA2020580C (ru)
DD (1) DD300507A5 (ru)
DE (2) DE3922181A1 (ru)
DK (1) DK171508B1 (ru)
ES (1) ES2047626T3 (ru)
RO (1) RO109055B1 (ru)
RU (2) RU2066675C1 (ru)
UA (1) UA32404C2 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4022140C2 (de) * 1990-07-11 1998-05-20 Ecolith Zeolithe Gmbh Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikates
UA27705C2 (ru) * 1990-07-11 2000-10-16 Еколіт-Цеоліте Гмбх способ каталитической изомеризации С8-ароматических углеводородов
DE4042655C2 (de) * 1990-07-11 1996-12-19 Ecolith Zeolithe Gmbh Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikats mit der chemischen Zusammensetzung 0-3M¶2¶O : Al¶2¶O¶3¶ : 15-40SiO¶2¶ : 0-40H¶2¶O zur Gewinnung und Verarbeitung von Aromaten
DE19722789A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-03 Alsi Penta Zeolithe Gmbh Synthetisches kristallines Zeolithpulver und Verfahren zu seiner Herstellung
US6368571B1 (en) 2000-01-28 2002-04-09 Chk Group, Inc. ZSM-5 made from siliceous ash
JP4896110B2 (ja) * 2001-06-25 2012-03-14 三菱樹脂株式会社 ゼオライト及び吸着材
EP1297885B1 (en) 2001-09-28 2011-01-26 Volvo Technology Corporation Porous catalyst, method and arrangement for catalytic conversion of exhaust gases
DE102007059129A1 (de) 2007-12-07 2009-06-10 Süd-Chemie AG Katalysator mit erhöhter Olefinselektivität zur Umsetzung von Oxygenaten zu Olefinen
EP2130586A1 (en) 2008-06-06 2009-12-09 Total Petrochemicals Research Feluy Process for making crystalline metallosilicates
EP2552834A4 (en) * 2010-03-31 2015-12-23 Uop Llc ZEOLITHE ALUMINOSILICATE UZM-37
RU2467950C1 (ru) * 2011-04-29 2012-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курганский государственный университет" Способ получения алюмосиликатов и кремния из воздушной взвеси частиц песка и устройство для его осуществления

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US4994251A (en) * 1973-12-13 1991-02-19 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4341748A (en) * 1973-12-13 1982-07-27 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4175114A (en) * 1973-12-13 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4199556A (en) * 1973-12-13 1980-04-22 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US5102644A (en) * 1973-12-13 1992-04-07 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4257885A (en) * 1976-02-04 1981-03-24 Union Carbide Corporation Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same
NZ193927A (en) * 1979-06-11 1982-09-07 Mobil Oil Corp Continuous stream method of preparing crystalline zeolite
NZ193928A (en) * 1979-06-11 1982-09-07 Mobil Oil Corp Preparation of large crystal zeolite zsm-5
ZA803365B (en) * 1979-10-09 1981-05-27 Mobil Oil Corp Synthesis of large crystal zeolite zsm-5
JPS56160316A (en) * 1980-05-14 1981-12-10 Toa Nenryo Kogyo Kk Synthetic crystalline aluminosilicate composition and its manufacture
JPS577819A (en) * 1980-06-14 1982-01-16 Idemitsu Kosan Co Ltd Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite
JPS58145616A (ja) * 1982-02-22 1983-08-30 Teijin Yuka Kk 新規結晶性アルミノシリケ−トゼオライト及びその製造法
DD207186B1 (de) * 1982-02-23 1988-01-06 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen zeolithen des typs zsm-5
JPS58204817A (ja) * 1982-05-19 1983-11-29 Teijin Yuka Kk 結晶性アルミノシリケ−トゼオライトの製造法
IT1152998B (it) * 1982-07-01 1987-01-14 Anic Spa Procedimento per la preparazione di allumino-silicati cristallini porosi
JPS5939715A (ja) * 1982-08-26 1984-03-05 Toyo Soda Mfg Co Ltd 高シリカモルデナイト及びその製造法
DK164097C (da) * 1982-09-20 1992-10-05 Tosoh Corp Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter
FR2552418B1 (fr) * 1983-09-28 1985-10-25 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de fabrication de zeolithe du type zsm-5
EP0170751B1 (en) * 1984-08-10 1989-03-15 Tonen Corporation Novel crystalline aluminosilicate, process for the preparation thereof, and process for the conversion of organic materials using the same
US4900529A (en) * 1984-09-04 1990-02-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for making crystalline siliceous materials
NZ225813A (en) * 1987-09-02 1990-11-27 Mobil Oil Corp Zsm-5 in crystal form having specific dimensions, and preparation thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4257885, кл. 210-691, 1982. *

Also Published As

Publication number Publication date
DK171508B1 (da) 1996-12-09
JP2918054B2 (ja) 1999-07-12
CA2020580A1 (en) 1991-01-07
DD300507A5 (de) 1992-06-17
AU627902B2 (en) 1992-09-03
ES2047626T3 (es) 1994-03-01
CA2020580C (en) 2000-02-22
ATE86948T1 (de) 1993-04-15
EP0406474A3 (en) 1991-09-18
US5385714A (en) 1995-01-31
DK150190D0 (da) 1990-06-19
RO109055B1 (ro) 1994-11-30
DE58903834D1 (de) 1993-04-22
RU2066675C1 (ru) 1996-09-20
UA32404C2 (ru) 2000-12-15
DE3922181A1 (de) 1991-01-17
EP0406474B1 (de) 1993-03-17
BR9003203A (pt) 1991-08-27
AU5869290A (en) 1991-01-10
JPH03115116A (ja) 1991-05-16
DK150190A (da) 1991-01-07
EP0406474A2 (de) 1991-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kulkarni et al. Studies in the synthesis of ZSM-5 zeolites
US4404175A (en) Preparation of zeolites
US4401637A (en) Crystalline isotactic zeolites and their preparation
Shirazi et al. The effect of Si/Al ratio of ZSM‐5 zeolite on its morphology, acidity and crystal size
US4257885A (en) Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same
US4104294A (en) Crystalline silicates and method for preparing same
CA1154419A (en) High silica faujasite polymorph csz-3 and method of synthesizing
US4325929A (en) Method of preparing crystalline silica polymorph
US4344927A (en) Method of preparing crystalline silica polymorph
RU2042621C1 (ru) Синтетический кристаллический алюмосиликат
JPS58145616A (ja) 新規結晶性アルミノシリケ−トゼオライト及びその製造法
JPS6366771B2 (ru)
Wenyang et al. Nonaqueous synthesis of ZSM-35 and ZSM-5
US3996337A (en) Crystalline beryllo-alumino-silicates and process for their manufacture
EP0091049B1 (en) Zeolite lz-133
US8022003B2 (en) Crystalline composition, preparation and use
EP0108271B1 (en) Ferrosilicate molecular sieve composition
Das et al. Preparation, characterization and catalytic properties of the microporous titanosilicate, ETS-10
Reddy et al. Physicochemical characterization of boro-and gallo-silicate isomorphs of β-zeolite
GB2084552A (en) Silica polymorph
US5215736A (en) Mordenite type zeolite and its preparation process
GB2144727A (en) Crystalline silicates of the MTN-type and methods for their production
Bhattacharya et al. Studies on the synthesis of SAPO‐5
Eapen et al. Synthesis of a gallosilicate analogue of high silica, large Port Mordenitel
Van der Puil et al. On the synthesis and characterization of Cr-silicalite-1