DK168518B1 - Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonemne fra formen - Google Patents

Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonemne fra formen Download PDF

Info

Publication number
DK168518B1
DK168518B1 DK609785A DK609785A DK168518B1 DK 168518 B1 DK168518 B1 DK 168518B1 DK 609785 A DK609785 A DK 609785A DK 609785 A DK609785 A DK 609785A DK 168518 B1 DK168518 B1 DK 168518B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
process according
alcohol
concrete
esters
Prior art date
Application number
DK609785A
Other languages
English (en)
Other versions
DK609785D0 (da
DK609785A (da
Inventor
Erik Nielsen
Original Assignee
Castrol As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8110536&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK168518(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Castrol As filed Critical Castrol As
Priority to DK609785A priority Critical patent/DK168518B1/da
Publication of DK609785D0 publication Critical patent/DK609785D0/da
Publication of DK609785A publication Critical patent/DK609785A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK168518B1 publication Critical patent/DK168518B1/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B7/00—Moulds; Cores; Mandrels
    • B28B7/38—Treating surfaces of moulds, cores, or mandrels to prevent sticking
    • B28B7/384—Treating agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/02—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/022—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing at least two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/124—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/22—Acids obtained from polymerised unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/286—Esters of polymerised unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/107—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of two or more specified different alkylene oxides covered by groups C10M2209/104 - C10M2209/106
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C10M2215/082—Amides containing hydroxyl groups; Alkoxylated derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/224—Imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2225/00—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2225/00—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2225/02—Macromolecular compounds from phosphorus-containg monomers, obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/01—Emulsions, colloids, or micelles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Moulds, Cores, Or Mandrels (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • On-Site Construction Work That Accompanies The Preparation And Application Of Concrete (AREA)
  • Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Forms Removed On Construction Sites Or Auxiliary Members Thereof (AREA)

Description

i DK 168518 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonlegeme fra støbeformen ved at påføre en virksom mængde af et betonslipmiddel på formen, hvilket slipmiddel indeholder én eller flere olieagtige estere af aliphatiske carboxyl-5 syrer med mono- eller divalente alkoholer og med et smeltepunkt på højst 35 °C, hvor det totale antal carbonatomer i esterne er 8-46, i en mængde på 26-100 vægtprocent, beregnet på totalpræparatet, eventuelt i blanding med andre additiver såsom mineralolier, vegetabilske olier, glycoler, glycolethere, alkanoler, emulgatorer og vand.
10 For at få en form til at slippe et støbt betonlegeme, når betonlegemet er helt eller delvis afbundet, er det nødvendigt at påføre et slipmiddel til formen før støbningen, dvs. før betonmassen hældes i formen. Indvirkningen af et slipmiddel er til dels baseret på det princip, at betonoverfladens hærdning forsinkes eller endog forhin-15 dres, så at betonlegemet ikke hænger fast ved formens overflade.
Forsinkningen i hærdning eller forebyggelse af hærdning må kun finde sted i et meget tyndt lag af betonlegemet, så at betonlegemets styrke ikke påvirkes eller kun påvirkes i meget ringe udstrækning.
Sådanne midler skal opfylde forskellige krav, dvs. de skal i en vis 20 udstrækning kunne sidde fast på formen, de skal virke retarderende på betonens overfladelag, de skal have et egnet viskositetsindeks, så at de kan sprøjtes på formens overflade, både ved vinter- og sommertemperatur, og de bør have mindst mulig skadelig virkning på miljøet.
En anden måde til opnåelse af en slipevne er at påføre et hydrofobt 25 slipmiddel, så at den hærdede beton ikke sidder fast på formen.
De hidtil anvendte slipmidler var normalt baseret på mineralolie, og som additiver blev der normalt anvendt petroleum, som virkede som viskositetsnedsættende middel, retarderingsmidler til forbedring af slipevnen og andre additiver, som kunne være befugtningsmidler, 30 adhæsiver og korrosionsbeskyttende midler. Normalt indeholder kendte slipmidler 65-99 vægtprocent mineralolie og petroleum og 1-35 vægtprocent additiver. En foretrukken oliekomponent er spindelolie med en viskositet på ca. 20 mm^/sek. (CSt) (2 x 10"^m^sek'^) ved 40°C. Den anvendte petroleum vil normalt have et kogepunkt på 150-200°G.
2 DK 168518 B1
Det er imidlertid kendt, at anvendelse af mineralolier indebærer en sundhedsrisiko ved at forårsage toxiske og allergiske eksemer, hudirritation og hudcancer, og når mineralolierne anvendes i udsprøjtet form, kan de forårsage lungelidelser. Foruden de ved anvendelse af 5 mineralolier per se forbundene sundhedsricisi, er der også en miljømæssig ulempe, da mineralolier normalt kun er vanskeligt bionedbrydelige. Den udbredte anvendelse af mineralolier som betonslipmidler indebærer derfor en betydelig forureningsrisiko.
Det har været foreslået at anvende vegetabilske olier til hel eller 10 delvis erstatning af mineralolier i betonslipmidler. Tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.253.497 beskriver en blanding til anvendelse ved afformning af beton og gips, hvilken blanding omfatter en mineralolie og/eller et carbonhydrid og mindst ét glycerid og yderligere et overfladeaktivt middel afledt af et vegetabilsk eller animalsk 15 fedtstof. Anvendelse af overfladeaktive midler muliggør dannelse af en tynd, jævn film. Virkningen af glycerider er at danne calciumsalte eller calciumholdige sæber, som kun er svagt opløselige i vand og forebygger betonens hærdning. Glycerider er imidlertid ofte alt for reaktive (de har for stærk hærdningshæmmende virkning) til at blive 20 anvendt som formslipmidler, da det er vanskeligt at modificere deres slipegenskaber. Glycerider vil derfor ofte give et porøst overfladelag, som skyldes forhindring af hærdning i det yderste lag. Anvendelsen af glycerider er endvidere begrænset af deres høje viskositet. Glycerider af højere mættede fedtsyrer er højtsmeltende, hvilket 25 betyder, at de ved normal temperatur vil skille ud fra opløsninger, der er baseret på mineralolier. Så på trods af deres harmløshed og deres bionedbrydelighed, er de kun i begrænset omfang anvendelige.
For at give slipmidler indeholdende mineralolier og/eller vegetabilske olier lav viskositet, tilsættes der normalt opløsningsmidler. En 30 egnet viskositet ved påføring af formslipmidler på forme ligger i området <35 cP (3,5 x 10'^kg m'^sek-^-) ved 20°C.
Japansk patentansøgning nr. 50-97840 (K.K. Nippon Seikiyu og Mitsuo) beskriver blandinger af frie fedtsyrer og estere deraf, som anvendes som retarderingsmidler i slipolier på mineraloliebasis. Det olie-35 agtige middel (fedtsyrerne og esterne) og mineralolien anvendes i et DK 168518 B1 3 vægtforhold på 1:1-20, hvorhos det olieagtige middel indeholder a) 50-96 vægtprocent af mindst én komponent valgt blandt C^ 2o'mættede og C^g 22_umættede fedtsyrer og b) 50-4 vægtprocent af mindst én komponent valgt blandt fedtsyreestere af C^ 2ø'mættede og C^g 22“ 5 umættede fedtsyrer med g-monovalente alkoholer. Således indeholder et retarderingsmiddel mindst 50 vægtprocent af en mineralolie og højst 25 vægtprocent af en fedtsyreester.
Det er i den japanske patentansøgning beskrevet, at kombinationer af visse fedtsyrer og visse estere i kombination med en mineralolie har 10 en fordelagtig virkning som formslipmiddel. Kombinationen af en fedtsyre og en fedtsyreester er beskrevet at give en fordelagtig synergistisk virkning. Specifikt er methylesteren af bovin fedtsyre i blanding med en mineralolie beskrevet som sammenligning. Imidlertid er methylestere af fedtsyrer faktisk karakteriseret ved at have meget 15 kraftig retarderende virkning, så at esterne, når de tilsættes i kun små mængder, forøger mineraloliens slipeffekt, men de kan ikke erstatte mineralolien.
Det har nu vist sig, at et formslipmiddel omfattende én eller flere olieagtige estere af aliphatisk carboxylsyrer med mono- eller diva-20 lente alkoholer, men uden obligatorisk indhold af en fedtsyre, hvor det totale antal carbonatomer i esterne er 8-46, og som har et smeltepunkt på højst 35°C, i en mængde på 26-100 vægtprocent, især 50-100 vægtprocent, fortrinsvis 70-100 vægtprocent, beregnet på hele slipmidlet, eventuelt i blanding med additiver såsom mineralolier, chlo-25 rerede olier, glycoler, glycolethere, alkanoler, emulgatorer og/eller vand, giver formen fremragende slipevner og endvidere har adskillige fordele i sammenligning med kendte formslipmidler. Dels er det muligt helt at undgå anvendelse af mineralolier, og dels er esterne af aliphatisk carboxylsyrer meget mere bionedbrydelige og mindre toxiske 30 end de sædvanlig anvendte mineralolier; det er endvidere muligt at modificere graden af frigørelse fra formen, således at det passer med den ønskede retarderingsgrad af betonen; esterne er mindre viskose end de normalt anvendte mineralolier, og deres viskositetsindeks er mere velegnet, dvs. mange estere har viskositetsindekser i området på 35 120-150, som er særlig fordelagtigt, i de tilfælde hvor esterne anvendes i ikke-emulgeret form.
4 DK 168518 B1
Det er derfor normalt ikke nødvendigt at anvende viskositetsnedsæt-tende midler, når esterne anvendes i den ikke-emulgerede form, og en miljørisiko er således fjernet.
Opfindelsen angår en metode til at forbedre frigørelse af et støbt 5 betonlegeme fra formen ved hvilken formen påføres en virksom mængde af et betonslipmiddel, hvilket middel indeholder 26-100 vægtprocent beregnet på den samlede vægt heraf af én eller flere olieagtige estere af aliphatiske carboxylsyrer med mono- eller divalente alkoholer, som har et smeltepunkt på højst 35°C, hvor totalantallet af 10 carbonatomer i esterne er 8-46, samt eventuelt additiver såsom mineralolier, vegetabilske olier, glycoler, glycol-ethere, alkanoler, emulgatorer og/eller vand. Totalantallet af carbonatomer i esterne er 8-46, især 10-38, fortrinsvis 12-30, og smeltepunktet er på højst 35°C, fortrinsvis 25“C og navnlig 15°C. De olieagtige estere indgår i 15 en mængde på 26-100 vægtprocent, fortrinsvis 70-100 vægtprocent, beregnet på midlets totalvægt.
Både ved anvendelse i emulsioner som defineret ovenfor og ved anvendelse i ikke-emulgeret form er esterne af den nedenfor definerede type.
20 Det er fordelagtigt at anvende estere af aliphatiske carboxylsyrer som defineret nedenfor med smeltepunkter på højst 35°C, fortrinsvis 25°C og især 15°C, i betonslipmidler, både i emulgeret og i ikke-emulgeret form.
Ifølge en udførelsesform af den foreliggende opfindelse foretrækkes 25 det at anvende fedtsyreestere i høje koncentrationer som slipmidler i ikke-emulgeret form. Det er derfor vigtigt, at esterne kun er let retarderende. Et højt indhold af et stærkt retarderende middel ville medføre, at betonoverfladen blev inhomogen, plettet og ujævn. Den foreliggende opfindelse angår anvendelse af kun lidt reaktive estere, 30 som kan erstatte mineralolie som det inerte hydrofobe materiale, i sædvanlige slipmidler i ikke-emulgeret form. Tests har vist, at monoestere af fedtsyrer kan vælges således, at de kun har ubetydelig retarderende virkning på betonoverfladen, hvorved de efterlader overfladen på det støbte betonlegeme hård og glat (en retarderet DK 168518 B1 5 overflade af et støbt betonlegeme kan være ru og porøs). På den anden side er det muligt at modificere præparatet, fx ved vælge estere afledt af en kortkædet alkohol, især methylestere, for at få en monoester med samme retarderende virkning som vegetabilske olier.
5 Et foretrukket præparat indeholder 65-99 vægtprocent, fortrinsvis 80-97 vægtprocent, af esterne, hvor den resterende del af præparatet er befugtningsmidler, korrosionsinhibitorer og retarderingsmidler.
Ved ét aspekt af opfindelsen er alkoholdelen i esteren afledt af en monoalkohol med formlen I eller II
10 RjOH I
R20-R3-OH II
hvor R^ og R2 hver for sig betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet, hydrocarbylgruppe med 1-22 carbonatomer, og R3 betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet, hydro- 15 carbylenkæde med 2-22 carbonatomer, og det totale antal carbonatomer i R2 og R3 er højst 24. Det foretrækkes, at hydrocarbylgrupperne R^ og R2 hver indeholder 2-20 carbonatomer, især 2-12 carbonatomer og navnlig 6-9 carbonatomer, og at R3 er en ligekædet eller forgrenet mættet hydrocarbylenkæde på 2-9 carbonatomer.
20 Som eksempler på alkoholer med formlen I og II kan nævnes methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, amylalkohol, hexylalkohol, heptylalkohol, isoheptylalkohol, octylalkohol, isooc-tylalkohol, 2-ethyl-hexylalkohol, nonylalkohol, cetylalkohol, isoce-tylalkohol, ethoxyethanol, butoxyethanol og umættede analoge dertil.
25 Foretrukne alkoholer er isopropanol, isobutanol, octylalkohol, isooc-tylalkohol, 2-ethyl-hexylalkohol og nonylalkohol.
Syredelen i esterne kan være afledt af en aliphatisk monocarboxylsyre med formlen R4COOH, hvor R4 betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet hydrocarbylgruppe med 1-30 carbonatomer, for- 30 trinsvis 8-20 carbonatomer, og som eventuelt er substitueret med én eller flere hydroxygrupper, hvorhos syredelen fortrinsvis er afledt 6 DK 168518 B1 af en mættet carboxylsyre. Eksempler på sådanne syrer er butansyre, hexansyre, octansyre, decansyre, 2-ethylhexansyre, laurinsyre, myris-tinsyre, palmitinsyre, stearinsyre og hydroxysubstitueret stearinsyre. Der kan endvidere anvendes blandinger af tekniske fedtsyrer 5 såsom C^g- og C^g-fedtsyrer.
En foretrukken klasse af estere til anvendelse ifølge opfindelsen består af estere, der er valgt fra gruppen bestående af 2-ethyl-hexyllaurat, 2-ethyl-hexyl myristat, 2-ethyl-hexyl palmitat, 2-ethyl-hexylstearat, isobutylstearat, isopropylmyristat, isooctylestere af 10 C^g- og g-tekniske fedtsyrer og blandinger deraf.
En yderligere foretrukken klasse af syredele er afledt af umættede syrer såsom oliesyre eller ricinolsyre, fx 2-ethyl-hexyloleat og isobutyloleat.
Særlig velegnede estere er 2o‘monoalkoholestere oliesyre, 15 ^"monoalkoh0l-est:ere af laurinsyrer og myris tinsyrer og Cg g- monoalkoholestere af palmitinsyrer og stearinsyrer.
Ved en yderligere udførelsesform af opfindelsen er syredelen i esteren afledt af en syre med den almene formel H00C-(A)m-C00H, hvor A betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet hydrocar-20 bylenkæde på 2-16 carbonatomer, som eventuelt er substitueret med én eller flere hydroxygrupper, og m betegner 0 eller 1.
Eksempler på dicarboxylsyrer er oxalsyre, ravsyre, 2-hydroxyravsyre, 2,3-dimethylravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, hexandicar-boxylsyre, acelainsyre og sebacinsyre, hvilke syrer er esterificeret 25 på den ene eller på begge syregruppeme.
Ved en yderligere foretrukken udførelsesform af opfindelsen er esterkomponenten i betonslipmidlet både i emulgeret og i ikke-emulgeret form en blanding af mindst to estere, der er valgt fra gruppen bestående af diisobutylsuccinat, diisopropyladipat, di (ethyl-hexyl) -30 succinat, di (ethyl-hexyl )adipat og mono(ethyl-hexyl)adipat, eventuelt i blanding med 2-ethyl-hexylstearat eller 2-ethyl-hexylpalmitat.
Disse estere foretrækkes på grund af deres viskositet, som gør dem DK 168518 B1 7 særlig velegnede som formslipmidler i ikke-emulgeret form. De er endvidere billige.
En egnet ester kan også være afledt af en syre med formlen HOOC-A'-COOH, hvor A' betegner en umættet hydrocarbylenkæde med 2-6 carbona-5 tomer.
Yderligere eksempler på estere i formslipmidlerne, som kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er estere, hvor alkoholdelen er afledt af en dialkohol med formlen Ila eller Ilb V ?5 HO-j-(X)p-C-OH Ha R8 R6 P ?5 10 HO-C-(Y) -C=C-OH Ilb I 9 r8 hvor R5, Rg, Ry og Rg kan have samme eller forskellig betydning og hver betegner hydrogen, ligekædet eller forgrenet alkyl eller er ligekædet eller forgrenet umættet hydrocarbylenkæde, p betegner 0 eller 1, q betegner 0 eller 1, X betegner en ligekædet eller for-15 grenet mættet eller umættet hydrocarbylenkæde med 1-15 carbonatomer, og Y betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet hydrocarbylenkæde med 1-15 carbonatomer, hvor totalantallet af carbonatomer i dialkoholmolekylet et højst 18, fortrinsvis højst 12.
En foretrukken klasse af estere af den ovennævnte klasse er sådanne, 20 hvor alkoholdelen er afledt af alkoholer, der er valgt fra gruppen bestående ethylenglycol, propylenglycol, hexylenglycol, dimethylpro-pandiol og 2,2,4-trimethylenpentan(-l,3)-diol.
Syredelen i estere, hvor alkoholdelen er afledt af en dialkohol med formlen Ila, Ilb eller Ile, er afledt af en syre med formlen R9COOH, 8 DK 168518 B1 hvor R9 betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet, hydrocarbylgruppe på 1-22 carbonatomer, som eventuelt er substitueret med 1 eller flere hydroxygrupper, og denne syre er fortrinsvis valgt fra gruppen bestående af myresyre, eddikesyre, propionsyre, isopro- 5 pionsyre, smørsyre, isosmørsyre, mælkesyre, pentansyre, hexansyre, isoheptansyre, octansyre, isooctansyre, 2-ethylhexansyre, nonansyre og decansyre samt blandinger af tekniske C.,- og C,_-fedtsyrer.
lo lo
Foretrukne estere til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er derfor valgt fra den gruppe, som består af ethylenglycol-10 diisobutyrat, propylenglycol-diisobutyrat, hexylenglycol-monoisobu-tyrat, hexylenglycol-diisobutyrat, dimethylpropandiol-monoisobutyrat, dimethylpropandiol-diisobutyrat, 2,2,4-trimethylpentan-(1,3)-diol-monoisobutyrat og 2,2,4-trimethylpentan- (1,3)-diol-diisobutyrat.
Eksempler på estere, som antages at være særlig nyttige i præparater, 15 som skal påføres på formen i ikke-emulgeret form ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er: hexylacetat, 2-ethylhexylacetat, octylacetat, isooctylacetat, cetylacetat, dodecylacetat, tridecylacetat; butyl-butyrat, isobutylbutyrat, amylisobutyrat, bexylbutyrat, heptylbu-tyrat, isoheptylbutyrat, octylbutyrat, isooctylbutyrat, 2-ethylhex-20 ylbutyrat, nonylbutyrat, isononylbutyrat, cetylbutyrat, isocetylbu-tyrat; ethylhexanoat, propylhexanoat, isopropylhexanoat, butylhexa-noat, isobutylhexanoat, amylhexanoat, hexylhexanoat, heptylhexanoat, isoheptylhexanoat, octylhexanoat, 2-ethylhexylhexanoat, nonylhexano-at, isonynylhexanoat, cetylhexanoat, isocetylhexanoat; methylocta-25 noat, ethyloctanoat, propyloctanoat, isopropyloctanoat, butylocta-noat, isobutyloctanoat, amyloctanoat, hexyloctanoat, heptyloctanoat, isoheptyloctanoat, octyloctanoat, isooctyloctanoat, 2-ethylhexyloc-tanoat, nonyloctanoat, isononyloctanoat, cetyloctanoat, isocetyloc-tanoat; methyl-2-ethylhexanoat, ethyl-2-ethylhexanoat, propyl-2-30 ethylhexanoat, isopropyl-2-ethylhexanoat, butyl-2-ethylhexanoat, isobutyl-2-ethylhexanoat, isoamy 1-2-ethylhexanoat, hexyl-2-ethyl-hexanoat, heptyl-2-ethylhexanoat, isoheptyl-2-ethylhexanoat, octyl-2-ethylhexanoat, isooctyl-2- ethylhexanoat, 2-ethylhexyl-2-ethylhexa-noat, nonyl-2-ethylhexanoat, isononyl-2-ethylhexanoat, cetyl-2-ethyl-35 hexanoat, isocetyl-2-ethylhexanoat; methyldecanoat, ethyldecanoat, propyldecanoat, isopropyldecanoat, butyldecanoat, isobutyldecanoat, DK 168518 B1 9 isoamyldecanoat, hexyldecanoat, heptyldecanoat, isoheptyldecanoat, octyldecanoat, isooctyldecanoat, 2-ethylhexyldecanoat, nonyldecanoat, isononyldecanoat, cetyldecanoat, isocetyldecanoat; methyllaurat, ethyllaurat, propyllaurat, isopropyllaurat, butyllaurat, isobutyl-5 laurat, isoamyllaurat, hexyllaurat, heptyllaurat, isoheptyllaurat, octyllaurat, isooctyllaurat, 2-ethylhexyllaurat, nonyllaurat, isono-nyllaurat, cetyllaurat, isocetyllaurat; ethyloleat, propyloleat, isopropyloleat, butyloleat, isobutyloleat, isoamyloleat, hexyloleat, heptyloleat, isoheptyloleat, octyloleat, isooctyloleat, 2-ethylhe-10 xyloleat, nonyloleat, isononyloleat, cetyloleat, isocetyloleat; diethylsuccinat, dipropylsuccinat, diisopropylsuccinat, dibutylsucci-nat, diisobutylsuccinat, diisoamylsuccinat, dihexylsuccinat, dihep-tylsuccinat, diisoheptylsuccinat, dioctylsuccinat, diisooctylsucci-nat, di-2-ethylhexylsuccinat, dinonylsuccinat, diisononylsuccinat, 15 dicetylsuccinat, diisocetylsuccinat; dimethyladipat, diethyladipat, dipropyladipat, diisopropyladipat, dibutyladipat, diisobutyladipat, diisoamyladipat, dihexyladipat, diheptyladipat, diisoheptyladipat, dioctyladipat, diisooctyladipat, di-2-ethylhexyladipat, dinonyladi-pat, diisononyladipat, dicetyladipat, diisocetyladipat; isopropyl-20 myristat, isobutylmyristat, butylmyristat, amylmyristat, hexylmyri-stat, heptylmyristat, isoheptylmyristat, octylmyristat, 2-ethylhexyl-myristat, nonylmyristat, isononylmyristat, cetylmyristat, isocetyl-myristat; isopropylpalmitat, isobutylpalmitat, butylpalmitat, amyl-palmitat, hexylpalmitat, heptylpalmitat, isoheptylpalmitat, octylpal-25 mitat, 2-ethylhexylpalmitat, nonylpalmitat, isononylpalmitat, cetyl- palmitat, isocetylpalmitat; isopropylstearat, isobutylstearat, butyl-stearat, amylstearat, hexylstearat, heptylstearat, isoheptylstearat, octylstearat, 2-ethylhexylstearat, nonylsterat, isononylstearat, cetylstearat og isocetylstearat.
30 Retarderingsgraden kan varieres ved at ændre på estersammensætningen.
Hvis der i esterne anvendes kortkædede alkoholer, vil esterne generelt virke mere retarderende; tests har vist, at methyloleat har en retarderende effekt af samme størrelse som vegetabilske olier; til nogle anvendelser, fx ved fremstilling af betongenstande, hvor over-35 fladens karakter er mindre vigtig, er en vis retarderende virkning ønsket, da det sikrer god frigørelsesevne.
10 DK 168518 B1
Hvis syredelen i esteren har mange dobbelt- og tredobbeltbindinger, fx som i tallolie (indeholdende både linol- og linolensyrer), vil den retarderende virkning være stor, selv hvis alkoholdelen er afledt af en langkædet alkohol. Således kan estere af tallolie anvendes, når 5 den retarderende virkning skal forøges. Calciumsalte af linol- og linolensyrer er klæbrige. Vegetabilske olier, som altid indeholder linol- og linolensyrer, giver estere, som kan give betonoverfladen et skjoldet udseende, når de anvendes alene i slipmidler.
På grund af deres hydrofobe egenskaber er syntetiske estere generelt 10 i stand til at sikre en fordelagtig slipvirkning uden en afgørende retarderende virkning på betonlegemets overflade, hvorved betonlegemet får en pæn overflade. Disse egenskaber kunne også opnås ved anvendelse af mineralolieprodukter, men ikke, eller kun med vanskeligheder, ved anvendelse af vegetabilske olier. Mineralolieprodukter 15 er imidlertid normalt ikke bionedbrydelige, som de syntetiske estere, som anvendes ifølge opfindelsen, er det. Normalt skylles formslipmid-let af formen efter anvendelse ved hjælp af vand, som ledes ud i miljøet, eller formene børstes af, og støvet føres ud i miljøet.
Derfor fører anvendelse af bionedbrydelige syntetiske estere til 20 mindre eller ingen forurening af miljøet.
Præparaterne i ikke-emulgeret form indeholdende de olieagtige estere i en mængde på 26-100%, fortrinsvis 70-100%, eventuelt i blanding med additiver, kan anvendes per se i form af en homogen væske.
Et yderligere aspekt af opfindelsen angår en fremgangsmåde til at 25 forbedre frigørelse af et støbt emne fra formen ved at påføre en virksom mængde af et betonslipmiddel til formen, hvilket middel foreligger som en emulsion af vand i en olieagtig komponent, en emulsion af en olieagtig komponent i vand eller en mikroemulsion, i hvilken 26-100 vægtprocent af den olieagtige komponent er en ester 30 som defineret ovenfor.
Den olieagtige komponent i olie-i-vand-emulsionen er en ester af en aliphatisk carboxylsyre med en mono- eller divalent alkohol, hvor totalantallet af carbonatomer i esteren er 8-46, især 10-38, for- DK 168518 B1 11 trinsvis 12-30, og den har et smeltepunkt på højst 35"C, fortrinsvis 25°C og navnlig 15°C.
De flydende formslipmidler, både i emulgeret og i ikke-emulgeret form, kan påføres overfladen af formen, fx ved sprøjtning med et 5 normalt sprøjteudstyr, fx en håndsprøjte, eller ved hjælp af komprimeret luft eller ved hjælp af en børste. Slipmiddelpræparaterne anvendes i en mængde på 10-100, især 15-70 og fortrinsvis 20-50, g/m^ formoverflade.
Når der dannes emulsioner af olieagtige stoffer, er tre typer emulsi-10 oner mulige, nemlig olie-i-vand-emuis ioner, vand-i-olie-emuis ioner og mikroemulsioner (mikroemulsioner er findisperse og gennemskinnelige).
For at slipmidlet kan binde effektivt til formen, ville det være fordelagtigt, hvis vandet var inkorporeret i olien, så at der var dannet en vand-i-olie-emulsion. Anvendeligheden af sådanne emulsioner 15 er imidlertid begrænset af det faktum, at påføring af emulsionen på formen er yderst vanskelig. Emulsionens viskositet vil forøges i takt med forøgelsen af emulgeret vand, og derfor vil den påførte mængde forøges. På samme tid vil emulsionen have tendens til at blive mindre viskos efter udsprøjtning, efterhånden som vandet fordamper, og den 20 vil således have tendens til at løbe af fra skrå og vertikale overflader. Slipolier, som er formuleret som vand-i-olie-emulsioner vil derfor kun have begrænset anvendelighed.
Olie-i-vand-emulsioner kan fremstilles som lavviskose præparater. Imidlertid hæfter de normalt dårligt til formen, så at de gnides af 25 ved opfyldning med beton. Det har nu overraskende nok vist sig, at olie-i-vand-emulsioner kan fremstilles på en sådan måde, at emulsionen efter påføring på formen gradvis ændrer sin struktur, så at den omdannes til en olieagtig film eller en vand-i-olie-emulsion, efterhånden som vandet fordamper. Emulsionen sidder dermed godt fast på 30 formen, så at emulsionen i en mængde på 10-100 g/m^, fortrinsvis 15-70 g/m^ og især 20-50 g/m^, efter en tørringsperiode på 2-20 minutter, alt afhængig af temperaturen, og ved en relativ fugtighed på ca. 40-70%, omdannes til en vedhæftende olieagtig film eller emul- 12 DK 168518 B1 sion af vand-i-olie-typen, som ikke let vaskes af ved skylning med vand eller gnides af ved opfyldning med betonblandingen.
Når emulsionen er blevet omdannet, er den rimelig regnfast, hvilket er et vigtigt træk i forbindelse med udendørs støbning.
5 Som den olieagtige komponent i emulsionen kan der anvendes en mineralolie eller en blanding af flere mineralolier; et triglycerid med 10-24 carbonatomer i hver fedtsyredel, eventuelt i blanding med en mineralolie; én eller flere estere af en aliphatisk carboxylsyre med en mono- eller divalent alkohol og med smeltepunkter på under 35°C, 10 fortrinsvis på under 25°C og især på under 15°C, hvorhos det totale antal carbonatomer i esterne er 8-46, især 10-38, fortrinsvis 12-30; en blanding af én eller flere mineralolier og estere som nævnt ovenfor, eventuelt også omfattende et triglycerid med 10-24 carbonatomer i hver fedtsyredel, hvor esterindholdet er 1-100%, især 10-100% og 15 fortrinsvis 35-100%.
De estere, der skal anvendes som olieagtig komponent i betonslipmid-lerne er defineret mere detaljeret nedenfor.
Emulsioner dannet med en blanding af estere som defineret ovenfor og mineralolie vil normalt være mere stabile, når den emulgerede olie-20 agtige fase består af en blanding af mineralolie og estere som defineret ovenfor i et blandingsforhold på fra 1:2 til 2:1 (vægtdele).
Den olieagtige fase i emulsionen kan også bestå af blandinger af triglycerider med 10-24 carbonatomer i hver fedtsyredel og/eller mineralolie og/eller én eller flere estere som defineret ovenfor og 25 nedenfor. Chlorerede olier, polyglycoler, “fedtalkoholer og andre olieagtige komponenter kan anvendes som yderligere olieagtige komponenter.
Eksempler på triglycerider med 10-24 carbonatomer i hver fedtsyredel er vegetabilske olier og marineolier.
30 Når den olieagtige komponent er en mineralolie, foretrækkes det, at denne olie indeholder højst 9% aromater, fortrinsvis højst 5% og især DK 168518 B1 13 højst 2% aromater, da indholdet af aromater på grund af deres giftighed bør holdes så lav som muligt. Foretrukne mineralolier har et kogepunkt på mindst 250°C.
Hvis den olieagtige komponent er en blanding af én eller flere mine-5 ralolier og en vegetabilsk olie eller en marineolie, ligger et foretrukket forhold mellem mineralolie og vegetabilsk olie eller marineolie på fra 99:1 til 50:50.
Det foretrækkes, at indholdet af olieagtig komponent i emulsionen er 15-75%, fortrinsvis 25-55%, baseret på vægten af den totale emulsion.
10 Olie-i-vand-emulsionen kan fremstilles ved at blande almindelig led ningsvand i en mængde på 10-90 vægtprocent, fortrinsvis 20-80 vægtprocent og især 30-65 vægtprocent, med en olieagtig komponent som defineret ovenfor i en mængde på 10-90 vægtprocent, fortrinsvis 15-75 vægtprocent og især 25-55 vægtprocent, af totalblandingen, en blan-15 ding af overfladeaktive midler bestående af ét eller flere ikke-io-niske overfladeaktive midler, som er valgt fra gruppen bestående af ethoxylerede, propoxylerede og co-ethoxylerede/propoxylerede overfladeaktive midler med en hydrofil-lipofil balance svarende til en HLB- værdi på mellem 5,0 og 11, fortrinsvis på mellem 5,5 og 9,9 og 20 især på mellem 6,0 og 9,0, i en mængde på 0,5-20 vægtprocent af totalblandingen, fortrinsvis 1-12 vægtprocent og især 2-7 vægtprocent, og ét eller flere anioniske overfladeaktive midler som salte som defineret ovenfor, hvor mængden af anionisk overfladeaktivt middel er 1-100%, beregnet i forhold til mængden af ikke-ionisk 25 overfladeaktivt middel på vægtbasis, fortrinsvis 2-50% og især 4-25%, og eventuelt yderligere additiver såsom antifrysemidler, korrosions-inhibitorer, yderligere betonslipmidler, stabilisatorer og hydrofobi-citet-meddelelsesmidler såsom polyvalente metalsalte af C^q ^^-alkyl-carboxylsyrer, etc. (HBL = Hydrofil-lipofil-balance; HLB-værdier er 30 teoretiske, beregnede værdier, der anvendes i forbindelse med ethoxylerede ikke-ioniske detergenter. HLB-Værdien er direkte proportional med indholdet af polyethylenoxid. HLB-Værdier ligger på mellem 0 og 20; en lav HLB- værdi indicerer et olieopløseligt overfladeaktivt middel, og vandopløseligheden øges med stigende HLB-værdier).
14 DK 168518 B1
Eksempler på foretrukne ikke-ioniske overfladeaktive midler er ethox-ylerede C^ ^..-alkyl- eller di-C^ alkyl-phenoler såsom ethoxyleret octyl- eller nonylphenol og ethoxyleret dioctyl- eller dinonylphenol, ethoxyleret Cg ^-fedtalkohol og polyethylenglycolestere af 5 fedtsyre, som alle har HLB-værdier som angivet ovenfor.
De anioniske overfladeaktive midler anvendes som et natrium-, kalium- , lithium-, ammonium- eller lavere amin- eller alkanolaminsalt indeholdende ikke over 8 carbonatomer og fortrinsvis højst 6 carbon-atomer (fx monoethanolammonium- eller mono- eller dialkylethanolammo-10 niumsalt) eller et blandet salt af forbindelser som nævnt nedenfor.
Eksempler på foretrukne anioniske overfladeaktive midler er salte af mono- og diphosphorsyreestere af ethoxylerede C^ -alkyl- og di-C2 ^ j. - alkylphenoler og ethoxylerede (Cg -fedtalkoholer. Salte af Cg 22* alkylsarcosiner, C^ ^..-alkylphenylcarboxylsyrer, arylcarboxyl-15 syrer, aryl-C^ ^ -alkylcarboxylsyrer, C^ ^-alkylaryl-C^ -alkyl-carboxylsyrer, phenoxy-C^ .^-alkylcarboxylsyrer, C^ alkylphenoxy-C^ ^ ‘alkylcarboxylsyrer, Cg ~alkylcarboxylsyrer og de tilsvarende dicarboxylsyrer og de tilsvarende umættede analoge deraf kan også anvendes. Andre anvendelige syresalte er salte af dimeriserede eller 20 trimeriserede umættede fedtsyrer. Særlig anvendelige er salte af ^10 3Q_fedtsyrer såsom oliesyre, laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre og stearinsyre. Salte af mættede syrer er særlig foretrukne, da de giver den mest homogene betonoverflade, og af disse giver salte af stearinsyre meget stabile emulsioner. Som anioniske overfladeaktive 25 midler foretrækkes det derfor især at anvende salte af stearinsyre, fx natrium- og ammoniumstearat. Salte af de ovenfor nævnte syrer kan dannes ved at neutralisere syrerne i emulsionerne.
Det er fordelagtigt, at det anioniske overfladeaktive middel forekommer som et ammonium- eller flygtigt aminsalt, da frigørelse af ammo-30 niak eller flygtig amin vil finde sted samtidig med fordampning af vandet, så at emulsionen hurtigere omdannes til en vand-i-olie-emul-sion. Det er imidlertid ikke nogen forudsætning, at en omdannelse af saltet til syren finder sted; der kan derfor fremstilles præparater, hvori det anioniske overfladeaktive middel forekommer som et natrium-35 salt, og hvor formslipmidlet hæfter så kraftigt til formen, at det ! DK 168518 B1 15 ikke gnides af under støbningen. Det er ikke uomgængeligt nødvendigt, at emulsionen er blevet omdannet til en vand-i-olie-emulsion før ifyldning af betonen. Beton er stærkt alkalisk og indeholder en mættet opløsning af calciumhydroxid. Når denne opløsning kommer i 5 kontakt med det anioniske overfladeaktive middel, vil sidstnævnte blive omdannet til et calciumsalt, som er mere hydrofobt, så at formslipmidlet hæfter stærkere til formen.
Blandingen af overfladeaktivt middel kan omfatte et ikke-ionisk overfladeaktivt middel i stor mængde, dvs. 0,5-20 vægtprocent af den 10 totale emulsion, fx ca. 5 vægtprocent, i kombination med et anionisk overfladeaktivt middel i mindre mængde, dvs. 0,05-6 vægtprocent af den totale emulsion, fx ca. 0,5-1 vægtprocent, fx 0,7 vægtprocent.
Det ikke-ioniske overfladeaktive middel har en stabiliserende virkning på emulsionen i kombination med den lille mængde anioniske 15 komponent.
Det er velkendt, at en vedhæftende olieagtig film kan fremstilles ud fra et ammoniumsalt af en fedtsyre, hvor filmen dannes, når ammoniakdelen af saltet frigøres, og saltet omdannes til en fri fedtsyre.
Det skulle således ventes, at de anioniske overfladeaktive midler i 20 form af ammonium- og aminsalte som defineret ovenfor skulle anvendes i store mængder. Anvendelse af store mængder ammoniumsalte og den resulterende frigørelse af ammoniak til omgivelserne ville være ufordelagtigt. Anvendelsen af anioniske overfladeaktive midler i form af salte som defineret ovenfor i kombination med store mængder ikke-25 ioniske overfladeaktive midler kan føre til stabile emulsioner, som kort efter påføring på formen omdannes til vedhæftende olieagtige film eller vand-i-olie-emulsioner.
Emulsionens pH-værdi er meget afgørende for emulsionsstabiliteten, korrosionsstabiliteten og hudtolerancen. En pH-værdi i brugsopløsnin-30 gen på 7,4-10,5, fortrinsvis 7,8-10 og især 8,2-9,5, skal foretrækkes .
Det anvendte vands kvalitet er også meget vigtig, både for emuisions-stabiliteten og får dens tendens til at forårsage rust ved udsprøjtning på metalforme. Anvendelse af deioniseret vand forårsager de DK 168518 B1 16 færreste korrosionsproblemer, men tendensen til korrosion afhænger især af de anvendte overfladeaktive midler. For at få tilfredsstillende langtidsstabilitet i den dannede emulsion er det fordelagtig at anvende vand af en vis hårdhed. Den bedste emulsionsstabilitet fås 5 således ved anvendelse af vand med en hårdhed på 2-75ed vand, fortrinsvis 3-50°d og især 5-40°d (°d i vandet angiver totalmængden af Ca + Mg, udtrykt som den ækvivalente mængde CaO, idet l°d svarer til 10 mg CaO).
Emulsionen kan fremstilles af fabrikanten, eller den kan fremstilles 10 af brugeren middelbart før brug ved at fortynde et olieagtig koncentrat til den ønskede koncentration, fx ved at fortynde med to dele vand.
Hvis produktet fremstilles som et brugsklart produkt, er det vigtigt, at emulsionen er stabil i lang tid, og at kulderesistensen er god.
15 Hvad angår en metode til at forbedre frigørelse af et støbt betonlegeme fra formen ved at påføre en virksom mængde af en olie-i-vand-emulsion, kan en sådan emulsion fremstilles ved at sætte vand til et emulsionskoncentrat indeholdende emulsionens bestanddele som defineret ovenfor, men uden vandindholdet. Særlige emulsioner er emulsio-20 ner, som efter påføring på en overflade omdannes til en vedhæftende olieagtig film eller vand-i-olie-emulsion, som ikke let vaskes af ved skylning af overfladen med vand.
En olie-i-vand-emulsion som defineret ovenfor til anvendelse til forbedring af frigørelse af støbte betonlegemer fra formen, fremstilles 25 ved en metode, ved hvilken ét eller flere ikke-ioniske overfladeaktive midler opløses i den olieagtige fase, og denne olieagtige fase sættes til den vandige fase, i hvilken ét eller flere anioniske og eventuelt ét eller flere kationiske overfladeaktive midler er opløst eller dispergeret, hvilken vandig fase om nødvendigt er pH-justeret, 30 og tilsætningen af den olieagtige fase til den vandige fase udføres under kraftig omrøring.
For at opnå en stabil emulsion kan blandingen af den olieagtige og den vandige fase med deres indhold af hjælpestoffer underkastes en t ^^.. · DK 168518 B1 17 emulgeringsproces i et apparatur, der normalt anvendes som emulgator, dvs. blandingen kan underkastes intensiv mekanisk bearbejdning, hvor den presses gennem en spalte, i hvilken den påvirkes af høj forskydningskraft. En sådan spalteåbning bør være på højst 10 mm, fortrins-5 vis på højst 3 mm, navnlig på højst 1 mm og især på højst 0,2 mm. Eksempler på apparatur, der kan anvendes, er homogenisatorer, stiftmøller, high-speed-blandinger af Silverson-typen, hvor den bevægelige del er anbragt i stationær cylinder, og højtrykshomogenisatorer.
For at sikre kulderesistensen kan der til blandingen sættes glycoler 10 og/eller lavere polyglycoler og/eller glycolethere såsom glycerol, propylenglycol, ethylenglycol, butylglycol, propylenglycol-methyl-ether, cellosolve og diethylenglycol. På grund af deres gode tolera-bilitet for huden foretrækkes især glycerol og propylenglycol. Desuden har de to forbindelser i en total mængde på 1-20%, især i mæng-15 der på 5-10%, beregnet på vægt af den endelige emulsion, en positiv virkning på emulsionsstabiliteten.
Der stilles store krav til den nøjagtige justering af de beskrevne emuisionssystemer. Hvis slipolieemulsionen skal sælges som en færdig emulsion, hvilket foretrækkes, skal både emulsionsstabiliteten i en 20 periode på ca. 3-6 måneder og emulsionens tendens til at blive omdannet til en vand-i-olie-emulsion efter udsprøjtning på formen optimeres. Der stilles store krav ved udvælgelse af både de enkelte komponenter og indstilling af de anvendte mængder.
Den færdiggjorte langtidsholdbare olie-i-vand-slipolieemulsion, som 25 efter tørring danner en olieagtig film eller vand-i-olie-emulsion, som ikke let vaskes af med vand, kan således fremstilles ved at blande vand af egnet hårdhed i en mængde på 10-90 vægtprocent af totalpræparatet, fortrinsvis 20-80 vægtprocent og især 30-65 vægtprocent, én eller flere olieagtige komponenter som beskrevet ovenfor i 30 en mængde på 10-90 vægtprocent, fortrinsvis 15-75 vægtprocent og især 25-55 vægtprocent, en blanding af overfladeaktive midler bestående af ét eller flere ethoxylerede ikke-ioniske overfladeaktive midler med en HLB-værdi på mellem 5,0 og 10,5, fortrinsvis på mellem 5,5 og 9,9 og især på mellem 6,0 og 9,0, i en mængde på 0,5-20 vægtprocent, 35 fortrinsvis 1-12 vægtprocent og især 2-7 vægtprocent, og ét eller 18 DK 168518 B1 flere anioniske overfladeaktive midler, som kan anvendes som et natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- eller lavere amin- eller alka-nolaminsalt indeholdende ikke over 8 carbonatomer og fortrinsvis højst 6 carbonatomer eller et blandet salt deraf, hvorhos mængden af 5 anionisk overfladeaktivt middel er 0,05-4 vægtprocent af totalemulsionen, fortrinsvis 0,1-4%, navnlig 0,15-2% og især 0,2-1%. Som yderligere stabilisator og additiv af hensyn til kuldemodstandsdygtigheden kan slipolieemulsionen indeholde 1-20 vægtprocent, fortrinsvis 2-15 og især 5-10, vægtprocent af en glycol og/eller en lavere 10 polyglycol og/eller en glycolether. Emulsionens pH-værdi bør være 7,4-10,5, fortrinsvis 7,8-10 og navnlig 8,2-9,5.
Mange laboratorietests har vist, at formslipmidlerne indeholdende estere i emulsionsform som beskrevet ovenfor kan give meget tilfredsstillende testresultater i lang tid, men at de derpå pludselig bliver 15 dårlige, når slipeffekten mindskes, og betonrester, som er vanskelige at vaske af, bliver siddende. Dette er også observeret i praktiske tests. Grunden kan være, at esterne ikke er 100% stabile, og at de under betonens hærdningsproces i begrænset grad forsæbes (nedbrydes) til frie fedtsyrer, som kan i begrænset udstrækning virke retarderen-20 de på betonen og således fremme slip virkningen. Hvis hærdningen finder sted langsomt, kan forsæbningsprocessen (nedbrydningen af esteren) være meget begrænset, så at det bliver vanskeligere at frigøre den hærdede beton fra formen. De fleste støbetests er blevet udført på en måde, så at afformningen optræder efter 24 timer. Det 25 har vist sig, at slipproblemerne bliver større, hvis hærdningen er færdig allerede efter 16-17 timer.
Et antal screeningtests har vist følgende tendenser: 1) Glycerol kan virke let klæbende og således binde betonen til formen, hvilket betyder, at anvendelse af glycerol er begrænset, 30 2) det ethoxylerede, ikke-ioniske overfladeaktive middel kan også virke let klæbende, og tendensen er svagest, hvis ethoxy lerings -graden er så lille som mulig, 3) tilsætning af overfladeaktive midler med kationiske grupper indeholdende en aminogruppe eller en anden gruppe, der omfatter 35 et kvaternært N-atom, og som indeholder mindst 10 carbonatomer i DK 168518 B1 19 den hydrofobe del af molekylet i kombination med de anioniske overfladeaktive midler som anført ovenfor vil føre til emulsioner, som i endnu højere grad vil klæbe til betonformen. Det kationiske overfladeaktive middel skal anvendes i mængder på 5 5-100¾, beregnet på molær basis af det anioniske overfladeaktive middel, fortrinsvis 10-80% og især 20-60%. Når emulsionen bindes optimalt til formen, så at den fordeles i et lag med homogen tykkelse, vil den være mere aktiv og således fremme den frigørende virkning. Eksempler på egnede overfladeaktive midler er 10 mono-, di- og trivalente aminer, ethoxylerede aminer, kvaternære ammoniumforbindelser, ampholyter (amphotere forbindelser indeholdende mindst én aminogruppe og mindst én syregruppe). En egnet ampholyt er coco-alkyl-β-aminopropionsyre. Eksempler på særlig velegnede kationiske overfladeaktive midler er imidazo-15 linderivater såsom 1-(2-hydroxyethyl)-2-Cg 22_a^-kyl- og -Cg 22' alkenyl-2-imidazolin, fx imidazolin 0 (1-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-2-imidazolin).
4) Retarderingsmidler, som frigører carboxylsyrer eller hydroxycar-boxylsyrer, vil også forbedre slipvirkningen. Monoglycerider af 20 C2 ^-f&dtsyxex, som er helt eller delvist acylerede med en ^-organisk syre, er særlig velegnet. Diacetylerede monoglycerider anvendes i fødevareindustrien og er karakteriserede ved at være lavviskose væsker ved normal temperatur, også hvis fedtsyredelen er mættet. Monoglycerider og diacetylerede monogly-25 cerider af Cg 2^~fe<itsyrer kan vælges således, at de effektivt stabiliserer slipolieemulsionen samtidig med, at indholdet af det ethoxylerede og/eller propoxylerede og/eller co-ethoxylere-de/propoxylerede ikke-ioniske overfladeaktive middel reduceres.
De ovenfor nævnte glyceridderivater kan vælges således, at 30 indholdet af de langkædede carboxylsyrer fortrinsvis er mættede.
Dette sikrer, at betonretarderingen optræder, uden at betonoverfladen bliver skjoldet.
Mono- eller di-C^ ^-acylerede monoglycerider af C2 g^’f^tsyrer, som eventuelt bærer en hydroxygruppe, giver en retarderende virkning på 35 betonslipmidler, hvilket betyder, at de kan anvendes som betonslip-midler i ikke-emulgeret form sammen med én eller flere mineralolier DK 168518 B1 20 og/eller estere af den ovenfor definerede type. Monoglyceriderne er fortrinsvis mono- eller diacetylerede eller mono- eller diformylere-de. Fedtsyren kan være mættet eller umættet.
Langtidsstabile olie-i-vand-slipolieemulsioner, som er stabile ved 5 normal oplagring i mindst 3-6 måneder med gode slipegenskaber, og hvor de enkelte komponenter kan indstilles således, at emulsionen givet til betonformen i en mængde på 10-100 g/m^, fortrinsvis 15-70 g/m^ og især 20-50 g/m^, efter en tørringsperiode på 2-20 minutter ved omgivelses temperatur over frysepunktet, fx ved ca. 20°C, og ved 10 en relativ fugtighed på ca. 40-70%, omdannes til en vedhæftet film, som ikke umiddelbart kan vaskes af med vand eller gnides af ved opfyldning med betonblandingen. En sådan emulsion kan fremstilles ved at blande vand med passende hårdhed i en mængde på 10-90 vægtprocent af det totale præparat, fortrinsvis 20-80% og især 30-65%, og en 15 olieagtig komponent som defineret ovenfor i en mængde på 10-90 vægtprocent, fortrinsvis 15-75 og især 25-55%, hvortil der er sat en komponent af ikke-ionisk overfladeaktivt middel omfattende et monoeller di-C^ ^-acyleret, fortrinsvis mono- eller diacetyleret, mono-glycerid af en mættet eller umættet ^-fedtsyre, fortrinsvis 20 Cg 24-fedtsyre, som eventuelt kan bære en hydroxygruppe, og eventuelt ét eller flere ethoxylerede, propoxylerede og/eller co-ethoxylerede/-propoxylerede ikke-ioniske overfladeaktive midler med en HLB-værdi på mellem 5,0 og 10,5, fortrinsvis på mellem 5,5 og 9,9 og især på mellem 6,0 og 9,0, og/eller ét eller flere monoglycerider af mættede 25 eller umættede Cg fedtsyrer, som eventuelt kan bære en hydroxygruppe. Den ikke-ioniske overfladeaktive middelkomponent kan også omfatte mindst ét medlem af den gruppe, som består af ethoxylerede, propoxylerede og/eller co-ethoxylerede/propoxylerede overfladeaktive midler med en HLB-værdi på 5-10,5, fortrinsvis 5,5-9,9 og især 6-9, 30 monoglycerider af mættede og umættede Cg ^-fedtsyrer, eventuelt bærende en hydroxygruppe, og mono- eller di-(C^ -acylerede monoglycerider af C2 24*fedtsyrer, der eventuelt bærer en hydroxygruppe. Den ikke-ioniske overfladeaktive middelkomponent anvendes i en mængde på 0,5-20 vægtprocent, beregnet på den totale emulsion, fortrinsvis 35 1-12% og især 2-7%. Emulsionen bør endvidere indeholde et præparat af ioniske (anionisk/kationisk blanding) overfladeaktive midler omfattende mindst ét anionisk overfladeaktivt middel, som kan forekomme I ^^^— — - DK 168518 B1 21 som et natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- eller lavere amin-eller alkanolaminsalt indeholdende hejst 8 carbonatomer, fortrinsvis højst 6 carbonatomer, i alkyl- og alkanoldelen, eller et blandet salt deraf. Mængden af den anioniske del af den ioniske overfladeaktive 5 middelkomposition bør fortrinsvis være 0,05-6 vægtprocent af den totale emulsion, fortrinsvis 0,1-4%, navnlig 0,15-2,0% og især 0,2-1,0%. Den kationiske del af det ioniske overfladeaktive middel omfatter ét eller flere overfladeaktive midler indeholdende mindst 10 carbonatomer i den hydrofobe del af molekylet og mindst én amino -10 gruppe eller andet kationisk nitrogenatom (som fx i en kvaternær ammoniumforbindelse). Eksempler på egnede kationiske overfladeaktive midler er mono-, di- og trivalente aminer, ethoxylerede aminer, kvaternære ammoniumforbindelser, ampholyter (amphotere forbindelser indeholdende mindst én amingruppe og mindst én syregruppe). En egnet 15 ampholyt er coco-alkyl-/3-amino-prop ionsyre. Eksempler på særlig egnede kationiske overfladeaktive midler er imidazolinderivater såsom l-(2-hydroxyethyl)-2-Cg alkyl-og -Cg 22_a-*-kenyl-2-imidazolin, fx imidazolin 0 (1-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-2-imidazolin). Den molære mængde af det aminholdige overfladeaktive middel i forhold til 20 det anioniske overfladeaktive middel bør være 5-100%, fortrinsvis 10-80% og især 20-60%. Desuden skal saltmængden indstilles således, at pH-værdien i emulsionen ligger i området mellem 7,4 og 10,5, fortrinsvis mellem 7,8 og 10 og især mellem 8,2 og 9,5. Som yderligere stabilisator og additiv af hensyn til kuldebestandighed kan formslip-25 midlet i emulsionsform indeholde 1-20%, fortrinsvis 2-15% og især 5-10%, af én eller flere glycoler og/eller glycolethere og/eller polyglycoler, i hvilke antallet af ethergrupper ikke overstiger 5.
Eksempler på egnede glycolkomponenter er glycerol, propylenglycol, ethylenglycol, butylglycol, propylenglycol-methylether, cellosolve og 30 diethylenglycol.
Det er ofte muligt at forbedre slipegenskaberne og emulsionsstabiliteten i slipolieemulsionerne, som anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, ved som hydrofobicitets-givende middel at inkorporere et divalent eller trivalent metalsalt af en ,jQ-fedtsyre* fortrinsvis 35 af en mættet fedtsyre, og i en mængde på 0,05-5 vægtprocent, beregnet på den endelige emulsion, fortrinsvis 0,1-3% og især 0,2-1%. Eksemp- DK 168518 B1 22 ler på sarlig egnede salte er calcium-, magnesium-, zink- og alumini-umpalmitat og -stearat.
Fremstillingen af færdige langtidsstabile slipolieemulsioner udføres fortrinsvis ved at opløse eller dispergere det anioniske og kationi-5 ske overfladeaktive middel i den vandige fase og indstille pH-vær dien i vandet på den ønskede værdi i den endelige emulsion ved at tilsætte den base, der svarer til slutsaltet. De ikke-ioniske overfladeaktive midler opløses normalt i den olieagtige fase. Eventuelt kan tungt opløselige divalente eller trivalente metalsalte af C^q ^“fedtsyrer 10 inkorporeres ved først at dispergere dem i den olieagtige fase før fremstilling af emulsionen. Det er muligt at blande og dispergere glycolkomponenterne i både den olieagtige fase og i den vandige fase før blandingen deraf. Den endelige emulsion fremstilles ved at sætte den olieagtige fase til vandfasen under omrøring. Om nødvendigt kan 15 pH-værdien derefter indstilles på en højere værdi ved tilsætning af en base. For at fremstille en langtidsstabil emulsion er en intensiv bearbejdning som angivet ovenfor nødvendig. Fremstillingen udføres ved en temperatur på mellem -5 og +80°C, fortrinsvis ved en temperatur på 5-55°C og især ved 10-35°C.
20 De ovenfor beskrevne emulsioner kan fremstilles som langtidsstabile emulsioner med lav viskositet. Som bestemt ved et Emila-viskosimeter bør viskositeten ved 40°C være på under 40 cP (4,0 x 10"%g m'^· sek“^)> fortrinsvis på 25 cP (2,5 x 10'^kg πΓ^-sek"^·) og især på under 15 cP (1,5 x 10"^kg nT-'-sek"^·). Ved 20°C bør viskositeten være på 25 under 60 cP (6,0 x 10'^kg nT^sek‘1), fortrinsvis på under 40 cP (4,0 x 10‘^kg nT^sek-!) og især på under 20 cP (2,0 x 10_^kg m"*-sek"l).
Hvis den endelige emulgeringsproces udføres ved høj temperatur, dvs. ved over 40°C, men alt afhængig af præparatet, og under kraftige 30 betingelser, og hvis den blanding, der skal emulgeres, indeholder et overfladeaktivt middel med relativt lav HLB-værdi, kan der fås en emulsion med højere viskositet, dvs. på over 200 cP (2,00 x lO'^-kg m'-’-sek'-1-). Dette fænomen kan skyldes dannelse af et emulsionssystem bestående af en blanding af både vand-i-olie- og olie-i-vand-emulsio-35 ner, hvilket betyder, at en del af den i starten dannede olie-i-vand- DK 168518 B1 23 emulsion er blevet omdannet til en vand-i-olie-emuision. Det antages, at vand-i-olie-emulsionen emulgeres i olie-i-vand-emulsionen. Det antages, at dette fænomen svarer til den omdannelse, som finder sted efter fordeling på formoverfladen og fordampning af vandet som an-5 givet ovenfor.
Som nævnt ovenfor foretrækkes det, at slipmidlet indeholder et additiv, som giver midlet korrosionsbeskyttende egenskaber, hvorved rust på stålforme forebygges. Ved et generelt aspekt kan de ovenfor beskrevne emulsioner også anvendes som korrosionsinhibitorer. De korro-10 sionsinhiberende egenskaber kan opnås eller forbedres ved at forøge mængden af anionisk overfladeaktivt middel, der vælges fra gruppen bestående af Cg ^-aDayl- eller Cg 22_alkenylsarcosiner, Cg 2Q"alkyl" eller Cg gQ'^^enylravsyrer, cg 20 eHer Cg 2ø'alkenylphe- noxyeddikesyre, Cg 22'alkylsulfamidocarboxylsyre, ^-alkylarylsul-15 famidocarboxylsyre og arylsulfamidocarboxylsyre, hvor den totale mængde af anionisk overfladeaktivt middel i præparatet ligger på 0,5-12 vægtprocent, fortrinsvis på 1-9,5 vægtprocent, navnlig på 2-7 vægtprocent og især på 3-5 vægtprocent, beregnet på det totale præparat, og kationisk overfladeaktivt middel, hvis mængde ligger på 20 5-150%, beregnet på den molære mængde af det i emulsionen forekom mende anioniske overfladeaktive middel. (Det er klart, at de anioni-ske overfladeaktive midler yderligere kan indeholde en carbylenkæde i molekylet, som ikke fremgår af deres navne, dvs. at en "arylsulfamidocarboxylsyre" faktisk er en "arylsulfamido-carbylencarboxylsyre").
25 De kationiske overfladeaktive midler af samme type som nævnt ovenfor skal anvendes i en mængde på 5-150%, fortrinsvis 10-100% og især 20-50%, på molær basis, beregnet på den molære mængde af det anioniske overfladeaktive middel.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler, hvor 30 eksempel 1-3 illustrerer fremstilling af slipmidler ifølge opfindelsen, og eksempel 4 illustrerer testning af slipmidler ifølge opfindelsen og sammenligning af slipmidler ifølge opfindelsen med konventionelle slipmidler.
EKSEMPEL 1 DK 168518 B1 24
Et formslipmiddel med nedenstående sammensætning blev fremstillet: 2-Ethyl-hexylester*) 94 kg
Raffineret uldfedt 4 kg 5 Ethoxyleret nonylphenol (HLB ca. 9) 2 kg I alt 100 kg *) Fremstillet ud fra en syreblanding bestående af: 10 Stearinsyre: 32%
Palmitinsyre: 51%
Myristinsyre: 14%
Laurinsyre: 3% og 2-ethyl-hexylalkohol i støkiometriske mængder.
15 Bestanddelene blev blandet ved omgivelsestemperatur ved hjælp af et standardiseret blandingsapparatur. Den resulterende blanding var stabil i flere måneder.
DK 168518 B1 25 EKSEMPEL 2
Et formslipmiddel med nedenstående sammensætning blev fremstillet: Olieagtig fase: 2-Ethyl-hexylester*) 23 kg 5 Rapsolie 4,6 kg
Mineralolie (Gulfpar 19) 27,6 kg
Ikke-ionisk emulgator (HLB=3) 4,2 kg
Triethanolamin-oliesyreester 0,6 kg
Vandig fase: 10 Ledningsvand 39,2 kg
MgS04 0,4 kg
Acrylatopløsning (40%) 0,4 kg I alt 100,0 kg 15 - *) Samme estersammensætning som anvendt i eksempel 1.
Den vandige fase blev dispergeret i den olieagtige fase ved hjælp af en high-speed mixer af Silverson-typen med en periferihastighed på ca. 1500 m/minut ved 30°C i 10 minutter. 1
Den resulterende emulsion var stabil.
DK 168518 B1 26 EKSEMPEL 3
Et formslipmiddel med nedenstående sammensætning blev fremstillet: 3a 3b 3c 5 Vandig fase:
Ledningsvand 4900 g 4900 g 4900 g
Stearinsyre 70 g 70 g 70 g
Imidazolin 0^- 30 g 30 g 30 g
Ammoniak ad pH 9 + + + 10 Olieagtig fase:
Radia 71312 3950 g 1850 g 3800 g
Risella oile 158 - 2000 g 3a 3b 3c 15 Propylenglycol 500 g 500 g 500 g
Berol 264 150 g 150 g 150 g
Berol 2595 150 g 150 g 150 g
Grindtek Amos 908 250 g 250 g 250 g
Grindtek MOP 907 100 g 100 g 20 Ceasit I8 50 g
Risellaolie
Viskositet ved 20°C Emila 25 14,5 15,5 17 25 Viskositet ved 40°C Emila 12 9,5 11 13
Viskositet ved 20°C
- 2,08 1,52 1,41 1,31
Viskositet ved 40°C
30 _ DK 168518 B1 27 1) Imidazolin O: 1-(2-hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-2-imidazolin (Protex) 2) Radia 7131: Teknisk 2-ethylhexylstearat (Oleofina) 3) Risellaoile 15: Paraffinisk mineralolie (Shell) (viskositet 5 ved 40°C: 15 cSt) (indeholder ca. 1% aromater) 4) Berol 26: Poly (4)-ethoxyleret nonylphenol (Berol) (HLB: 8,9) 5) Berol 259: Poly (2)-ethoxyleret nonylphenol (Berol) HLB: 5,7) 6) Grindtek Amos 90: Acetyleret monoglycerid fremstillet ud fra 10 svinefedt (Grindsted Products) 7) Grindtek MOP 90: Fedtsyre-monoglycerid fremstillet ud fra svinefedt (Grindsted Products) 8) Ceasit I: Mikroniseret calciumstearat (Chemische Werke
Miinchen).
15 Den olieagtige fase blev blandet med den vandige fase under omrøring. Blandingen blev homogeniseret i en højtryksemulgator ved 200 bar. Indgangstemperaturen var 26°C, og udgangstemperaturen 35°C. Højtryksemulgatoren var APV Gaulin, type Lab 60/500/2 med en kapacitet på 60 1/time og et tryk P χ på 500 bar.
20 Risellaolie (Shell) er en lavviskos paraffinisk mineralolie med en viskositet på 15 cSt ved 40°C (ifølge Shell's specifikationer).
Risella er blevet anvendt som reference i de ovennævnte målinger. Sammenligningen viser især, at de vandige emulsioner er meget mindre temperaturfølsomme end mineralolie. Dette er fordelagtigt, når emul-25 sionerne skal anvendes ved lave temperaturer.
Alle slipmidler anvendt i de nedenfor beskrevne tests blev fremstillet som beskrevet i eksempel 1, eksempel 2 eller eksempel 3.
DK 168518 B1 28
EKSEMPEL 4 TESTMETODER
Bestemmelse af slipvirkning og undersøgelse af betonoverfladens udseende og betonrester i formen.
5 Den retarderende virkning og andre karakteristika som slipmidler af de præparater, som anvendes ved metoden ifølge opfindelsen og sammenligningspræparater, blev bestemt ved undersøgelse af betonfliser støbt i standardforme under standardiserede betingelser.
Formmaterialet var rustfrit stål og, i tilfælde af olie-i-vand-emul-10 sioner, krydsfiner med et overtræk beregnet til støbning af beton, og formstørrelsen var 350 x 200 x 80 mm. Almindeligt plastisk beton med et sæt mål på 90-110 mm, en densitet på ca. 2350 kg/m^ og et luftindhold på ca. 2% blev anvendt. Den påførte mængde slipmiddel var ca.
35 g/m^, påført ved sprøjtning. Slipmidlets temperatur var 20°C.
15 Ihældning af betonen blev foretaget 5-15 minutter efter sprøjtningen; betonen blev vibreret i ca. 20 sekunder; hærdnings temperaturen var 20°C og hærdningstiden 24 timer.
Efter hærdning i 24 timer ved 20° C blev genstandene af formet. Slip-evnen blev testet på følgende måde: Efter fjernelse af formens ydre 20 ramme blev fliserne anbragt på formbunden. Én af enderne af formens basis blev stillet skråt op, indtil flisen begyndte at glide ned; derefter blev den skrå vinkel målt. Hvis flisen ikke havde forladt basis, når den var blevet drejet til 90°, blev der foretaget en bruds tyrkemåling, og den kraft, som var nødvendig for at fjerne 25 flisen, blev bestemt. Genstandene blev undersøgt for betonrester i formen og slipmiddel på betonoverflade, og den lethed, med hvilken formen kunne renses, blev bedømt. Retarderingen (fravær af hærdning) på overfladen af betonlegemet blev testet ved hjælp af en fjederbelastet kniv, og malbarheden blev testet ved at bedømme evnen til at sky 30 vand. Mængden af misfarvninger og porer i overfladen blev bestemt.
Testresultaterne blev udtrykt i point i en skala fra 1 til 5, og skråtstillingsvinklen blev målt (°). (Et højt pointtal illustrerer DK 168518 B1 29 ikke nødvendigvis bedre egenskaber). Den anvendte skala kan forklares ved nedenstående tabel:
Skala 135 5 _______________
Betonrester i formen meget normalt lidt
Slipmiddel tilbage i formen lidt normalt meget
Formrenseegenskaber vanskelig normal let
Misfarvninger på beton mange normalt få 10 Porer i beton mange normalt få
Retardering på beton meget normalt lidt
Egnethed for maling vandskyende normalt vandab sorberende 15 De testresultater, der er baseret på den ovennævnte skala, er vist i tabel I, som også indeholder sammensætningen af de anvendte slipmidler.
Den retarderende virkning af et slipmiddel på beton kan bestemmes ved at blande en mængde slipmiddel i betonen før støbning af et test-20 legeme. Når testlegemet er hærdet, kan der udføres en test for bø-jestyrke (i MN/m). Slipmiddelmængden angives som vægtprocent, beregnet på cementmængden i en mørtelblanding 1:3. Referencetesten er mørtel uden tilsat slipmiddel, og mørtel med et normalt kommercielt tilgængeligt slipmiddel baseret på mineralolie anvendes som sammen-25 ligning. Testresultaterne er vist i tabel II sammen med resultater af tests, som viser kompressionsstyrken (bestemmelser udført som dobbeltbestemmelser; middelværdi angivet i tabellen) og indices for henholdsvis bøjestyrke og kompressionsstyrke (procent af den værdi, der fås med beton uden tilsat slipmiddel). Den retarderende virkning af 30 et slipmiddel afspejles ved nedsat styrke i denne test. Målingerne blev udført efter 1, 3 og 7 dage ved 20°C eller efter 2, 3, 5, 7, 14 og 28 dage.
DK 168518 B1 30
Bionedbrydelighed
Bionedbrydelighed udtrykkes som TOD (Theoretical Oxygen Demand) målt ved hjælp af monometrisk respirometri ifølge den metode, der er beskrevet af the Standing Committee of Analysts, Water Research 5 Centre, Streven, Storbritannien. Testresultaterne er vist i tabel III, IV og V.
Viskositet
Viskositetsmålinger blev udført ved 20°C ved hjælp af et Emila-visko-simeter, hvorved viskositetsmålingerne blev angivet direkte i cP 10 (lcP=10"^kg m'^sek"^-) * Viskositetsmålinger af emulsioner på et Emila- viskosimeter er ikke særlig nøjagtige, da viskosimeteret selv udøver en vis forskydningspåvirkning, som indvirker på emulsionens viskositet under målingen, men målingernes nøjagtighed og pålidelighed er tilstrækkelig til at være relevant til at skelne mellem forskellige 15 formuleringer.
Viskositeten af vand-i-olie-emuisioner afhænger af emulgeringsprocessens intensitet. Forskelle i målinger på emulsioner skyldes dels forskelle i emulgering, men tilsætning af viskositetssænkende midler er så signifikant, at forskelle i emulgering er negligible.
20 TESTRESULTATER Slipegenskaber
Formslipmidler i ikke-emulgeret form og med den i nedenstående tabel I angivne sammensætning blev påført standardstålforme, og formslipmidler i emulsionsform med sammensætninger som vist i henholdsvis 25 tabel Ila, Ilb og Ile blev påført standardstålforme og krydsfinerforme ved hjælp af et normalt sprøjteudstyr til væsker, i en mængde på 35 g/m^. Derefter blev almindeligt plastisk beton hældt i formene og hensat til hærdning og derefter testet som beskrevet ovenfor under testmetoder. Resultaterne fremgår af tabel I, Ila, Ilb og Ile, i 30 hvilke S betegner rustfrit stål, og P betegner krydsfiner.
DK 168518 Bl 31
Test nr. 1 er reference og test nr. 2, 3, 5 og 127 er medtaget af sammenligningsmæssige årsager, men indeholder ikke én eller flere af de olieagtige estere, der anvendes ifølge fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Test nr. 12345678
Tabel I
DK 168518 B1 32 5 Ubehandlet *
Sojaolie 100
Bomuldsfrøolie 100
Isobutylstearat 100
Mineralolie 80 10 Aliphatisk petroleum 20 2-Ethyl-hexyloleat 100 2-Ethyl-hexylpalmitat 92 46
Lavviskos flydende raffineret paraffinolie 46 15 Uldfedt 8 8
Ethoxyleret nonylphenol (HLB ca. 9)
Talloliesyre
Oliesyre 20 _ Hældningsvinkel, 0 >90 60 40 40 >90 65 20 20
Betonrester i formen 12333344
Slipmiddel tilbage 25 i formen -3332322
Formrensningsegenskaber 12333254
Misfarvninger på beton 42312333
Porer i beton 34312333
Retardering af beton 51153 333 30 Malingsegnethed 52223323 "Mineralolie" er en spindelolie markedsført under navnet Gulfpar 19.
Test nr. 9 10 11 12 13 14 15 16 DK 168518 B1 33
Ubehandlet 5 Sojaolie
Bomuldsfrøolie
Isobutylstearat
Mineralolie 46 48 46
Aliphatisk petroleum 10 2-Ethyl-hexyloleat 2-Ethyl-hexylpalmitat 46 96 48 48 92 92 46 46
Lavviskos flydende raffineret paraffinoile 48 46
Uldfedt 8 15 Ethoxyleret nonyl- phenol (HLB ca. 9) 444
Talloliesyre 8
Oliesyre 8 88 20 Hældningsvinkel, 0 20 35 35 20 20 20 25 30
Betonrester i formen 42242223
Slipmiddel tilbage i formen 22313442 25 Formrensningsegenskaber 42145444
Misfarvninger på beton 34342222
Porer i beton 341 14444
Retardering af beton 33441222
Malingsegnethed 34452223 30 __
Tabel Ila
Test nr. 113 115 117 118 120 DK 168518 B1 34 5 Sammensætning:
Vand 47,6 47,6 47,6 47,6 47,6
Glycerol 44444
Propylenglycol 44444
Radia 71311 40 40 40 40 40 10 Stearinsyre 0,4 0,4
Dimeriseret olie-/ linolensyre 0,4
Gafac RE 4102 0,4
Dodecylbenzen- 15 sulfonsyre 0,4
Berol 263 44444 NH3 ad pH 8,5 + + + +
Monoethanolamin ad pH 9 + 20 _
Formmateriale SPSPSPS PSP
Hældningsvinkel, 0 35 29 34 33 32 25 80 32 24 28 25 _
Betonrester i formen 5 5 3 1 3 2-3 1 1 5 5
Slipmiddel til- 30 bage i formen 1112111111
Formrensnings- egenskaber 5 5 4 4 3-4 5 4-5 4-5 5 5 DK 168518 B1 '
Tabel Ila fortsat 35
Formmateriale SPSPSPS PSP
5 Misfarvninger på beton 5 5 4* 3* 5* 5* 1-2* 1-2* 5 5
Porer i beton 4-5 4-5 545 5 33 55 10 Retardering af beton 5533333355
Malingsegnethed 5555555555 15 * Skjolder på kanten på grund af, at slipmidlet ikke sidder tilstræk keligt fast på formen.
Tabel Ilb
Test nr. 119 127 128 129 134 20 ______
Sammensætning:
Vand 47,6 47,6 57,5 47,5 47,6
Glycerol 44444
Propylenglycol 44444 25 Radia 71311 40 30 40 20
Risellaolie 15 40 20
Berol 724 0,4
Stearinsyre 0,4 0,5 0,4
Crodacinic ΐβ 0,5 30 Berol 26^ 4 4 4 4 4
Tabel Ilb fortsat DK 168518 B1 36
Test nr. 119 127 128 129 134 5 NaOH ad pH 9 + NHg ad pH 8,5 + + + +
Formmateriale SPSPSPSP SP
10 Hældningsvinkel, ° 32 30 90 38 90 34 26 32 28 36
Betonrester i formen 334444423 4-5 15 _
Slipmiddel tilbage i formen 1 1 4 3 3 2 1 2 3-4 1
Formrensnings- 20 egenskaber 4 4 1-2 3-4 3 4-5 3 4 2-3 4-5
Mis farvninger på beton 3 3 5 5 5 4-5 2 2 4-5 5 25 Porer i beton 4-5 5 4 4 5 4 3 2 4-5 4-5
Retardering af beton 3 3 3-4 3-4 4 4 3 3 33 30 Malingsegnethed 4 444 3 3 44
Tabel Ile
Test nr. 166 168 169 173 175 DK 168518 B1 37 5 S ammens ætning:
Vand 47,6 47,5 50,5 49,5 48,5
Glycerol 4 4
Propylenglycol 4455 5
Radia 71311 40 40 39,7 39,7 39,7 10 Berol 263 4 2 1 1,5 1,5
Berol 2597 1 1,5 1,5
Grindtek
Amos 908 2223
Stearinsyre 0,4 0,5 0,5 0,5 0,5 15 Imidazolin 0^ 0,3 0,3 0,3 0,3 NH3 ad pH 8,7 9,1 9,3 9,3 9,2
Viskositet (Emila)·^ 12 cP 10 cP 10 cP 10 cP 10 cP
20 Formmateriale SP SP SP SP SP
Hældningsvinkel, ° 90 74 28 55 33 31 35 40 30 35 25 Betonrester i formen 313 2-3 3-4 4-5 3-4 3-4 3-4 3-4
Slipmiddel tilbage i formen 2 2 2 2-32 1 2 1 21 30 _____
Formrensnings - egenskaber 2155555555
Tabel Ile fortsat DK 168518 B1 38
Formmateriale SPSPSPSP SP
5 Misfarvninger på beton 5155555555
Porer i beton 5455555555 10 Retardering af beton 44222222 22
Malingsegnethed 5555555555 15 1) Radia 7131: Teknisk 2-ethyl-hexylstearat (Oleofina) 2) Gafac RE 410: Mono/diphosphorsyreester (GAF) 3) Berol 26: Poly (4)-ethoxyleret nonylphenol (Berol) (HLB: 8,9) 4) Risellaolie: Paraffinisk mineralolie (Shell) (viskositet ved 40eC: 15 cSt) 20 5) Berol 724: Blandet phosphorsyreester (Berol) 6) Crodacinic L: N-laurylsarcosin (Croda) 7) Berol 259: Ethoxyleret nonylphenol (Berol) (HLB: 5,7) 8) Grindtek Amos 90: Acetyleret monoglycerid fremstillet ud fra svinefedt (Grindsted Products) 25 9) Imidazolin 0: 1-(2-Hydroxyethyl)-2-heptadecenyl-2-imidazolin (Protex) 10) lcP=10“^kg m“^sek"^
Af de i tabel Ila angivne resultater, opnået efter en hærdningsperiode på 17 timer, fremgår det, at tilsætning af Grindtek Amos 90 og 30 Imidazolin O har en fordelagtig virkning på slipevnen, og at reduktion i indholdet af Berol 26 og glycerol (antifrostvæske) tilsyneladende har en fordelagtig virkning. En vis retardering af betonoverfladen kunne observeres, men overfladens udseende var godt, og resterne i formen kunne let fjernes.
-1------ - —^-------- DK 168518 B1 39
Retarderende virkning
Den retarderende virkning på beton blev bestemt som beskrevet ovenfor under testmetoder under anvendelse af de nedenfor angivne mængder.
Test nr. 1 og 11 er referencetests og test nr. 2-8, 14-17 er sammen-5 ligningstests.
Tabel III viser de vundne resultater, dvs. densiteten i de dannede betonlegemer, bøjestryken og kompressionsstyrken og endvidere indekser for bøjestyrke og kompressionsstyrke, dvs. det vundne resultat angivet som procent af det resultat, der fås med et betonlegeme 10 dannet uden slipmiddel.
Sammensætningerne var følgende:
Test nr.
1: Intet tilsat middel (referencetest) 2: 2,5% af et mineralolieprodukt (sammenligningstest) 15 3:5% af et mineralolieprodukt (sammenligningstest) 4: 10% af et mineralolieprodukt (sammenligningstest) 5: 5% sojaolie (sammenligningstest) 6: 10% sojaolie (sammenligningstest) 7: 5% bomuldsfrøolie (sammenligningstest) 20 8: 10% bomuldsfrøolie (sammenligningstest) 9: 5% isobutylstearat 10: 10% isobutylstearat 11: Intet middel tilsat (referencetest) 12: 10% bestående af 50% mineralolie (Gulfpar 19) og 50% 2-ethyl-hex-25 ylstearat 13: 20% bestående af 50% mineralolie (Gulfpar 19) og 50% 2-ethyl-hex-ylstearat 14: 10% af en mineralolieblanding (bestående af 80% spindelolie og 20% petroleum) (sammenligningstest) 30 15: 10% af en mineralolieblanding (bestående af 72 dele spindelolie, 20 dele petroleum og 8 dele tallolie [retarderende middel]) (s ammenligningstest) 16: 10% af en mineralolieblanding (bestående af 80% paraffinolie og 20% petroleum) (sammenligningstest) 35 17: 10% af en mineralolieblanding (bestående af 72 dele paraffinolie, DK 168518 B1 40 20 dele petroleum og 8 dele tallolie [retarderingsmiddel]) (sammenligningstest) 18: 10% ethyl-hexylstearat 19: 10% bestående af 50% ethyl-hexylstearat og 50% paraffinmineralo-5 lie 20: 10% 2-ethyl-hexyloleat 21: 10% bestående af 50% ethyl-hexyloleat og 50% mineralolie (Gulfpar 19) 22: = 18 10 23: = 21 24: 10% isobutyloleat 25: 10% propylenglycoldioleat 26: 5% methyloleat
Tabel III
15 _
Kompres- Bøjnings- Kompres-
Test Densitet Bøj estyrke sionsstyrke indeks sionsindeks nr. Dage kg/m^ MN/m^ MN/m^ % % 20 1 1 2203 4,75 21,50 100 100 2 1 2137 4,40 17,72 93 82 3 1 2132 4,20 15,60 88 73 4 1 2133 3,40 12,16 72 57 5 1 2137 3,10 11,07 65 51 25 6 1 2145 2,70 8,60 57 40 7 1 2148 2,30 8,11 48 38 8 1 2141 1,50 4,86 32 23 9 1 2129 3,80 14,07 80 65 10 1 2031 2,95 11,91 62 55 30 _ 1 3 2250 6,60 39,07 100 100 2 3 2164 5,95 31,25 90 80 3 3 2164 6,00 27,51 91 70 4 3 2148 5,40 23,47 82 60 35 5 3 2153 4,50 18,57 68 48
Tabel III fortsat DK 168518 B1 41
Kompres- Bøjnings- Kompres-
Test Densitet Bøj estyrke sionsstyrke indeks sionsindeks 5 nr. Dage kg/m^ MN/m^ MN/m^ % % 6 3 2164 3,60 13,16 55 34 7 3 2168 3,40 13,72 52 35 8 3 2180 1,90 6,66 29 17 10 9 3 2152 5,85 22,51 89 58 10 3 2043 4,20 20,07 64 51 1 7 2230 7,30 40,82 100 100 2 7 2172 6,70 32,32 92 80 15 3 7 2203 6,60 31,26 90 79 4 7 2164 5,85 26,63 80 65 5 7 2145 5,40 24,01 74 60 6 7 2164 3,85 15,44 53 39 7 7 2180 4,35 18,75 60 46 20 8 7 2195 2,35 8,63 32 22 9 7 2148 5,90 29,44 81 65 10 7 2074 4,80 24,82 66 63 11 2 2273 5,95 27,3 100 100 25 3 2234 6,65 32,9 100 100 5 2214 7,10 40,4 100 100 7 2214 7,50 41,5 100 100 14 2242 7,30 40,8 100 100 28 2246 7,75 44,2 100 100 30 ________ 12 2 2188 5,80 20,2 97 74 3 2184 5,70 25,1 86 76 5 2125 5,40 27,6 76 68 7 2211 6,20 31,0 83 75
Tabel III fortsat DK 168518 B1 42
Kompres- Bøjnings- Kompres-
Test Densitet Bøjestyrke sionsstyrke indeks sionsindeks 5 nr. Dage kg/m^ MN/m^ MN/m^ % % 14 2164 6,50 31,9 89 78 28 2188 6,80 32,8 88 74 10 13 2 2125 3,80 15,9 56 58 3 2137 5,00 20,9 75 64 5 2160 5,70 25,2 80 62 7 2129 5,30 26,2 71 63 14 2102 5,80 24,8 79 61 15 28 2137 6,30 27,0 81 61 14 1 2137 4,10 14,0 86 65 3 2148 6,20 30,0 93 91 7 2152 6,60 31,5 88 76 20 _ 15 1 2133 0,40 1,5 8 7 3 2141 0,9 3,1 14 9 7 2125 1,30 5,7 17 14 25 16 1 2184 4,00 14,0 84 65 3 2184 6,30 29,8 95 91 7 2168 7,00 31,7 93 76 17 1 2121 0,90 3,3 19 15 30 3 2172 2,55 10,2 38 31 7 2148 3,20 14,3 43 34 1 2 3 1 2172 3,15 11,5 66 53 2 3 2164 5,65 27,2 85 83 3 35 7 2187 5,55 29,4 74 71
Tabel III fortsat DK 168518 B1 43
Kompres- Bøjnings- Kompres-
Test Densitet Bøjestyrke sionsstyrke indeks sionsindeks 5 nr. Dage kg/m^ MN/m^ MN/m^ % % 19 1 2148 3,10 11,6 65 54 3 2176 5,70 26,2 86 80 7 2156 6,50 30,3 87 73 10 _ 20 1 2148 3,00 11,1 63 52 3 2195 6,10 23,8 92 72 7 2168 6,60 27,8 88 67 15 21 1 2156 3,20 10,3 67 48 3 2168 5,50 25,9 83 79 7 2156 6,35 29,0 85 70 22 1 2152 2,90 10,3 61 48 20 3 2184 5,40 24,3 81 74 7 2199 6,45 30,9 86 74 23 1 2168 3,05 9,9 64 46 3 2180 5,55 24,3 83 74 25 7 2184 6,10 29,4 81 71 1 2 1 2160 3,9 15,2 82 71 3 2140 5,6 27,4 85 83 7 2168 5,9 29,1 79 70 30 ________ 2 1 2140 1,5 4,7 32 22 3 2160 2,2 8,7 33 26 7 2176 3,5 15,2 47 37
Tabel III fortsat DK 168518 B1 44
Kompres- Bøjnings- Kompres-
Test Densitet Bøj estyrke sionsstyrke indeks sionsindeks nr. Dage kg/nP MN/m^ MN/m^ % % 5 _ 26 1 2125 0,7 2,8 15 13 3 2172 1,9 7,0 29 21 7 2145 2,3 8,3 31 20 10 Den ovenfor refererede test viser, at mineralolie per se kun har meget let retarderende virkning på beton. Tilsætningen af tallolie til mineralolieprodukter giver en kraftig retarderende virkning på betonen. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, dvs. anvendelse af isobu-tylstearat, 2-ethyl-hexylstearat og 2-ethyl-hexyloleat, giver kun 15 begrænset retarderende virkning. Vegetabilske olier (sojaolie og især bomuldsfrøolie), propylenglycol-dioleat og methyloleat har meget kraftig retarderende virkning, som i nogle tilfælde vil være for kraftig.
Bionedbrydelighed 20 Bestemmelser af bionedbrydelighed blev foretaget på forskellige betonslipmidler med sammensætninger som angivet i tabel IV, V og VI nedenfor. Bestemmelse af TOD-værdier blev udført hver anden dag i 28 på hinanden følgende dage. Hver bestemmelse blev udført som dobbelt-bestemmelse sammen med en referencetest (som dobbeltbestemmelse) og 25 en blindtest (som dobbeltbestemmelse). I tabel IV, V og VI er angivet middelværdierne for TOD-bestemmelserne.
Tests 5x, 9x og 13x er sammenligningstests.
DK 168518 B1 45
Bionedbrydelighed, % TOD Tabel IV
Test nr. 3x 6x 4x 5x** 5 Emulgator* 4% 4% 4% 4%
Spindelolie 0% 24% 48% 72%
Isobutylstearat 96% 72% 48% 24%
Dage % TOD % TOD % TOD % TOD
10 _ 2 10,5 9 10,5 7 4 27 20,5 20,5 11,5 6 39 29,5 26 12 8 50 39,5 31,5 16 15 10 60 46 36 21,5 12 63 46 36,5 22,5 14 67 48,5 40 25 16 71,5 51,5 45,5 29,5 18 74 54 47 32 20 20 75,5 55 47 33,5 22 76 56 49 34 24 80 58 51,5 37 26 80 59,5 51,5 36 28 81,5 61 52 37 25 __ * Lav-ethoxyleret nonylphenol ** Sammenligning
Tabel V
DK 168518 B1 46
Test nr. 4x 7x 8x 9x***
Emulgator1 4% 4% 4% 4% 5 Spindelolie 48% 48%
Farveløs olie2 3 48%
Lugtfri mineralsk terpentin 48%
Isobutylstearat 48% 48% 48% 10 Sojaolie 48%
Dage % TOD % TOD % TOD % TOD
2 7 7 7 6 15 4 16 16 17 14 6 23 22 23 19 8 28 28 29 23 10 31 33,5 34 25,5 12 33 38 38 28 20 14 34,5 43 40,5 28 16 35,5 46,5 43 29,5 18 36,5 50 46 30,5 20 37 52 48 31,5 22 38 52,5 49,5 33 25 24 39 54,5 50 34 26 41 56,5 51,5 35,5 28 42 57 51,5 36
Lav-ethoxyleret nonylphenol 2 30 2 Farveløs olie uden aromatiske forbindelser 3
Sammenligning
Tabel VI
DK 168518 B1 47
Test nr. lOx 12x lix 13x***
Emulgator* 4% 4% 4% 4% 5 Farveløs olie** 24% 48% 72% 2-Ethyl-hexylstearat 96% 72% 48% 24%
Dage % TOD % TOD % TOD % TOD
10 2 8 6,5 10 6 4 20,5 18 20 11,5 6 28,5 23,5 23,5 12,5 8 33 25 25 12,5 10 40 30,5 29,5 17 15 12 44 35,5 34,5 19 14 45,5 35,5 33,5 18 16 51 39 35, 5 20 18 56,5 42 38 23,5 20 57 41 36,5 22,5 20 22 59 42 37, 5 24 24 62,5 43 39 28 26 64 42,5 38,5 28,5 28 64,5 44 39 29 25 * Lav-ethoxyleret nonylphenol ** Farveløs olie uden aromatiske forbindelser *** Sammenligning
Midler med et højt indhold af syntetiske estere af aliphatisk carboxylsyrer er mere biologisk nedbrydelige end midler med et højt mine-30 ralolieindhold, og som det fremgår af tabel III har midler med syntetiske estere (dvs. midler, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen) fordelagtige egenskaber med hensyn til retarderende virkning.
DK 168518 B1 48
Viskositet
Viskositetmålinger blev udført som beskrevet under testmetoder ovenfor på blandinger af naturlige vegetabilske olier med syntetiske estere og vand-i-olie-emulsioner, i hvilke den olieagtige fase var 5 naturlige vegetabilske olier, eventuelt i blanding med mineralolier. Midlerne og resultaterne fremgår af nedenstående tabeller.
** irk ** **
Rapsolie, % 100 95 90 80 70 60 40 20 0 10 2-Ethyl-hexyl- ester*, % 0 5 10 20 30 40 60 80 100
Viskositet, cP 65 62 51 42 35 30 22 15 11
Sojaolie, % 100 95 90 80 70 60 40 20 0 15 2-Ethyl-hexyl- ester, % 0 5 10 20 30 40 60 80 100
Viskositet, cP 45 41 38 34 29 25 19 14 11 * Esteren blev fremstillet ud fra en syreblanding bestående af: 20 ** Sammenligning
Stearinsyre: 32%
Palmitinsyre: 51%
Myristinsyre: 14%
Laurinsyre: 3% 25 Vand-i-olie-emulsioner 1.
Olieagtig fase: 2-Ethyl-hexylpalmitat 18,4% 23% 27,6% 32,2% 36,8% 30 Rapsolie
Renset mineralolie (Gulf par 19) 18,4% 23% 27,6% 32,2% 36,8% DK 168518 Bl 49
Ikke-ionisk emulgator (HLB=3) 2,8% 3,5% 4,2% 4,9% 5,6%
Triethanolamin- oliesyreester 0,4% 0,5% 0,6% 0,7% 0,8% 5 Vandig fase:
Ledningsvand 58,8% 49% 39,2% 29,4% 19,6%
MgS04 0,6% 0,5% 0,4% 0,3% 0,2% 40% acrylatopløsning 0,6% 0,5% 0,4% 0,3% 0,2% 10 Viskositet, cP1 475 210 130 80 55 2.**
Olieagtig fase: 15 2'Ethyl-hexylpalmitat
Rapsolie 18,4% 23% 27,6% 32,2% 36,8%
Renset mineralolie (Gulf par 19) 18,4% 23% 27,6% 32,2% 36,8%
Ikke-ionisk emulgator 20 (HLB=3) 2,8% 3,5% 4,2% 4,9% 5,6%
Triethanolamin- oliesyreester 0,4% 0,5% 0,6% 0,7% 0,8%
Vandig fase:
Ledningsvand 58,8% 49% 39,2% 29,4% 19,6% 25 MgS04 0,6% 0,5% 0,4% 0,3% 0,2% 40% acrylatopløsning 0,6% 0,5% 0,4% 0,3% 0,2%
Viskositet, cP^· >1000 360 260 185 150 30 ** Sammenligning 3.
50 DK 168518 Bl
Olieagtig fase: ** ** ** 2 - Ethyl -hexylpalmitat 23% 18,4% 13,8% 9,2% 4,6% 5 Rapsolie 4,6% 9,2% 13,8% 18,4% 23%
Renset mineralolie (Gulfpar 19) 27,6% 27,6% 27,6% 27,6% 27,6%
Ikke-ionisk emulgator (HLB=3) 4,2% 4,2% 4,2% 4,2% 4,2% 10 Triethanolamin- oliesyreester 0,6% 0,6% 0,6% 0,6% 0,6%
Vandig fase:
Ledningsvand 39,2% 39,2% 39,2% 39,2% 39,2%
MgS04 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% 15 40% acrylatopløsning 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% 0,4%
Viskositet, cP1 155 175 215 225 370 1. 1 cP=10'^kg m'^sek*^ 20 ** Sammenligning
Det fremgår af tabellerne, at så lidt som 10% syntetisk ester sat til en naturlig vegetabilsk olie medfører en betydelig viskositetsnedgang, og så lidt som 5% (beregnet på totalindholdet) i det emulgerede system giver en fordelagtig viskositetsnedgang.
25 Samlet konklusion
Slipevne: De udørte forsøg, som beskrevet i eksempel 4 viser, at de betonslipmidler, der anvendes ifølge fremgangsmåden ifølge opfindelsen giver en slipevne, der stor set svarer til de konventionelle midlers.
30 Retarderingsevne: De ovenfor beskrevne forsøg viser, at betonslipmidler, der anvendes ifølge fremgangsmåden ifølge opfindelsen har en retarderingsevne, der stort set svarer til mineralolies, men som er væsentlig bedre end vegetabilske oliers og talloliers retarderings-evne.

Claims (19)

1. Fremgangsmåde til at forbedre frigørelsen af et støbt betonemne fra formen, ved hvilken formen påføres en virksom mængde af et betons lipmiddel, kendetegnet ved, at midlet indeholder 26-100 vægtprocent beregnet på den samlede vægt heraf af én eller flere olieagtige 15 estere af aliphatiske carboxylsyrer med mono- eller divalente alkoholer, som har et smeltepunkt på højst 35eC, hvor totalantallet af carbonatomer i esterne er 8-46, samt eventuelt additiver såsom mineralolier, vegetabilske olier, glycoler, glycol-ethere, alkanoler, emulgatorer og/eller vand. 1 2 3 4 5 6
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2 kendetegnet ved, at alkoholdelen i esteren er afledt af en 3 monoalkohol med formlen I eller II 4 RjOH I 5 r2o-r3-oh II 6 hvor og R2 hver for sig betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet, hydrocarbylgruppe med 1-22 carbonatomer, og R3 betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet, hydro-carbylenkæde med 2-22 carbonatomer, og det totale antal carbonatomer i R2 og R3 er højst 24. DK 168518 B1
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at alkoholdelen er afledt af alkoholer valgt fra gruppen bestående af methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, amylalkohol, hexylalkohol, heptylalkohol, 5 isoheptylalkohol, octylalkohol, isooctylalkohol, 2-ethyl-hexylalkohol, nonylalkohol, cetylalkohol, isocetylalkohol, ethoxyethanol, butoxyethanol og umættede analoge dertil.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at syredelen i esteren er afledt af en 10 aliphatisk monocarboxylsyre med formlen R4COOH, hvor R4 betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet hydrocarbylgruppe med 1-22 carbonatomer, som eventuelt er substitueret med én eller flere hydroxygrupper.
5 HO-C-(Y)g-C=C-OH I Ib »8 hvor R5, Rg, Ry og Rg kan have samme eller forskellig betydning og hver betegner hydrogen, ligekædet eller forgrenet alkyl eller er ligekædet eller forgrenet umættet hydrocarbylenkæde, p betegner 0 eller 1, q betegner 0 eller 1, X betegner en ligekædet eller for-10 grenet mættet eller umættet hydrocarbylenkæde, og Y betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet hydrocarbylenkæde, hvor totalantallet af carbonatomer i dialkoholmolekylet højst er 18.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, 15 kendetegnet ved, at syredelen er afledt af en mættet carboxylsyre.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at syren er valgt fra gruppen bestående af butansyre, hexansyre, octansyre, decansyre, 2-ethylhexansyre, 20 laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre, stearinsyre og hydroxysubsti-tueret stearinsyre.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at midlet omfatter estere valgt fra gruppen bestående af 2-ethyl-hexyllaurat, 2-ethyl-hexylmyristat, 2-25 ethyl-hexylpalmitat, 2-ethyl-hexylstearat, (2-ethyl-hexyloleat, isobutyloleat, isobutylstearat, isopropylmyristat og blandinger deraf.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at syredelen er afledt af en umættet 30 carboxylsyre.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at syren er oliesyre eller ricinolsyre. DK 168518 Bl
10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at syredelen i esteren er afledt af en syre med den almene formel H00C-(A)m-C00H, hvor A betegner en lige-kædet eller forgrenet, mættet eller umættet hydrocarbylenkæde på 2-16 5 carbonatomer, som eventuelt er substitueret med én eller flere hy-droxygrupper, og m betegner 0 eller 1.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at syren er valgt fra gruppen bestående af oxalsyre, ravsyre, 2-hydroxyravsyre, 2,3-dimethylravsyre, glutar-10 syre, adipinsyre, pimelinsyre, hexandicarboxylsyre, acelainsyre og sebacinsyre, hvilke syrer er esterificeret på den ene eller på begge syregrupperne.
12. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11, kendetegnet ved, at esterkomponenten er en blanding af 15 mindst to estere, der er valgt fra gruppen bestående af diisobutyl-succinat, diisopropyladipat, di(ethyl-hexyl)succinat, di(ethyl-he-xyl)adipat og mono (ethyl-hexyl )adipat, eventuelt i blanding med 2-ethyl-hexylstearat eller 2-ethyl-hexylpalmitat.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 20 kendetegnet ved, at esteren er afledt af en syre med formlen HOOC-A'-C00H, hvor A' betegner en umættet hydrocarbylenkæde med 2-16 carbonatomer. DK 168518 B1
14. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkoholdelen er afledt af en dialkohol med formlen Ila eller Ilb P h HO-C-(X) -C-OH R8 Rg IIa f 7 *5
15. Fremgangsmåde ifølge krav 14, kendetegnet ved, at alkoholdelen er afledt af alkoholer, 15 der er valgt fra gruppen bestående ethylenglycol, propylenglycol, hexylenglycol, dimethylpropandiol og 2,2,4-trimethylenpentan(-l,3)-diol.
16. Fremgangsmåde ifølge krav 14 eller 15, kendetegnet ved, at syredelen i esteren er afledt af en 20 syre med formlen RgCOOH, hvor Rg betegner en ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet, hydrocarbylgruppe på 1-22 carbonatomer, som eventuelt er substitueret med en eller flere hydroxygrupper.
17. Fremgangsmåde ifølge krav 16, kendetegnet ved, at syren med formlen RgCOOH er valgt fra 25 gruppen bestående af myresyre, eddikesyre, propionsyre, isopropion- DK 168518 B1 syre, smørsyre, isosmørsyre, mælkesyre, pentansyre, hexansyre, iso-heptansyre, octansyre, isooctansyre, 2-ethylhexansyre, nonansyre og decansyre.
18. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 14-17, 5 kendetegnet ved, at esterne er valgt fra gruppen bestående af ethylenglycol-diisobutyrat, propylenglycol-diisobutyrat, hexy-lenglycol-monoisobutyrat, hexylenglycol-diisobutyrat, dimethylpropan-diol-monoisobutyrat, dimethylpropandiol-diisobutyrat, 2,2,4-trimet-hylpentan-(1,3)-diol-monoisobutyrat og 2,2,4-trimethylpentan-(1,3)-10 diol-diisobutyrat.
19. Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt emne fra formen, ved hvilken formen påføres en virksom mængde af et betonslip-middel, kendetegnet ved, at slipmidlet foreligger som en emulsion 15 af vand i en olieagtig komponent, en emulsion af en olieagtig komponent i vand eller en mikroemulsion, hvor 26-100 vægtprocent af den olieagtige komponent er en ester som defineret i hvilket som helst af kravene 1-18.
DK609785A 1984-05-01 1985-12-30 Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonemne fra formen DK168518B1 (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK609785A DK168518B1 (da) 1984-05-01 1985-12-30 Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonemne fra formen

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK2169/84A DK216984D0 (da) 1984-05-01 1984-05-01 Fremgangsmaade til forbedring af frigoerelse af beton fra stoebeforme
DK216984 1984-05-01
DK8500043 1985-04-30
PCT/DK1985/000043 WO1985005066A1 (en) 1984-05-01 1985-04-30 A method for improving the release of a moulded concrete body from the mould
DK609785 1985-12-30
DK609785A DK168518B1 (da) 1984-05-01 1985-12-30 Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonemne fra formen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK609785D0 DK609785D0 (da) 1985-12-30
DK609785A DK609785A (da) 1986-02-27
DK168518B1 true DK168518B1 (da) 1994-04-11

Family

ID=8110536

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK2169/84A DK216984D0 (da) 1984-05-01 1984-05-01 Fremgangsmaade til forbedring af frigoerelse af beton fra stoebeforme
DK609785A DK168518B1 (da) 1984-05-01 1985-12-30 Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonemne fra formen

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK2169/84A DK216984D0 (da) 1984-05-01 1984-05-01 Fremgangsmaade til forbedring af frigoerelse af beton fra stoebeforme

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5100697A (da)
EP (2) EP0180630B2 (da)
AT (2) ATE68120T1 (da)
DE (2) DE3584348D1 (da)
DK (2) DK216984D0 (da)
HK (1) HK1002605A1 (da)
WO (1) WO1985005066A1 (da)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4116580A1 (de) * 1991-05-21 1992-11-26 Henkel Kgaa Verwendung von fettsaeure-2-ethylhexylestern als kaltreinigungsmittel
DE4137997A1 (de) * 1991-11-19 1993-05-27 Henkel Kgaa Fettstoffgemische
US5249950B1 (en) * 1992-01-30 1997-05-13 Anchor Wall Syst Heated stripper shoe assembly
US5194584A (en) * 1992-02-11 1993-03-16 Leahy-Wolf Co. Biodegradable concrete form release agent
EP0561465B1 (en) * 1992-03-20 1997-09-17 Unichema Chemie B.V. Release composition
US5626656A (en) * 1992-12-28 1997-05-06 Tetra Co., Ltd. Stock solution of release agent for green sand mold forming
EP0628366A4 (en) * 1992-12-28 1995-08-09 Tetra Kk MOTHER SOLUTION OF A MOLD LUBRICANT FOR GREEN SAND MOLDING.
ATE163879T1 (de) * 1994-01-10 1998-03-15 Henkel Kgaa Formtrennmittel für hydraulische bindemittel
FR2717731B1 (fr) * 1994-03-24 1996-05-15 Chryso Sa Concentré pour émulsion de démoulage des liants hydrauliques, émulsion de démoulage et utilisation.
DE4422470A1 (de) * 1994-06-28 1996-01-11 Hiendl Heribert Betontrennmittel
DE19502892A1 (de) * 1995-01-30 1996-08-01 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von flüssige Alkohole enthaltenden Öl-in-Wasser-Emulsionen
EP0790111B1 (en) * 1996-02-15 2007-04-04 Total Petrochemicals Research Feluy Release agent for clay mouldings
US5780415A (en) * 1997-02-10 1998-07-14 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US6162290A (en) * 1998-05-28 2000-12-19 Acmos Chemie Gmbh & Co. Release agent
US6187382B1 (en) * 1998-10-09 2001-02-13 Donald V. Lightcap, Jr. Liquid membrane-forming curing composition and method of curing fresh concrete
DE10012372A1 (de) * 2000-03-14 2001-10-25 Skw Bauchemie Gmbh Betonentschalungsmittel
US6435276B1 (en) * 2001-01-10 2002-08-20 Halliburton Energy Services, Inc. Spotting fluid for differential sticking
CA2371096C (en) * 2001-02-07 2006-10-31 The Hill And Griffith Company Concrete form release compositions
CA2409363A1 (en) * 2001-02-07 2003-02-04 Victor Steven Lafay Sandcasting pattern coating compositions
DE10146264A1 (de) * 2001-09-20 2003-04-17 Ecolab Gmbh & Co Ohg Verwendung von O/W-Emulsionen zur Kettenschmierung
FR2838120B1 (fr) * 2002-04-04 2004-06-11 Chryso Sas Compositions de cure de mortiers ou betons assurant la retention d'eau(pendant la prise) et procede de mise en oeuvre
FR2852550B1 (fr) 2003-03-21 2005-06-17 Chryso Sas Procede de demoulage
US7261923B2 (en) 2003-05-29 2007-08-28 Hycrete, Inc. Corrosion resistant composition for treatment of hardened concrete structures
US7381252B2 (en) 2003-05-29 2008-06-03 Hycrete, Inc. Anti-corrosion additive composition for concrete compositions for use in reinforced concrete structures
US7037367B2 (en) * 2003-10-20 2006-05-02 W.R. Grace & Co.-Conn. Concrete surface retarders
WO2007103751A2 (en) 2006-03-01 2007-09-13 Arizona Chemical Company Release agents containing saponified fatty and rosin acids or derivatives thereof
EP1887053B1 (en) 2006-07-06 2012-09-05 W.R. Grace & Co.-Conn. Method for retarding the setting of mortar and concrete surfaces
DE102006049523A1 (de) * 2006-10-20 2008-04-24 Cognis Ip Management Gmbh Additivzubereitungen für Betontrennmittel
US7513948B1 (en) 2006-10-31 2009-04-07 Hycrete, Inc. Autogenous healing of cracks in concrete structures
US7670415B1 (en) 2006-10-31 2010-03-02 Hycrete, Inc. Vapor barrier for porous structures and system
US7407535B1 (en) 2006-10-31 2008-08-05 Hycrete, Inc. Corrosion resistant composition for treatment of concrete structures
FR2935140B1 (fr) 2008-08-21 2012-06-01 W R Grace Co Conin Retardateurs de prise de surface en beton a base d'ester
US20100308506A1 (en) * 2009-06-04 2010-12-09 Dayton Superior Corporation Form Release Composition and Method
US20120184654A1 (en) * 2011-01-14 2012-07-19 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc High viscosity spray emulsion concrete release agent
ES2884702T3 (es) * 2011-11-14 2021-12-10 Inolex Investment Corp Sustitutos de silicona naturales para fluidos de silicona en formulaciones para el cuidado personal
EP2599756B1 (en) 2011-12-01 2017-02-15 GCP Applied Technologies Inc. Composition and method for obtaining exposed aggregates in surfaces of moulded concrete and other cementitious materials
CN103568109A (zh) * 2012-08-09 2014-02-12 初明进 一种预制混凝土空心构件成孔方法
CN103669696A (zh) * 2012-09-02 2014-03-26 初明进 一种预制混凝土空心构件及其制作方法
CN103802209A (zh) * 2012-11-15 2014-05-21 初明进 预制混凝土空心构件成孔方法
MY175118A (en) * 2013-05-20 2020-06-09 Malaysian Palm Oil Board A mould release lubricant
DE102013011269A1 (de) * 2013-07-03 2015-01-22 Fels-Werke Gmbh Form- oder Schalungstrennmittel
US9587188B2 (en) 2013-12-17 2017-03-07 Shell Oil Company Process for preparing a branched ester and use thereof
HUE045347T2 (hu) * 2014-08-19 2019-12-30 Evonik Degussa Gmbh Hibrid diszperzió és alkalmazása
CN104403768B (zh) * 2014-10-10 2017-08-08 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土预制构件用脱模剂及其制备方法
CA2976910A1 (en) * 2015-02-18 2016-08-25 State Line Holdings, LLC. Emulsion foam reducer for wet processing of cellulose or wood-based products or in food processing
SG11201808683QA (en) * 2016-04-04 2018-11-29 Veedol Lubricants Pty Ltd Release agent composition
US10563373B1 (en) 2018-04-05 2020-02-18 Predl Systems North America Inc Manhole assembly
US10662606B1 (en) 2018-04-05 2020-05-26 Predl Systems North America Inc. Manhole lid to base connection
CN108690702B (zh) * 2018-07-06 2021-09-24 浙江南磁实业股份有限公司 用于铁氧体坯体的隔离剂及制备和其使用后的处理方法
US10822766B1 (en) 2018-08-29 2020-11-03 Predl Systems North America Inc. Manhole saddle tee
CN109054972B (zh) * 2018-09-18 2021-06-08 甘肃智通科技工程检测咨询有限公司 一种多功能水性脱模剂
US10968594B1 (en) 2018-11-20 2021-04-06 Predl Systems North America Inc. Manhole rehabilitation system
US11377863B1 (en) 2019-11-13 2022-07-05 Predl Systems North America Inc. Aggregate panel system
CN112625779A (zh) * 2020-11-12 2021-04-09 惠州市麒麟环保材料有限公司 一种新型油包水铝模板混凝土脱模剂及其制备方法
CN112708493B (zh) * 2020-11-30 2022-07-05 科之杰新材料集团有限公司 一种增强型混凝土脱模剂及其制备方法
CN112500911A (zh) * 2020-12-11 2021-03-16 安徽省高迪循环经济产业园股份有限公司 一种高效增强混凝土水性脱模剂及其制备方法
CN114164039B (zh) * 2021-11-23 2023-06-27 科之杰新材料集团有限公司 一种环保型混凝土脱模剂及其制备方法
CN114250104B (zh) * 2021-12-27 2022-07-19 中国建材检验认证集团厦门宏业有限公司 一种白油基混凝土脱模剂及其制备方法
CN114951543B (zh) * 2022-05-26 2023-08-29 共享新材料(山东)有限公司 一种脱模剂及制备方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2976160A (en) * 1958-11-14 1961-03-21 Pure Oil Co Emulsion concentrates
US3354180A (en) * 1962-06-21 1967-11-21 Exxon Research Engineering Co Method for the treatment of forms for molding concrete with wax emulsion release agent
US3213024A (en) * 1962-07-17 1965-10-19 Socony Mobil Oil Co Inc High temperature lubricant
CA885450A (en) * 1962-12-28 1971-11-09 George R. Allen, Jr. Vinyl-substituted phthalans
GB1113248A (en) * 1963-12-05 1968-05-08 British Bewoid Company Ltd Improvements in or relating to emulsions of fatty acids
US3506463A (en) * 1967-01-04 1970-04-14 Mobil Oil Corp Mold release agent
US3524751A (en) * 1967-06-07 1970-08-18 Malcolm Kent Smith Parting compositions
BE791210A (da) * 1971-11-22 1973-05-10 Improtec Technical Improvement
AT320271B (de) * 1971-12-02 1975-02-10 Loba Chemie Dr Paul Loew Beer Entformungsmittel
US3929499A (en) * 1972-09-08 1975-12-30 Frederick L Thomas High water-content water in oil emulsion
FR2204678A1 (en) * 1972-11-02 1974-05-24 Oxydro Societe Mould release agents for concrete - contg. oil, emulsifier, fatty acid and surfactant, avoiding rusting of moulds and staining of concrete
FR2205358B1 (da) * 1972-11-03 1976-04-23 Rhone Poulenc Ind
JPS5122927B2 (da) * 1973-04-26 1976-07-13
JPS5148162A (en) * 1974-10-22 1976-04-24 Nippon Electric Co Hakumakukondensano seizohoho
JPS5922760B2 (ja) * 1975-08-12 1984-05-29 日石三菱株式会社 離型剤
JPS5227081A (en) * 1975-08-27 1977-03-01 Kobe Steel Ltd Releasing agent for concrete
JPS584571B2 (ja) * 1976-02-05 1983-01-27 花王株式会社 乳化又は可溶化剤組成物
SU670443A1 (ru) * 1978-02-22 1979-06-30 Горьковский инженерно-строительный институт им.В.П.Чкалова Смазка дл форм
DE2925362C2 (de) * 1978-06-23 1985-08-14 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa Schutzmittel vom Emulsionstyp für die Oberfläche von lithographischen Druckplatten
DD148888A3 (de) * 1978-07-04 1981-06-17 Gruen Hans Joachim Verfahren zur herstellung oberflaechenvergueteter leichtentschalbarer bauelemente
US4396635A (en) * 1978-12-26 1983-08-02 The Procter & Gamble Co. Microwave cake mix
US4265264A (en) * 1979-04-30 1981-05-05 Conoco, Inc. Method of transporting viscous hydrocarbons
JPS56162608A (en) * 1980-05-21 1981-12-14 Kindai Kagaku Kogyo Kk Release agent in case of manufacture of construction material
FR2523999B1 (fr) * 1982-03-25 1986-04-11 Chryso Sa Produit de demoulage pour liants hydrauliques
US4592859A (en) * 1982-09-16 1986-06-03 Ramu International Oil-in-water or water-in-oil suspensions and uses therefor
US4454113A (en) * 1982-09-21 1984-06-12 Scm Corporation Stabilization of oil and water emulsions using polyglycerol esters of fatty acids

Also Published As

Publication number Publication date
WO1985005066A1 (en) 1985-11-21
EP0180630B2 (en) 1998-10-28
DK216984D0 (da) 1984-05-01
ATE91092T1 (de) 1993-07-15
DE3584348D1 (de) 1991-11-14
HK1002605A1 (en) 1998-09-04
US5100697A (en) 1992-03-31
DK609785D0 (da) 1985-12-30
ATE68120T1 (de) 1991-10-15
DK609785A (da) 1986-02-27
DE3587433D1 (de) 1993-08-05
EP0328158B1 (en) 1993-06-30
EP0180630A1 (en) 1986-05-14
DE3587433T2 (de) 1993-11-18
EP0180630B1 (en) 1991-10-09
EP0328158A1 (en) 1989-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK168518B1 (da) Fremgangsmåde til at forbedre frigørelse af et støbt betonemne fra formen
EP0252534B1 (en) A method in the mechanical working of aluminium and aluminium alloys in the presence of a cooling lubricant, and a concentrate of the cooling lubricant
US5709739A (en) Release agents for hydraulic binders
CA1198026A (en) Stable liquid detergent suspensions
CA1294511C (en) Aqueous fluids
CN110846668A (zh) 一种水性清洗剂及其应用
WO2006120200A1 (en) Mould release composition for hydraulic binders
JPH08500377A (ja) 流し出し可能な液体水性清浄剤濃厚物
JP3148578B2 (ja) 金属加工油組成物
JP2020131464A (ja) コンクリート型枠剥離剤
JPH1119915A (ja) コンクリート離型剤組成物及びその使用方法
US6239084B1 (en) Viscosity drift control in overbased detergents
JPS6114230B2 (da)
KR102009640B1 (ko) 수용성 박리제 및 이의 제조방법
DE4323909A1 (de) Mittel zum Reinigen und Passivieren von Metalloberflächen
JP4732766B2 (ja) アルミニウム及びその合金用変色防止剤及び該変色防止剤を含有するアルミニウム及びその合金用水溶性加工油剤及び水溶性洗浄剤。
DE102006049523A1 (de) Additivzubereitungen für Betontrennmittel
JPH09314459A (ja) 水性ラップ液組成物
JP3933764B2 (ja) 水溶性潤滑剤組成物
EP0340498B1 (en) Water-dispersible compositions having a detergent or protective action on steel sheets and a process for their preparation
JPH08325588A (ja) 鋼板用冷間圧延潤滑油
US6274192B1 (en) Aqueous concrete parting agents
JPH0223586B2 (da)
JPS6157695A (ja) 液体洗浄剤組成物
JP2001055595A (ja) 金属加工油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PUP Patent expired