DK167975B1 - 2-anilino-pyrimidin-derivater samt deres fremstilling og anvendelse som fungicid eller insekticid - Google Patents

Description

DK 167975 B1

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 2-ani-lino-pyrimidin-derivater med den nedenfor anførte almene formel I. Opfindelsen angår tillige fremstillingen af 5 disse forbindelser samt agrokemiske insekticider eller fungicider, der som aktivt stof indeholder mindst én af disse forbindelser. Desuden angår opfindelsen en fremgangsmåde til bekæmpelse af eller beskyttelse mod angreb af skadeinsekter eller fytopatogene fungi på 10 kulturplanter.

Forbindelserne ifølge opfindelsen har den almene formel _ JR·3 · N=* *

OH2XIU

hvori Ri og R2 hver for sig betyder hydrogen, halogen, C( 1-3)-alkyl, C(l-2)-halogenalkyl, C(l-3)-alkoxy eller 15 C(l-3)-halogenalkoxy, R3 betyder hydrogen, C(l-4)-alkyl, med halogen eller hydroxy substitueret C( 1-2)-alkyl, cyclopropyl eller med halogen og/eller methyl substitueret cyclopropyl, R4 betyder C(1-8)-alkyl, med halogen, hydroxy, cyano, C( l-4)-alkoxy, C(3-4)-alkoxyalkoxy eller 20 C(1-3)-alkylthio substitueret C(2-6)-alkyl, C(3-6)- alkenyl, C(3-6)-alkynyl, C(3-7)-cycloalkyl eller med methyl substitueret C(3-7)-cycloalkyl, og X betyder oxygen eller svovl.

Ved alkyl selv eller som bestanddel af en anden sub-25 stituent, såsom halogenalkyl, alkoxy eller halogen- alkoxy, skal der afhængigt af antallet af de nævnte carbonatomer eksempelvis forstås methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl samt deres isomerer, som f.eks. isopropyl, isobutyl, tert-butyl og isopentyl.

30 Halogen betyder fluor, chlor, brom eller iod. Halogen- 2 DK 167975 B1 alkyl og halogenalkoxy betegner mono- til perhalogenerede grupper, som f.eks. CHCI2, CH2F, CCI3, CH2CI, CHF2, CH2CH2Br, C2CI5, CHBr og CHBrCl, fortrinsvis CF3. Alkenyl 5 betyder eksempelvis propenyl-(l), allyl, butenyl-(l), butenyl-(2) eller butenyl-(3) samt kæder med flere dobbeltbindinger. Alkynyl betyder f.eks. propynyl-(2), butynyl-(l), butynyl-(2) eller pentynyl-(4), fortrinsvis propargyl. Cycloalkyl betyder alt efter antallet af de 10 anførte carbonatomer eksempelvis cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl eller cycloheptyl.

Forbindelser med en N-pyrimidylanilinstruktur er kendte.

Fra beskrivelsen til JP-patentansøgning Sho 56-65804 samt fra DD-patentskrift nr. 151.404 kendes forbindelser med 15 denne grundstruktur og med virkning mod planteskadeorga-nismer. De kendte forbindelser har dog ikke kunnet opfylde de i praksis stillede betingelser på tilfredsstillende måde i fuld udstrækning. Forbindelserne ifølge opfindelsen med formlen I adskiller sig på karakteristisk måde fra de 20 kendte forbindelser ved at indeholde en aliphatoxymethyi-eller aliphatthiomethylgruppe i 4-stillingen i pyrimidin-ringen. Derved opnår de hidtil ukendte forbindelser ifølge opfindelsen en overraskende høj fungicid virkning og insekticid virkning, hvilket illustreres nærmere i det 25. følgende.

Forbindelserne med formlen I er ved stuetemperatur stabile olier, harpikser eller faste stoffer, som udmærker sig ved værdifulde mikrobicide egenskaber. De kan anvendes præventivt og kurativt inden for agrarsektoren og beslæg-30 tede områder til bekæmpelse af planteskadelige mikroorganismer. De aktive stoffer ifølge opfindelsen med formlen I udmærker sig ved lave anvendelseskoncentrationer ikke blot ved fremragende insekticid og fungicid virkning men også ved særdeles god planteforligelighed.

35 En vigtig gruppe plantefungicider er forbindelser med formlen I, hvori Εχ og R2 betyder hydrogen.

3 DK 167975 B1 . En særlig gruppe anilino-pyrimidin-derivater udgør forbindelser med formlen I, hvori og R2 hver for sig betyder hydrogen, halogen, C(1-3)-alkyl, C(l-2)-halogenalkyl, 5 C(l-3)-alkoxy eller C(l-3)-halogenalkoxy, R3 betyder hydrogen, C(1-4)-alkyl eller cyclopropyl, R4 betyder C(1-8)-alkyl, med halogen, hydroxy, cyano, C(l-4)-alkoxy, C(3-4)-alkoxyalkoxy, C(1-3)-alkylthio substitueret C(2-6)-alkyl, C( 3-6)-alkenyl, C(3-6)-alkynyl, 10 C(5-7)-cycloalkyl eller med methyl substitueret C(5-7)-cycloalkyl, og X betyder oxygen eller svovl.

Følgende grupper aktive stoffer foretrækkes på grund af deres udtalte biocide virkning, især plantefungicide virkning: 15 Gruppe la:

Forbindelser med formlen I, hvori R^ og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, C(l-3)-alkyl, C(l-2)-halogenalkyl, C(l-3)-alkoxy eller C(l-2)-halogen-alkoxy, R3 betyder hydrogen, C(l-3)-alkyl eller 20 cyclopropyl, R4 betyder C( 1-6)-alkyl, med halogen, hydroxy, cyano, C(l-3)-alkoxy, C(3-4)-alkoxyalkoxy eller C(1-2)-alkylthio substitueret C(2-4)-alkyl, C3~alkenyl, C3~alkynyl eller usubstitueret eller med methyl substitueret C( 6-7)-cycloalkyl, og X betyder oxygen eller 25 svovl.

Blandt de ovenfor anførte forbindelser er en særlig fore-trukken gruppe sådanne, hvori R^ og R2 betyder hydrogen (gruppe laa).

Gruppe lb: 30 Forbindelser med formlen I, hvori R^ og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, C(1-3)-alkyl, C(l-3)-alkoxy, trifluormethyl, -OCHF2, -OCF2CHF2, -0CF2CHC1F, -OCF2CHCl2 eller -OCF2CCI2F, R3 betyder hydr- 4 DK 167975 B1 ogen, methyl, ethyl eller n-propyl, R4 betyder C(l-4)-alkyl, med halogen, hydroxy, cyano, C(l-2)-alkoxy eller C(1-2)-alkylthio substitueret C(2-3)-alkyl, 5 C(3-6)-alkenyl, C(3-6)-alkynyl eller cyclohexyl, og X betyder oxygen eller svovl.

Blandt disse forbindelser udgør en særlig foretrukken gruppe sådanne, hvori Ri og R2 betyder hydrogen (gruppe lbb).

10 Gruppe lc;

Forbindelser med formlen I, hvori Ri og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, C(1-2)-alkyl, C(l-2)-alkoxy, trifluormethyl, -OCHF2, -OCF3, -OCF2CHF2, eller -OCF2CHCIF, R3 betyder hydrogen eller C(l-2)-alkyl, 15 R4 betyder C(1-3)-alkyl, med halogen, hydroxy, cyano, C(l-2)-alkoxy eller C(1-2)-alkylthio substitueret C2-alkyl, C(3-4)-alkenyl eller C(3-4)-alkynyl, og X betyder oxygen eller svovl.

Blandt de ovenfor anførte forbindelser foretrækkes især 20 sådanne, hvori R^ og R2 betyder hydrogen, og X betyder oxygen (gruppe lcc).

Gruppe ld:

Forbindelser med formlen I, hvori R^ og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, C(1-2)-alkyl, 25 C(l-2)-alkoxy, trifluormethyl eller -OCHF2, R3 betyder methyl, R4 betyder C(l-2)-alkyl, med fluor, chlor, brom, . cyano, C(l-2)-alkoxy eller methylthio substitueret C2~alkyl, allyl eller propargyl, og X betyder oxygen eller svovl.

30 Blandt disse forbindelser foretrækkes især sådanne, hvori Ri og R2 betyder hydrogen, og X betyder oxygen (gruppe .ldd).

5 DK 167975 B1

Gruppe 2a:

Forbindelser med formlen I, hvori og R2 hver for sig betyder hydrogen, halogen, C(1-2)-alkyl, halogenmethyl, 5 C(l-2)-alkoxy eller C( 1-2)-halogenalkoxy, R3 betyder hydrogen, C(1-3)-alkyl, med halogen eller hydroxy substitueret C(1-2)-alkyl, cyclopropyl eller med halogen og/eller methyl en til tre gange ens eller forskelligt substitueret cyclopropyl, R4 betyder C(1-4)-alkyl, med 10 halogen, cyano, C( 1-2)-alkoxy eller C(1-2)-alkylthio substitueret C(2-3)-alkyl, C(3-6)-alkenyl, C(3-6)-alkynyl eller C(3-7)-cycloalkyl, og X betyder oxygen eller svovl.

Blandt ovennævnte forbindelser foretrækkes især sådanne, hvori R^ og R2 betyder hydrogen (gruppe 2aa).

15 Gruppe 2b:

Forbindelser med formlen I, hvori Ri og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, methyl, trifluor-methyl, methoxy eller dif luorme thoxy, R3 betyder hydrogen, C(1-3)-alkyl, med halogen eller hydroxy substitu-20 ret C(1-2)-alkyl, cyclopropyl, eller med halogen og/eller methyl en til tre gange ens eller forskelligt substitueret cyclopropyl, R4 betyder C( 1-3)-alkyl, med fluor, chlor eller C(l-2)-alkoxy substitueret C(2-3)-alkyl, C(3-6)-alkenyl, C(3-6)-alkynyl eller C(3-6)-cycloalkyl, og X 25 betyder oxygen eller svovl.

Blandt de umiddelbart ovenfor anførte forbindelser foretrækkes især sådanne, hvori R^ og R2 betyder hydrogen (gruppe 2bb).

Gruppe 2c: 30 Forbindelser med formlen X, hvori R^ og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, methyl, trifluormethyl, 6 DK 167975 B1 methoxy eller difluormethoxy, R3 betyder C(1-3)-alkyl, med halogen eller hydroxy substitueret methyl, cyclopropyl eller med halogen eller methyl mono- til trisubstitueret 5 cyclopropyl, R4 betyder C(1-3)-alkyl, med fluor, chlor eller methoxy substitueret C(2-3)-alkyl, C(3-4)-alkenyl, C(3-4)-alkynyl, cyclopropyl eller cyclohexyl, og X betyder oxygen.

Blandt de ovenfor anførte forbindelser er en særlig fore-10 trukken gruppe sådanne, hvori R^ og R2 betyder hydrogen (gruppe 2cc).

Gruppe 2d:

Forbindelser med formlen I, hvori R^ og R2 betyder hydrogen, R3 betyder C(l-3)-alkyl, med fluor, chlor eller brom 15 substitueret methyl, cyclopropyl eller med chlor eller methyl substitueret cyclopropyl, R4 betyder C(1-3)-alkyl, 2-chlorethyl, 2,2,2-trifluorethyl, allyl eller propargyl, og X betyder oxygen.

Som eksempler på særligt foretrukne forbindelser kan 20 nævnes 2-phenylamino-4-methyl-6-methoxymethyl-pyrimidin (forbindelse nr. 1) og 2-phenylamino-4-cyclopropyl-6-methoxymethyl-pyrimidin (forbindelse nr. 10).

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af forbindelserne med formlen I er ejendommelig ved, at man 25 1. omsætter et phenylguanidinsalt med formlen

Rj. «TU ® 2 A® (n.) ΉΗ2 eller den grundliggende guanidin med formlen

Vw" kh2 7 DK 167975 B1 med en diketon med formlen O 0

Il il r3—c—CH2—C—CH2XR4 (III) 5 uden opløsningsmiddel eller i et aprotisk opløsningsmiddel, fortrinsvis dog i et protisk opløsningsmiddel ved temperaturer fra 60 til 160°C, fortrinsvis fra 60 til 110°C, eller 2. i en flertrinsfremgangsmåde: 10 2.1 omsætter urinstof med formlen NH2 0=C^ (IV) NH2 med en keton med formlen 15 0 0

li II

R3—C—CH2—C—CH2XR4 (III) i nærværelse af en syre i et indifferent opløsningsmiddel ved temperaturer fra 20 til 140°C, fortrinsvis fra 40 til 100°C, og derefter ved det anvendte opløsningsmiddels 20 tilbagesvalingstemperatur cycliserer til en pyrimidinfor-bindelse med formlen /3 H0--( ). (V) N-*\ CH2XRi* og 2.2 omsætter den dannede forbindelse med formlen V med 25 overskud af POCI3 uden opløsningsmiddel eller et over for POCI3 indifferent opløsningsmiddel ved temperaturer fra 50 .til 110°C, fortrinsvis ved tilbagesvalingstemperaturen for 8 DK 167975 B1 POCI3, til dannelse af en forbindelse med formlen /R3 · ,N— ( ci—( ;· (vi) N=.

ch2xr^ og 5 2.3 omsætter den dannede forbindelse med formlen VI med en anilinforbindelse med formlen xRl

y-V

HZN ' *· (VII) •=,/\ R2 afhængigt af fremgangsmådebetingelserne enten a) i nærværelse af en protonacceptor, såsom overskud af 10 anilinforbindelsen med formlen VII eller en uorganisk base, uden opløsningsmiddel eller i et protisk eller aprotisk opløsningsmiddel eller b) i nærværelse af en syre i et indifferent opløsningsmiddel ved temperaturer fra 60 til 120°C, fortrinsvis fra 15 80 til 100°C, eller 3. i en totrinsfremgangsmåde 3.1 cycliserer et guanidiniumsalt med formlen NH2® H2N—Αθ (VIII) 20 . NH2 med en diketon med formlen

O O

l> H

R3—C—ch2—c—ch2xr4 (III) 9 DK 167975 B1 a) uden opløsningsmiddel ved temperaturer fra 100 til 160°C, fortrinsvis fra 120 til 150°C, eller b) i et protisk eller aprotisk opløsningsmiddel eller en 5 blanding af protiske og aprotiske opløsningsmidler ved temperaturer fra 30 til 140°C/ fortrinsvis fra 60 til 120°C, til dannelse af en pyrimidinforbindelse med formlen Μ-/' H2N—*\ /* (IX) N=\ CH2XRi.

10 og 3.2 omsætter den dannede forbindelse med formlen IX med en forbindelse med formlen y—( ? <3!) ·=· under fraspaltning af HY i nærværelse af en protonacceptor 15 i aprotiske opløsningsmidler ved temperaturer fra 30 til . 140°C, fortrinsvis fra 60 til 120°C, hvor substituenterne Ri til R4 og X i formlerne II til X har de under formlen I angivne betydninger, A® betyder en syreanion, og Y betyder halogen.

20 I de ovenfor beskrevne fremgangsmåder kan der som syre-. anionen A® i forbindelserne med formlerne Ila og VIII eksempelvis anvendes følgende salte: carbonat, hydrogencarbonat, nitrat, halogenid, sulfat eller hydrogensulfat. Ved halogenid skal forstås fluorid, 25 chlorid, bromid eller iodid, fortrinsvis chlorid eller bromid.

Som syrer anvendes fortrinsvis uorganiske syrer, såsom 10 DK 167975 B1 f.eks. hydrogenhalogenidsyrer, eksempelvis hydrogen-fluoridsyre, hydrogenchloridsyre eller hydrogenbromidsyre, samt svovlsyre, phosphorsyre eller salpetersyre. Der kan 5 imidlertid også anvendes egnede organiske syrer.

Som protonacceptorer anvendes eksempelvis uorganiske baser, såsom f.eks. alkalimetal- eller jordalkalimetal-forbindelser, f.eks. hydroxiderne, oxiderne eller carbonaterne af lithium, natrium, kalium, magnesium, 10 calcium, strontium og barium, eller også hydrider, f.eks. natriumhydrid.

I de ovenfor beskrevne fremgangsmåder kan der under hensyntagen til de pågældende reaktionsbetingelser eksempelvis anvendes følgende opløsningsmidler: 15 Halogencarbonhydrider, især chlorcarbonhydrider, såsom tetrachlorethylen, tetrachlorethan, dichlorpropan, methylenchlorid, dichlorbutan, chloroform, chlomaphtha-len, carbontetrachlorid, trichlorethan, trichlorethylen, pentachlorethan, difluorbenzen, 1,2-dichlorethan, 20 1,1-dichlorethan, 1,2-cis-dichlorethylen, chlorbenzen, . fluorbenzen, brombenzen, dichlorbenzen, dibrombenzen, chlortoluen eller trichlortoluen, ethere, såsom ethyl-propylether, methyl-tert-butylether, n-butylethylether, di-n-butylether, di-isobutylether, diisoamylether, diiso-25 propylether, anisol, cyclohexylmethylether, diethylether, ethyl englycoldimethylether, tetrahydrofuran, dioxan, . thioanisol eller dichlordiethylether, nitrocarbonhydrider, såsom nitromethan, nitroethan, nitrobenzen, chlornitro-benzen eller o-nitrotoluen, nitriler, såsom acetonitril, 30 butyronitril, isobutyronitril, benzonitril eller m-chlor-benzonitril, aliphatiske eller cycloaliphatiske carbonhydrider, såsom heptan, hexan, octan, nonan, cymol, • benzinfraktioner inden for et kogepunktsinterval fra 70 til 190°C, cyclohexan, methylcyclohexan, decalin, petro-35 leumsether, ligroin, trimethylpentan, såsom 2,3,3-trimeth- 11 DK 167975 B1 ylpentan, estere, såsom ethylacetat, aceteddikeester og isobutylacetat, amider, f.eks. formamid, methylformamid og dimethylformamid, ketoner, såsom acetone og methylethyl-5 keton, alkoholer, især lavere aliphatiske alkoholer, som f.eks. methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol samt butanolerne, og eventuelt også vand. Der kan også anvendes blandinger af de nævnte opløsningsmidler og fortyndingsmidler.

10 Syntesefremgangsmåder, som er analoge med de ovenfor beskrevne fremgangsmåder, er beskrevet i følgende litteratur :

Fremgangsmåde 1: A. Kreutzberger og J. Gillessen, J.

Heterocyclic Chem. 22, 101 (1985).

15 Fremgangsmåde 2: Trin 2.1: 0. Stark, Ber.Dtsch.Chem.Ges.

42, 699 (1909), J. Hale, J.Am.Chem.Soc. 36, 104 (1914), G.M. Kosolapoff, J.Org.Chem. 26, 1895 (1961). Trin 2.2:

St. Angerstein, Ber.Dtsch.Chem.Ges. 34, 3956 (1901), G.M. Kosolapoff, J.Org.Chem. 26, 1895 (1961). Trin 2.3: M.P.V.

20 Boarland og J.F.W. McOmie, J.Chem.Soc. 1951, 1218, T.

Matsukawa og K. Shirakuwa, J.Pharm.Soc. Japan 71, 933 (1951), Chem.Abstr. 46, 4549 (1952).

Fremgangsmåde 3: A. Combes og C. Combes, Bull.Soc.Chem.

(3), 7, 791 (1892), W.J. Hale og F.C. Vibrans, J.Am.Chem.

25 Soc. 40, 1046 (1918).

Det har overraskende vist sig, at forbindelser med formlen I har et til praktiske formål særdeles gunstigt biocidt spektrum til bekæmpelse af insekter og fytopatogene mikroorganismer, især svampe. Forbindelserne med formlen I 30 har meget fordelagtige kurative, præventive og især systemiske egenskaber og anvendes til beskyttelse af talrige kulturplanter. Med de aktive stoffer med formlen I

DK 167975 Bl 12 kan skadeorganismer, som optræder på planter eller plantedele (frugter, blomster, løvværk, stængler, knolde, rødder) af forskellige nyttekul turer hæmmes eller 5 udryddes, idet senere udvoksende plantedele også er beskyttet mod f. eks. fytopatogene mikroorganismer.

Forbindelser med formlen I er virksomme mod fytopatogene svampe, som eksempelvis hører til følgende klasser: Fungi imperfecti (især Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, 10 Septoria, Cercospora og Alternaria), basidiomyceter (f.eks. slægterne Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia), og ascomyceter (f.eks. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia og Uncinula). De er også virksomme mod oomyceter (Perenosporales, Phytophthora, Plasmopara og Pythium). De 15 kan endvidere anvendes som bejdsemiddel til behandling af planteformeringsmateriale (frugter, knolde, korn) og plan-'testiklinger til beskyttelse mod svampeinfektioner samt mod fytopatogene svampe, som forekommer i jordbunden. Forbindelser med formlen I er desuden virksomme mod skade-20 insekter, f.eks. mod skadeinsekter i korn, såsom ris.

Midlet ifølge opfindelsen til bekæmpelse af eller beskyttelse mod angreb af skadelige insekter eller fungi er ejendommeligt ved, at det som mindst én aktiv komponent indeholder et 2-anilino-pyrimidinderivat ifølge opfin-25 .delsen.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til bekæmpelse af eller beskyttelse mod et angreb af skadeinsekter eller fytopatogene fungi er ejendommelig ved, at man på planterne eller deres voksested eller opholdssted applicerer et 2-anili-30 no-pyrimidinderivat ifølge opfindelsen.

Som målkulturer for den her beskrevne plantebeskyttelsesindsats kan inden for rammerne af opfindelsen eksempelvis nævnes følgende plantearter: kornarter (hvede, byg, rug, 13 DK 167975 B1 havre, ris, majs, durra og beslægtede arter), roer (sukkerroer og foderroer), kerne-, sten- og bærfrugt (æble, pærer, blommer, fersken, mandel, kirsebær, jordbær, 5 hindbær og brombær), bælgfrugter (bønner, linser, ærter, soja), oliekulturer (raps, sennep, valmue, oliven, solsikke, kokos, ricinus, kakao, jordnød), agurkeplanter (græskar, agurker, meloner), fiberplanter (bomuld, hør, hamp, jute), citrusfrugter (appelsiner, citroner, grapefrugt og 10 mandariner), grønsagssorter (spinat, hovedsalat, asparges, kålarter, gulerødder, løg, tomater, kartofler, paprika), laurbærplanter (avocado, kanel, campher) eller planter, såsom tobak, nødder, kaffe, sukkerrør, te, peber, vindruer, humle, banan- og naturkautsjukplanter samt pryd-15 planter.

Aktive stoffer med formlen I anvendes sædvanligvis i form af præparater og kan appliceres på arealerne eller planterne, som skal behandles, samtidig med andre aktive stoffer eller derefter. Disse andre aktive stoffer kan 20 være såvel gødningsmidler, sporelementstoffer eller andre præparater, som påvirker plantevæksten. Der kan også anvendes selektive herbicider samt insekticider, fungicider, baktericider, nematodicider, molluscicider eller blandinger af flere af disse præparater sammen med even-25 tuelt andre, inden for formuleringsteknikken sædvanligvis anvendte bærestoffer, tensider eller andre applikations-fremmende tilsætninger.

Egnede bærestoffer og tilsætningsstoffer kan være faste eller flydende og svarer til de i formuleringsteknikken 30 hensigtsmæssige stoffer, såsom f.eks. naturlige eller regenererede mineralstoffer, opløsningsmidler, disper-geringsmidler, fugtemidler, hæftemidler, fortykkelsesmidler, bindemidler eller gødningsmidler.

En foretrukken fremgangsmåde til påføring af et aktivt 35 stof med formlen I eller et middel, som indeholder 14 DK 167975 B1 mindst ét af disse aktive stoffer, er påføring på bladværket (bladapplikation). Applikationsfrekvens og anvendelsesmængde afhænger af, hvor kraftigt angrebet med den 5 pågældende sygdomsfremkalder er. De aktive stoffer med formlen I kan imidlertid også nå frem til planterne via jorden gennem rodnettet (systemisk virkning), idet man vander plantens voksested med et flydende præparat eller indbringer stofferne i fast form i jorden, f.eks. i form 10 af granulat (jordapplikation). Ved vandriskulturer kan man sætte sådanne granulater til rismarken, som står under vand. Forbindelserne med formlen I kan imidlertid også påføres på frøkorn (coating), idet man enten fugter kornene i et flydende præparat med det aktive stof eller 15 overtrækker dem med et fast præparat.

Forbindelserne med formlen I kan anvendes i uforandret form eller fortrinsvis sammen med de hjælpemidler, der sædvanligvis anvendes i formuleringsteknikken. Til dette formål forarbejdes de hensigtsmæssigt f.eks. til '20 emulsionskoncentrater, strygefærdige pastaer, direkte sprøjtbare eller fortyndbare opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, pudderpræparater, granulater eller ved indkapsling i f.eks. .polymerstoffer på kendt måde. Anvendelsesfremgangsmåderne 25 såsom sprøjtning, tågedannelse, pudring, udstrøning, udlægning eller udhældning såvel som midlets art vælges svarende til de tilstræbte mål og de givne forhold. Gunstige anvendelsesmængder ligger sædvanligvis fra 50 g til 5 kg aktivt stof (AS) pr. ha, fortrinsvis fra 100 g 30 til 2 kg AS/ha, især fra 200-600 g AS/ha.

Formuleringerne, dvs. midlerne indeholdende det aktive stof med formlen I og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, præparaterne eller sammensætningerne fremstilles på kendt måde, f.eks. ved intim blanding 35 og/eller formaling af de aktive stoffer med strækkemidler, som f.eks. opløsningsmidler, faste bærestoffer og even- 15 DK 167975 B1 tuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).

Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydri-der, fortrinsvis fraktionerne C(8-12), som f.eks. xylen-5 blandinger eller substituerede naphthalener, phthalsyre-estere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoholer og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylenglycolmonomethyl- eller 10 -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethyl-sulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxi-derede planteolier, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.

15 Som faste bærestoffer, f.eks. til pudderpræparater og . dispersionspulvere, anvendes i reglen naturlige stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller atta-pulgit. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse 20 absorptionsdygtige polymerisater. Som kornformige, adsorptive granulatbærere kan anvendes porøse typer, • f.eks. pimpsten, knuste teglsten, sepiolit eller bentonit, og som ikke-sorptive bærematerialer f.eks. calcit eller sand. Desuden kan der anvendes et stort antal forgranule-25 rede materialer af uorganisk natur, såsom især dolomit, eller findelte planterester. Særligt fordelagtige applikations fremmende tilsætningsstoffer, som kan føre til en kraftig reduktion af anvendelsesmængden, er endvidere naturlige (animalske eller vegetabilske) eller syntetiske 30 phospholipider valgt blandt kephalinerae og lecithinerne, som man eksempelvis kan udvinde af sojabønner.

Som overfladeaktive forbindelser kan der afhængigt af arten af det aktive stof med formlen I, som skal formuleres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller 35 anionaktive tensider med gode emulgerings-, disperge- 16 DK 167975 B1 rings- og befugtningsegenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.

Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandop-5 løselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.

Som sæber kan nævnes alkalimetal-, jordalkalimetal- og eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer (C(10-22)), som f.eks. Na- eller K-saltene af olie- eller 10 stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der eksempelvis kan udvindes af kokos- eller talgolie. Der kan endvidere også anvendes fedtsyre-methyllaurinsalte.

Oftere anvender man dog såkaldte syntetiske tensider, især alkansulfonater, fedtalkoholsulfater, sulfonerede benz-15 imidazolderivater eller alkylsulfonater.

Fedtalkoholsulfonaterne eller -sulfaterne foreligger i reglen som alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en • alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, idet alkyl også 20 omfatter alkyldelen af acylrester, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfonsyre, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalko-holsulfatblanding. Hertil hører også saltene af svovlsyreester og sulfonsyrer af fedtalkohol-ethylenoxid-addi-25 ‘ tionsprodukter. De sulfonerede benzimidazolderivater indeholder fortrinsvis to sulfonsyregrupper og en fedtsyrerest med 8-22 carbonatomer. Alkylarylsulfonater er f.eks. Na-,

Ca- eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre, af dibutylnaphthalensulfonsyre eller af et 30 naphthalensulf onsyre-f ormaldehydkondensationsprodukt.

Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, f.eks. salte af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-(4-14)-ethylenoxid-additionsprodukt.

17 DK 167975 B1

Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række poly-glycoletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphe-5 noler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbonatomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 carbonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.

Andre egnede ikke-ioniske tensider er vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylen-10 glycolethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddi-tionsprodukter med polypropylenglycol, ethylendiamino-polypropylenglycol og alkylpolypropylenglycol med 1-10 carbonatomer i alkylkæden. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethyl eng lycol enheder pr.

15 propylenglycolenhed.

Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, polypropylen-polyethylenoxidadditionsprodukter, tributyl-phenoxypolyethylenethanol, polyethylenglycol og octyl-20 phenoxypolyethoxyethanol.

Der kan endvidere også anvendes fedtsyreestere af poly-oxyethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.

De kationiske tensider er først og fremmest kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder mindst én 25 alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, og som yderligere sub-stituenter lave, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl-eller lave hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethylsul-fater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchloridet eller 30 benzyldi( 2-chlorethyl )-ammoniumbromidet.

Andre tensider, der er almindeligt anvendt i formuleringsteknikken, er velkendt for fagmanden eller er beskrevet i faglitteraturen.

18 DK 167975 B1

Midlerne indeholder i reglen 0,1-99%, især 0,1-95%, aktivt stof med formlen I, 99,9-1%, især 99,8-5%, faste og flydende tilsætningsstoffer og 0-25%, især 0,1-25%, ten-5 sid.

Medens man som handelsvare foretrækker koncentrerede midler, anvender slutforbrugeren i reglen fortyndede midler.

Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, 10 såsom stabilisatorer, skumdæmpende midler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler eller andre aktive stoffer til opnåelse af særlige virkninger.

Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende 15 eksempler.

Eksempel 1

Fremstilling af 2-phenylamino-4-methyl-6-methoxymethyl-pyrimidin /Η3 \τ=· (forb. nr. 1) XCH20CHa 20 En blanding af 7,5 g phenylguanidin-hydrogencarbonat og 7,4 g methoxyacetylacetone opvarmes under omrøring i 4 timer til 100eC, hvorved den indtrådte carbondioxidudvikling bliver svagere, jo længere tid reaktionen forløber. Efter afkøling til stuetemperatur sættes 60 ml diethyl-25 ether til den brune emulsion, hvorpå der vaskes med 3 x 20 ml vand, tørres med natriumsulfat, filtreres, og opløs- 19 DK 167975 B1 ningsmidlet afdampes. Der fås 10,5 g olieformig remanens, som opløses i 140 ml diethylether, hvorpå der under omrøring tilsættes 4,4 g 65%’s salpetersyre. Suspensionen 5 af det udfældede nitratsalt efterrøres i yderligere 20 minutter, hvorpå der filtreres og eftervaskes med 100 ml diethylether. Til en blanding bestående af 11 g af nitratsaltet, 80 ml diethylether og 60 ml vand sættes under omrøring 6 g 30%'s natriumhydroxidopløsning, hvorpå den 10 organiske fase isoleres, vaskes med 2 x 40 ml vand, tørres med natriumsulfat, filtreres, hvorpå opløsningsmidlet afdampes. Der fås 8,7 g lysebrun olieformig remanens, som med 100 ml petroleumsether (kogeinterval 50-70°C) bringes til krystallisation, hvorpå der filtreres og tørres. Der 15 fås 8 g lyst, beigefarvet krystalpulver med smp. 59-60°C, Udbytte: 92% af det teoretiske, beregnet på phenylguan-idin-hydrogencarbonatet.

Eksempel 2

Fremstilling af 2-(p-chlorphenylamino)-4-methyl-6-20 methoxymethy 1 -pyrimidin /CH3

Cl—^ NH— ^ (forb. nr. 70) CHz0CH3

En opløsning af 6,4 g 4-chloranilin og 8,6 g 2-chlor-4-methy 1-6-methoxymethyl-pyrimidin indstilles under omrøring med 5 ml koncentreret saltsyre på pH-værdien 1, hvorefter 25 der opvarmes i 20 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling til stuetemperatur gøres den brune emulsion basisk med 12 ml 30%'s ammoniak, hvorpå den hældes i 100 ml isvand og ekstraheres med 3 x 50 ml ethyl acetat. De sammenblandede ekstrakter vaskes med 50 ml vand, tørres med 30 natriumsulfat og filtreres, og opløsningsmidlet afdampes.

20 DK 167975 B1

Der fås 11,8 g rød olie, som kromatograferes på en 30 cm lang kiselgelsøjle ved hjælp af dichlormethan/diethyl-ether (3:2). Efter afdampning af elueringsmidlet bringes 5 den i begyndelsen olieformige remanens til krystallisation ved udrivning med petroleumsether. Efter omkrystallisation fra diisopropylether/petroleumsether (50-70°C) fås 9,8 g beige farvet krystalpulver, som smelter ved 57-59°C, udbytte: 74% af det teoretiske.

21 DK 167975 B1

O O

0 CO lOo Ό O OJ o o r*< r-- co o oo in U/ Γ" i—< !_|0 O CN C". t—1 00

m\0 \0 ιΓ) I 'ΛυΓ) M3 CO ·" I

iji ·. .m «· ’(ti10?® v ti £ 0)^ ω1-1 ^ tu ^ ^ curt g ^ 00 Λί to _ΓΊ j* ,Γ|ί_ C/} -p · »H es* Q r—J cm Q «—InQ nQ 1 1 cm Ω ’^ιΛ ft

•H CO ft OG O C · 0C C OG QJnO E

til ti g I t n C W

k*1 O CQ

En ^4

X

« X o x o c Bl

m U in ro H| I ro mO

JXB X X O t~ X XI

Oiox «01X0 N«

1 o O I « cn i O X

«I X O I o

X o I I

0 I

XOO OOOOW o o .3· .- ......— —....... "" '— ' 1 "' ""· .........·"

X

X

« · · «Ο K ·<-> ^ erf ♦ o w ^ \ \ / 0) 0) «· rororo ro 4J m ro ro 4J*o

I || Χ X X X I X X X IX

έέ OUO^OOO cnO

^./ SB * • •f "· i α o a g----------

3 I

I /\ N 3

Ο ίϋ XXX XXXXX XI

s-i · · “* * Λ\ m w 00 1 “ «__________

Si ^

W * O

H XXXXXXXXXI

(I) «ο

Ti ti

-H

Λ ----------

Sh 0 b

Pn Ci ^ t—i CM CO -ct <-0 \0 O' 00

H

tu p Λ (ti ...........— ——-- frt 22 DK 167975 B1

0 O O CO

o ON o VO o >—i MOr-lON C'·} 00 Γ-. oo cn (U οο σ\ m φ σ\ oo m m vo 4j i m i in r~ i . ov Φ β £ ^ £ H ^ ^ S ^ m jS . a> „ - , ® ^ · ® S« •η to α-HcMQaOoiQ -Η Λ α ·η p <rv

0) C S H C ^ C H cmQ 6 —I HnQ

>i O w O w 5-1 OC wo OC

1¾ X

CO

PS m in

•H C *λ λ O ® PS

rt I «o tn | SffiH OU

jt ® ® ® σ* cvj 0—0 « \®/ Λ ιλ αί o κ o « κ «o ικ o κ κ 1 ro | Ο up £G χ cm Ο cm cm cm ο ι α ο-ο κι κ ο ο I I I Ο Oil

I I

κ ο ο ο ο ο ο οο ο ο w

ι-H

>! α ο

VI

Ρϊ ΡI PJ Ρ) Ρ) Ρ) Μ Ρ) PJ Ρ5 Ρ) Ρ) Κ Ο Κ Κ Κ Κ Κ ΚΚ κ κκ 1-10 0 0 0 0 οο ο οο ο ο tn in W X '-i

CO CO co O

Κ Κ Κ Κ O Κ K KO κ IK

0 om

1 I

<r in tn « κ κ i-i 1-1 K « CM o

*77 KBKooKK ko κ iK

-t-1 O O om

tf II I

tn -a- m cn

+J

k____________

O

m β — β rr1 ,7 O —i ni m -3· up vo Ρ' οο σ\ o

Φ pM rH r*"< «—4 ?—< v-4 »—< r—l T“< i—l CS

Λ U

tf O

E-< fø 23 DK 167975 B1

00 O) σι t-/(Do oo O) CJ

H r·- 05 O i-<røco co -Η ·Η φΟω^Η om-ι oo r-f h

+J ^ cd ^ νο^νβ Λ Q Q

ÆS e" s~ .2- p p

05 Ή i—1 sr '1 1 d- 1—i d- *1 1 -T H J H M

Ή 05 Q«fl d)wQ OcmQQ)mQ Q cm Q O 0 05 C ctflc c05c c 05 05 >i 0 fe X ___ CM n χ n 22 π α λ o x x c m

II O O O O ) X

J· χ m χ w Djrin Hlm c·· O

ed o x ο X x r-v X ο X X H

<m U^u O cm « η I O <*ι X

X | O « IXOXXI o o ο IX O I 0-0 <*> I cm

1 O '-r I X X X

i i o-o o

I I

X O O o o o o o o o o o

<—I

>, >.

p. α

o O

u n ro ro n to ro ro ro to roQ.rom

X X OXX XXX X O X X

O —I o O OOO O r—{ o o

υ O

X X

o o U*) Ift

M XX

ro O —I N CM

X I XXX OXX X O X o

u-| I O O

to I I

-d- <r {*) en «λ *f> rr x xxx

-H O O —I O CM CM

ίΰχ i oxx oxo x o x o

05 CO I I I O O

ij -d- co -d II

H CO CO

O

IH____________ s·"-* ·

P

β 1—1 · .—I C\|CO-ct IC) vO r~ CO CTt O r-r

(DrQ OM CNOMCSI CN CM CM OM OM CO CO

A H

cd O

EH fe 24 DK 167975 B1

O <U

o lD ·Η m <30 O 0)0 O ,η

Lj Ό rn >" CM Q ^

" “csjr« "001 vouO

d) CQ \o tf) w tf) tf) -CM

-p tti« · (ti-- 1-1¾ νβ Q) β gH i—i gi-n vn ·©. ' ^td (1) « 0) " W jj tSq ij^Q 'DJo · g« •HCQ (UcHtS Oca ^ C T^nCi μ β m o ω e OMc >i o w «.

fri .¾ £ 04

in m rrj X

33 χ n m χ ro O

oj N XX ro O ro X Π O o ro m O oj oo 33 33 pLi in 0—0

- O "V I X XH OX 0-0 O X I

Oh OlXXO 04 X n I O 04 04 04 04

X 0-0 I ro O ro o ro X X I XX ro O X

O 04 XXXIX 0-0 O O XX O

04 x 0-0 0-0-0 I M i O-o «

X O II X IX

0 I o o

1 I I

κ o o o o o oooo o o

r—I

>4 a o u η η M Q* m w π Λ λ n ro ro

cd X X O X X X X X X XX

O O -4 o O O 04 O O O O

u o >1 o in

-Η .Η X

04 o O 04

Cd X X I XX IXXX O X

mm o •vf "77 «> “>

-P i—i X ή X

(d rH O O O 04

IQ.cdXX I OX IXXX OX

i) cn i cn o H * Λ

O

m ______ ~u a ·« I—I · m neg n m to co σ\ O -4 cg ^ ^noocnconnnn-d· <)· <ί·

aS O

B fri 25 DK 167975 B1 0 , OJ (Ti O 00 O) νβ (Λ lO <5*

QJ W ve O \0 CO

+j tn vn vo i in SS S- fr 2 tn 4-i _ Q# · “Jj.

H tn ·ηΝο -hnq o, 'j nq tn c; Φ c HC s >, O CO 0 w 0

Ph Λ!

PO

SS

C? m w

35 /s rH

Γ0 O ro CC P7 :=33 ® s κ « κ -y 0—0 m η o "i o o a tt o c d- O K tt I tt W Bl « O _£?««£ J5> cd n « o-o-o o o «o« Kl Btt o. tt s o I CO wSGlSCOmOcoO ” o i co * is o-o-o T æ æ o rH o

CO tt O O I co 0-0 I U I

X O CO I tt I >5 0 I K V o

1 o T

x o O OOO O O tt o o o • · W Jri μ μ 01 ®

« njj coco« rtfnrtcnrt+J

tt a i aatt aaæætti o σ> OOO OOO NO σι ® o a - J·

o P

tn

35 H

w co α *i tt tt tttttt tt o W tt tt i o IT) tn 35 ro 3h Ή

Il « o tt (M O

ti as a o ttao aotttttti ro i O O <n

ro 4 I I

+J <f cn μ o____________ m · — u c O cn -tf· ΙΛ Ό f- OD <T\ O Γ-l CN cn ro HH sj'-sj-'T -tf- -tf in in vn m

fH H

(tf o

EH pH

26 DK 167975 B1 o S-1 o (DO) ^ 0) -μ -η » 0) G -Η Λ ®

X (O O tf) (D

0) 4-> S

•Η ω -μ · m ¢5 U §· ^ >i O O OT g

Pn x ω ω * o

r> O CM C

X <H CM m æ I rH

O x X O C' ri T O X CM U U X X W «

inXX CM α) X in in X m m O P< X

·» X 0-0 XXOX-rvOX O cm φ m o

X CM I O O w CM CM ( o ri t x XXIX

0 - cm rH O O X cm I XXO O 0-0-0

1 r> I X O CM i o X 0-0 CM H I

X X O >γ X wO cmXC

0-0 I O O II X o ►, T <m o i o

X I

0 X o o ooooooo o o o o <—l * >%

-u a 4J

H o i-i φ 1-4 40 φ m jj co m m m Q« m £C 4*3 m mm m

0< I XXXXOXcmI XXXX

σ> O O O O i—I O O σν o O O O

X οχ -3* >% ·» o o o m in S 33 c\J cg cg

X O X XXXXXXO X XX X

0 o 1 1 3· «3- in in

^ X X

-μ CA O X XXXXXXO X XX X

nso o

(O I I

.p en co μ o-------------- 4-1 ^ μ s H · <t m vo r- oo o\ o >-h m co -a· in vo 0) · Λ in in in in in in vo να vc vo vo vo vo X! μ d 0

Eh fc 27 DK 167975 B1 O o o o vo σ\ o m U 7 i Μ -if Γ» 4-> om (UC -i λ: (d t n -P · * •h ra & Ιώβ to co >ι Ο fa Λί______________ <Ή « ί*1

35 X

Ο 0) <η Μιο m I 33 ^ m * 33 35 33 33 33 Ο * Κ >, * « ο « 0-0 Ο Η ο Ο X ο ο κ m y m ro I ιηΝϋΌΌβΙΌΟ

* 35 * I 35 33 NK33>i^^rC^sN

Od Ο cm 33 Ο Ο 3-NOONNOW35 I 0-0 I I O O μ Η 5C 35 ι—I * Ο

Ν Μ m|l33>iOOOON

33 33 3533 Ο ^3 w w >, w Κ Ο Ο 0-0 I V I I Ο I Ο il I « · Λ <Μ χ Ο Ο ΟΟ Ο 000000*0 r-i r| (X +J Ο.

ο VJ -Η Ο -Η

U ρο dl ro I Ρ I

C0 Ο-ΪΕ 4J £ ro

od ο Ο to 33 33 33 33 35 33 Ο 33 X

<λ UO«UOOHO« ο 33 ο υ Ο X -Τ' ο ο ο

Od 33 33 33 33 S3 33*33 33 3333333: η ^ * Η Η +> cd 33 * ΟΙ * I 33 ***** * (ti ι <r <f m <f

+J

β o --------------- m — !-i β ·· Η · r-, 00 θ' O —r Mfl-iifl'fir'OOJ' Q) X vo vo vo p* r·. r»r»r»r^P~r^r»r«·

Ά U

(C O

Eh fa 28 DK 167975 B1 Μ <D +1 α> ti M id m +i -Η ω cq ti >i O fe Λί ό

ro S

33 ro O

O 33 ro CM W Ό ro r-l S

j- ro Q 33 SS 33 33 λ <o 33 o O

^ 33 oo o o « o o « so« III

w Ow| Π 33 11 fil S O OS O

Jt s I s S S S o-o O O <n I W O I

S O Z S O 0-0 O I I s S S w «

to'— 0—0 cm w cm cm w 33 I 0—0 O S S

3333 ISS S S S cm 33 I cmOO

0-0 O O O O O 0-0 S I I

I I I I I I I o

X O OOOOOOO wsOOO

C Ή Ή

O I II

ro ro CO ro ro to S f' ro ro C\ d r* S S S S S S cm s s s s s s u OOOOO ro o O roOro o o o

S S S S S Æ S S S S S S S

^_ i—I

tJ S S S S K I S S S SS3CS

ro ω 4-> · o_____________ m

— M

ti ··

O-* · O r-c CM 00 <t LO VO Γ». OD <7\ o —C

ω Λ co co co oo co co co. oo co ca a\ o\

Λ H

(d O

B fe 29 DK 167975 B1 0 o

3 O

M rH 00 0) 7

•TO 0> VO

0) ro 5 »S

M rtf 1 i ” o ” rt

X n O X N

w ϋ X « ΧΟϋΧΗ X JJ ~

0 cm Π O O m O X X

j3«*XSjn,',,Pt<r' U O

j· ixuoo^-vo^v"<p «i " n «

Di tv O tt I 1 wNojffiiE®iEKK5C

il i evj tt 1¾ X JE O O 0*0 o o o

Viioxrcoool i i i \ » 0-0 o O O w I w tt w 1 « I I I I X * X o o

0 I I

X o ocnoooooo w o o O

•H

in in I

oo oo mm JEJ fo oo **) x OO I oo I j tv I PI !

X X XX «XXX «X X XXX

U UOaOUOaO O m O

o

X X XXXXXXXX X XXX

r-H H iH <-( Ή U

TT« o o o u αχ

r X XIXXXIXIIXIXI

ro -<t <r <t co -3· o- ro

•TO

o______________ <w

— U

ro ·· ^ * ο*Ί ίΌ^ιΛνΟΓ^ΟΟΟΝΟ *—i fNJ (*0

<U Λ cr» σ\ σ\ σ\ <?> & σ\ o o OOO

r-H i—( i—t rH r-H

rd o EH É4 30 DK 167975 B1

P

(D

+>

<0 C X (C in -U •H tn to ti O

1¾ X _______ tn r-i m S S X iH Em mm OOXO i—l <*a >—I —I ca X S ffi in ff] 0) -3- m O pH O O O O n> U O tn

jt -<-v u jz λ χ ca O co co O Ph O O X

cd na t O esi co X co s s| N I I C.5 i N w O

s MrHsoosoos <m nss i 0 S ϋ O I N o \X/ o s s o o m w O >i SI O co O O co co ssioi o i x ^ i x s 0-0 I O I o o

1 III

X O O O O O O O O O O O O O M

rH

a •H O *rl -ri Ή « I to I I m 1 m m m ZC m m m m p« c- N X m t-

S S ScoSSSS S O S S n X X

O O O O O m O O i-immOO« o a o o o >·, o

CO

X s ssssss s x x x x x x

Λ H Pa U H

Jj Π O W « rt

to X S 1 S S I S I X X X X X I X

m ^ -tf

-P

o_______________ m :

M

a p-j * \y. n iη ^Γ^οοσ%ο»-Η es cn m vo co

4: i O © O O © rH rH rH rH rH rH rH rH rH

»M H t-H rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH pH

(O o EH Ph 31 DK 167975 B1 Μ «Ν φ οο _μ m ί) β * Μ (β ^ tfl -Ρ --j »

-Η 03 *-1 CM Q

ω ΰ ο c >ι ο tf>

I JjJ

ς5 (η <Μ S Μ Ρ 3 Ν ri Ο Ο (3 Mmo 32·ηΟ λ Ο III 05 ν in os 05 ft, «

-a- ο S Ο *<t>nU S S S S O X

cej <n i co eo ojXXnOO<uOw™0 33 S O 33 «CJUCJ33 I n O I 33 33 n 0-0 I O X S I w O 331 OU33 I I 0-0 33 I O V 1 9

I O I II

O O O O W O O o o o o o o o

3-1 C -H

I in I I iO

os os os os rv Xososost'-Xosos

OH XXXXX«XX33S «SSX

rjCJO ri UU -a* U ^ O W O

U O O

X ® 3333 33 33 33 33 33 33 33 33 33 3333

^ O-) P μ H

Il rH pQ PQ U

· Qi 33 IS 33 33 33 I X X X I S I X

00 -it- vt OO

•P

P

O ______________ m —=------

^ · P

G

·· ^ A os Orn ·η<ι·ιΓΐ vo r- 00 O'. O >-1 <n

W ^ CSCS <M <N <M <N <N CSONCNfOfOOO

Λ H _! -—i 1—t r-t ri rt ri —I ri i—li—I i-t ri ri

(β O

Eh h 32 DK 167975 B1 o en o oo in M oo vo

Oj in i

gj · <N

0) C ^ 'Æ X cd <D, ω +) ·Η„α α -H til HC ε wc o w >< o fe λ;

n « i—I

K 33 O S3 33

O O <m O O « r-l 33 H

OH n m 33 m n ||| 33 n m o O O

jt N33 33 S3 O X X O « X X eo n n

X 330 O « « O O I m O Ο O X X X

ΟΙ I 0331 « « 33 X I IOOO

NN I O 33 33 0—0 N N N

33 33 I O O I 33 33 X

O O II o o o

II III

X O O O OOOOO OTOOOO

ι-l C C -ri C

m || ιλ III m m X m ti ^ m χ en σ> Ci η σ> 33

Oi 033 33 33 33 33 n 3; 33 33333333«

On— o o o ·=< n O » o 00 000

t—I

CO O

03 33 33 33 33 33 333333 X 331X33 33 - r-1 r-1 r-l r-l

Jj n O O Pil O O

m X II X 35 X I X I 33XIXXX

^ en en -a- on on -μ μ

O

*H —*--------------- S-i

C

^ ή en -a· in \o t~- co σ\ o ri cg en <t in vo enen en en <n en en -a· -a- -a· -a· -a· -a· <r

•y r-H t-H f—i rH i-H r-H r-H r—4 t-H rH rH i“< r-l rH

id O

E-ι fe 33 DK 167975 B1 O o o o

U <X> O

Q) 00 Ό

jj 1 I

m H vo CO

2 g oo ΙΛ x rd cn +j •η oi g. α O) rj ε s

fe M

ΙΛ n S rH « Z X 3S N >i 33 <n CJUU *ί

mft< in m Hl O ro fe ift O fe <1> fe O U jt SOS3SU co S O S3 coOrCU « III

(Si Oco<MOI33Uco«a;coOroSU

ISCOw NOIKUOSrHKUM O I S 33 co O t coUOU«X

i u o a; I se ι x i se u

1 I U O O O I

I I I

X ooooooooooooooo

cH

X

a c c c o II " i ««o fr> ff\ η N m r>ffi»ro en t>> Q* en

cd xææffiKæEcog-KKæKoa; U-3-UmU CJWO O mrHCJ

O O O U

o ι-l r-l H iH 1-1 Ή

« CJ O U U O O

04 IPSIPGISSSISIBKKI

<r ·<} <r <r _ ro iH i—I co pr) i—I « •7r.-i|i<OOiefeO fe

e4 ostKiscosusniKWaeo ro i cn cn i i ro I

tn co -i co co +i

Sh O________________ m — u g cH * r*00a>O>-iCMC0<J-inv£>r^00<7\O«-l <D Λ ^^<tiotoiOiotOtnio»omiou5vo

,£} M Γ-Il—l>-Hi-lr-Hi—Ir-lr-frHr-lr-11—<r-tr-1 i—I

ttj O

EH fe 34 DK 167975 B1 i—l σ\ 0) +> *-< 0) fi ® λ: ni -η Sq tn +> *-) c -η tn o cn d >1 o fa .¾

CM

r-i B

X B u s s o

ZUONOO n U

C3 m III in fil X Ml in cm cn ro tn {x< cn B

5 ~BUBOOUBBBfaBO B O

Ca BCJI cmcmcmcocmOCJOcucm O I

O I nOBBBUnI NOB I m

~ bicjuuib Βία B

B α i i i o o i cj u I II i * OOOOOOOOOWOOO o o i—1 >1 α c c o c

in I I μ in I

« JC <n σι m <n N m B cn m η t*-

X «BXBBXXBO<mBBB X X

00^-00« Uf-tOCJO O m o o o u >1 o

CM

X XBBBBXXXXXXXX X X

tt tt « pt* c»5 ro co

Jj ·? X BS B B fa fa „

t; XXOBOOBBOBSOII BB

S Oli O I -3- O’ CQ I <t <1 I <t -P <r

P

O________________ m ·

^ U

d ·· ^ ^ iMon^tnvOr^oooNO'-»^^'^ *o vo ^ 'p \0\0%ovo\ovosovor^r».r^r^r^ r* r·*

•-Q H r™K rM r*H r“< t*H r-H r-4 i—4 j—4 r*4 ?*< j-H rH * rH

<e o

Eh fa 35 DK 167975 B1 <D -P QJ β ,¾ cd tn +) •h tn tn β

>i O fe X

in N s ~ rH 33 «33 M 33

O O SE SO« O « U

N ca roO »o in « m O II pH « O iriSH

J. SS SIIISSSSISUSnS 0-0 S O O «O O « n O 0-0 O « O S N 1 cmcoSSnOOI i i s i o o **> s SE 0-0 Sil N O « 1 * O O I O SIS o

III O o I

i i

x O O O OOOO O OOOOOO

-i 7* >-> £~· o, s o c c c o c c ni I I £ i i rr) CL t> n fo pv m 1% Q* ro c*· «ό s os s s κ s s s æossss r-j m O O « O' « H O « O «

O O O O O O O

►> >? o o S SS s s s s s s s κ s s s s cg ΙΛ x fH as '—' -H 32 ¢3¾ *0 u w

+> s SK O IS SO S SKIK OS

nj o <r O c-i o tn i i · _p <j- <r o--------------- M-l β ··

H · r^.oo on o >ή evi «π st ni no oo o\ O

Φ ,£) r-- t'» co co eo co co oo oo co oo co on

^ T—I r—I <H r-i rH i—< rH rH rHrHr-Hi—frHi-H

β O

E-ι &4 _ 36 DK 167975 B1 00 o u , M o o H rH lf> 00 O) VO v£> m

+J · I I

<-* τ—I 00 f—< ϋ « .. 'β « to +) , -H to nq o, p.

in c c ε ε >ι 0 w w

Pm 44 1*5 s Ο n SO S <·> μ « u (¾ ntnlllOO^OU^^fOforo ro n 43· fexuoKMNKWKssK a: 33 04 C3 n| NOSJEUOOUO U O «o«æiuaiiiii ι i

03 I 33 Ο «I

0 U O 03

1 I N CJ

33 I

U

X oooooooooooo o o

i-H

X

a o e --- «mi \ / to 32 m Q* po rv. ro n ro cn η ro · m at 0:BO:S3333 03fM33S3 33 33«| 03

Uc-fO «OOUUOU33 U

υ u a m ι*) ~ _ _ 03 r-4 33

03 33330333033333333303314 33 O

I I I

-4--4- ·η

N

fo to tf> 35 n> 03 oM 03 M O 03

Jj rfpoU n O pLif^NrH O

(ri 03 UI3303333I33IIPM0 03 O

to O CM O <M CM 00 Ο I I

"ill O CM CM

+> <f <r ι M -4-

O

m —:---------------

- U

a ·· H · λ\ o r-MCvJCn<fLOvOr^OOONO*-fOq CO <t x 7; σ\σ»σνσ\σ\θΝ<?\ο\σΝθθθ Ο o

•y y r-HrHi-Hi—Ιτ-Ητ-Ητ—4i—irHCNCNCM CM CM

(0 o E-* Pm 37 DK 167975 Bl o o 0 <o u u o o o °

i-l rH rH 00 O

(D ^ I I" 'f

Jj I r-l I I

m ti O O «5 5 1Λ H t" *0 M (0 CO +> · * -H CO O. & g- & m d ε s ε .¾ >1,0 ” M “ w ro ro ro ro ro ro roro ro ro ro ro ro ro jr x æ ® x x s χ x x x x x x x ff! o o o o o o u o o o o o o o

1 I I I I I II I I I I I I

X O o o o o o o o o o o o o o 1*1 en en en en en en 1—T\ / co Ό \ / en en et en en o* x x æ x x o-· x * * * o o o o o I o o I o o o o o ro ro 32

M Cl^ JE CJ

eS x i x o x x O x X xxxxx <r i i <1- -3· ίπ Ή Ή

ίο O “7 <» I I

^ phhx hx hir ir TT wfuPLiomo o « y x _ * tt ffillllNXIOXO"’ x«

Cd CO <N <S <N 1¾ CO O IOX O

03 o I <* I I

Jj o CO CM -3·

tj I

o______1__________ m ^ u d ·« H · tncOt^XiJ' O r—I CM ro -d· tf) Ό Γ» 00

(U X! O O O O O *—I i—I i—1 e-n r—t i—< r-t t—t T-H

Λ S-l CSCS<S<N<M <S CS <S <S CS<S<S<SCS

(C o

IH pH

38 DK 167975 B1 O r-1 at

(i o O' tO

,4* tO r* i—t "to tn to

-P I

0) C co r-t i-t Λ (ti Ό (ti -P <U “ Φ ·* jj J3 ά ^ So i* ία W fi E Ή c H c

>i O w O O

fe Ai in j- ro ro »*5 <rj ro J32 rO cO Λ fO CO ΓΟ χχχχχχ«χχχ s x x κ

O O O O O O O O O O O O O

I I I I I I I I I I II I

X ooooooo o o o o o o in

—I -I X

O O o

m in \ / I

pH Jj* · — · — > <o ro O. ro co ro ro co co co \ / ro ro \ / x x « x x x x x <-> o x o-· s s · ofeoooooxxo "> o o

0 o-o x I I

1 i fn en en fn rH 32 « X X X o o ^

X O X X O X O I X I X XX X

i lim tn to <f

CO

^ 1—1 .. U ro ro uo

i—I X ,-Ι X H " H XX

(O --«ο oooox o o« (ti X I X w 1 O I O X I x oox

+J CM 1¾ cn I CM I CM II

<, o cm cm cn m O ? JP____2___________ α ·· I—i · (1) ,Qo\Or-ICMCn<J-in\Ot'' OO <T\ O i—t

n Li i—t CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CO CO

nj qcmcmcmcmcmcmcncmcm cm cm cm cm EH fe 39 DK 167975 B1 c? r*'· On ij \D ^ φ - · ^

+j S

ω c m a; <d · ^ ·· m -p ft , -H ra J mcq m C w o c >i o fa ^_______________ in ro n ro i*n M fn ^ ro ro ro ro ro ro ro 5Π s s s £ κ oi ærcærcææ'Nrnooo o u a

UOUUUUOUI I I I I I

I I I I I I I I

X ooooooooooo o o o ro forororo ro ro ro ro rn ro <Ό Λ mm oi KKE*ffiææ«*xæ s « « • uuoouauuouu o u o

N CO

pL, m p m i—li—I

«ft ft æs _ « _ £ S3 9 o! IKlSOOffiBIKU U I i in m O O <f I O m -3- il mi -3· <r

*H

^^ j tn tn co ^ T, w pL,®KcoUK|ijcoUKft ® ro oi i muuiuouioo u ou tø m u i i <n i i i om o i i il

-P O CM -3 CM CM CM I (O CM CM CM

kl ™ O ^ m_______________ k s cH * 0MCn-it-m'45r^00<3\Or-iCM CO -3- m 0) Λ COCOCOCOCOCOCOCO-3--3--3- -3- -3--3- X3 k cmcmcmcmomcmomcmcmcmom cm cmcm

id O

b* fa 40 DK 167975 B1 o e

O en va CM <M

o o en o oo μ 00 r-H CM Oo r-l d) I"- I '-O li"! V£> I ΐ I nH · * m ^ O i—( rH r-i tD C ,-1

Xi cO 0) ·· · 0) ·· 33-P * · Ή j- <13 s- .

•H 03 g· S* Ή NrP Ή %P

« d Æ £ O C r-l C O C

>iO O

fa Λί m ro ro ro ro m ro rn ro m ro romen ·? ® ® ® ® ® K 33 S £ S S 33 ® ® at o o o o o u o o o o o o u o

I I I I i I 1 III I III

X ooooo o o ooo o o o o ® r-ί Cso

O O iH

co co m oo oo oo cvj ro m m m co oo ro O

oi ® ® ® ® ® S ® ® ® ® K ® ® K

o o o o o o o o o o o oou

I I I

(3 ro «r-l

« Ph PQ U Pn 33 O pH

Oi I I ® ffl ® B ® OOI 33 IS® <r <t i i i o- en

<t in vO

/Hmrororo ro «ro 77 π o ® Ph ® Ph S r-l ® ® Ph im t: oi 10000 330 OOO® II® d <n i i i i I III cm <r 03 μ 4 η n en n n m

-P U

O--------------- m · — to d ·« r_I vor-co<y>o <-i cm en >4· in \o r- oo σ\ <D X! <ί <t lo in in in m tn in in tn m

X3 p CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

π3 O

E* fa 41 DK 167975 B1 <n -tf

U ·" S

m i-η ^ -P ^ ^

Q) d i i-H

^ d m CO +> Φ ·· ® " -P 10 -Η λ· _ , Λ ^

03 C H "jf1 7^ ”CQ

>iO O C O

fa M______________ ΙΛ

j· i1> r> <Ό <1> x pr} 1 PJ I ro I Cl I CO I <Ό | f1> I ^ I

x π: x x x « x x x x kxks UCJO CJOOO O O CJOO o

III I I I I I I I I I I

x o o o oooo o o o o o o P3 ffi o

y Lj I

X O --- PP <1> ·-—- CO CO CO CO <Y> CM cO m u\ / <M I—I co ^ \ /

Bi XXX XXXX cq-. X U X X fer-·

0 U CJ> OUCJU I o o o o I

i i |ii I

fn i—I Ϊ-1 P

<n> X U X « _ _ « _

XXIX IXXI XX XXIE

1 U1 CO -tf <Λ m er) en m fO P4 V4 X) rtXX X X« _ _ PP « +: χ o o x υχαιχχ χιιΧ

(O II I I CN <Ό <N

to CO Ot Ot Oi

-P

5-1 o______________ — u c!

H ' Οτ-tc-l -tf Ά I— 00 tf' O t—< CM

<U iM VD VO «O VO VO VO Ό VO VO VD Γ- I— Γ-»

,Q 5-1 <-4 <M <M <M <N <M <M <N <M Μ N M

tti O

EH fa 42 DK 167975 B1 00 U o © g

0 C r*M

λ; © to 4J 0) -- H ID ·Η*·_ t n c: h >iO O c fa fa______________

cH

fa r-i

A

O ιο 4J in ro ro

j- ^ JJ μ co ro ro ro 1-03¾ <“0 X X

fa α * x x x x x xx«xu o OOCJU ouuuooui 1

-Hil 1 I I I t <—1 I I

u o fa fa o o xoooo 000000000 _t M-l

fa O O VI

III Φ

rH .......... ... ·- — · I

0 \ κ \ / \ / & *— ro ro ro co · O-· co · ro co co ro co \ / fa X X X I «» X I X X X X X .

000 |x| o I uuouo

1 i I

1—1 fn (H ro

« O _ X O X

fa X X I X XXXOXXIUX

co i in o <n t <r i—i m .-i χ

jj ~ O Μ X O O

*L faxxix xnxoxxiox

© CM I I CM I

ID CM CM <N

-μ $-1 o______________ m ~ Vi

.H

·· o} * <n <j- in vd r^oocriO^HCMcnsa-in © Λ< r—. r~^ i— r-»r~r~oooococooo<»

XJ M CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

© O

Eh ' fa DK 167975 B1 43

w -U (ΰ G Cd cn 4J •H W

ω d

>t O

Em ^_____________ ιΛ <v) ro n 5¾ ro ro ro ro ro ro j-χ X x x x « x x x x x x os u o o o u o o o u o o u

I I I I III I I I I I

X o O O O OOO o o o o o ro ro ro ro

MM SK XX

o o o o up \/_# e £ \/ ro ro U\ / ro M\ /ro w <n \ / ro ro ro ro

aS χ «—· x o—· xxæ · x X X X

o | o | U U O |uooo fH ro ro ro ro

NU X X PM X X Pm [M

cd I X O X UXI X OOII

\o i i in i i <r '-£> O' lH <t ro

Μ B> ro ro X

TT^u x x x o pm pm

t; XI x U X O X Pm X OOII

<0 CM I I I I I CO CM

to CM CO CM CM cn

+J

k o_____________ m ~ u

G

·· vo r- oo σ' o m cm co <rin\or".

(D rQ 00 00 00 OO O' O' ON ON On O' O' On

Λ k CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

Cd O

Eh Em 44 DK 167975 B1

P

(ϋ

4J

<D a

.fe π5 to -Ρ -Η W

ω α >1 Ο 1¾ λ; ’\7* tn « in tn tn

a· η «ί X η I <ί X d X X

di χ χ ν X I X ν X ν « -

U UUO OOOCJO

I III I I I I I

X ο οοο οοοοοο ro

ro ( »*“1 W

ac ο ο υ «

fe.fe 9 \ / / I

\ / i «-. --- ·-- ·-—ν ·—· \ / \ I \ / . *·> \ / \ I η · m j ro O—· ro ro fe · U\| x I x χ \| x «·> i xx j o-· u I u u—j o x I ;j o

W

fe X XXX XXXXXX

m m m m ft, pL.

Τί ? fe fe U X O

fe X X O X U X O X I I

<0 I I I CM -d· to o <r +> 0----------- m •c «· oj* oo σ\ o i-ι cm cn <r m -.o r-~

QliP On on O O O O O O O O

,Q M cm cm o cn cn ncncocntn

(C O

Eh fe 45 DK 167975 B1

P Φ -P o) d X <d in -P η tn tn d >1 O Pn X

r> O rt Η P) M

.* x x x x x x æ x

Oi O O O O O O O O

III I I I I I

X ooo o o o o o n m pn «ο

μ X X X H -I P X

u u 23 o o u up oa p 23 ea \ /__\ /_ \ /__ \ / tn '''*- <-> \ / \ / tn '—i\ / tn \ / oi \ / x O— O— X O-· X *

] a'x| il u . I u I

n tn

U X X

PJ X O O

Pi XIX xoxox

U3 I I

ti") ti-) ιη Π

_ U XX

7? - « o o i: x xix xoxox

(d CS1 II

tQ <N

-P

P

o_________ m — p d

Til A 00C7NO -i OJ ^ xli O O -i ^ r-, r-t Λ-IM ct\ m p~) ρλ «η <*> co ίθ (d o

EH (P

46 DK 167975 B1 tu

<DG

^;cc·

tn-P

•Htn rnc

>iO

» ' m ro J \ / 33 ed « o ! X o o n m S tn u o \ / ♦ I—- I. I . φ *n «*» 1-i\ / q3 tn o»-.

° I

CM

cd 35 B

ro TT -•tu ti cd o m m i m cm +>

U

O___ M-l

~ P

β ·« ® f H : Λ 5-t m en (d 0

Em fe .

48 DK 167975 B1

Det aktive stof opløses i methylenchlorid, opløsningen sprøjtes på bæreren, hvorefter opløsningsmidlet afdampes i vakuum.

5 2.4 Pudderpræparat a) b)

Aktivt stof fra tabellen 2% 5% Højdispers kiselsyre 1% 5%

Talkum 97% -

Kaolin - 90% 10 Der fremstilles brugsfærdige pudderpræparater ved intim blanding af bærestoffer med det aktive stof.

Formuleringseksempler på faste aktive stoffer med fontilen I (% = vægt-%) 2.5 Sprøj tepulver a) b) c) 15 Aktivt stof fra tabellen 25% 50% 75%

Na-Ligninsulfonat 5% 5%

Na-Laurylsulfat 3% - 5%

Na-Diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 10%

Octylphenolpolyethylenglycolether 20 (7-8 mol ethylenoxid) - 2% - Højdispers kiselsyre 5% 10% 10%

Kaolin 62% 27%

Det aktive stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne, og der foretages formaling på en egnet mølle. Man får 25 sprøjtepulver, som kan fortyndes med vand til suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.

2♦6 Emulsionskoncentrat

Aktivt stof fra tabellen 10%

Octylphenolpolyethylenglycolether 30 (4-5 mol ethylenoxid) 3% 47 DK 167975 B1 2. Formuleringseksempler for flydende aktive stoffer med formlen I (% = vægt-%) 2.1 Emulsionskoncentrater a) b) c) 5 Aktivt stof fra tabellen 25% 40% 50%

Ca-Dodecylbenzensulfonat 5% 8% 6%

Ricinusolie-polyethylenglycolether (36 mol ethylenoxid) 5%

Tributylphenoy1-polyethylenglycol-10 ether (30 mol ethylenoxid) - 12% 4%

Cyclohexanon - 15% 20%

Xylenblanding 65% 25% 20%

Ved fortynding med vand kan man ud fra sådanne koncentrater fremstille emulsioner af en vilkårlig ønsket 15 koncentration.

2.2 Opløsninger a) b) c) d)

Aktivt stof fra tabellen 80% 10% 5% 95%

Ethylenglycolmonomethylether 20% - - -

Polyethylenglycol 400 - 70% 20 N-Methyl-2-pyrrolidon - 20%

Epoxideret kokosolie - 1% 5%

Benzin (kogeinterval 160-190°C) - - 94%

Opløsningerne er egnede til anvendelse i form af ganske små dråber.

25 2.3 Granulater a) b)

Aktivt stof fra tabellen 5% 10%

Kaolin 94% Højdispers kiselsyre 1%

Attapulgit - 90% 49 DK 167975 B1

Ca-Dodecylbenzensulfonat 3%

Ricinusoliepolyglycolether (35 mol ethylenoxid) 4% 5 Cyclohexanon 34%

Xylenblanding 50%

Ved fortynding med vand kan man ud fra dette koncentrat fremstille emulsioner med en vilkårlig ønsket koncentration.

10 2.7 Pudderpræparat a) b)

Aktivt stof fra tabellen 5% 8%

Talkum 95%

Kaolin - 92%

Man får brugsfærdige pudderpræparater ved blanding af det 15 aktive stof med bærestoffet og formaling af blandingen på et egnet formalingsapparatur.

2.8 Ekstrudergranulat

Aktivt stof fra tabellen 10%

Na-Ligninsulfonat 2% 20 Carboxymethylcellulose 1%

Kaolin 87%

Det aktive stof blandes med tilsætningsstofferne, blandingen formales og befugtes med vand. Derefter ekstruderes blandingen, som til sidst tørres i en luftstrøm.

25 2♦9 Omhylningsgranulat

Aktivt stof fra tabellen 3%

Polyethylenglycol (200) 3%

Kaolin 94% 50 DK 167975 B1

Det fint formalede aktive stof påføres ensartet i et blandeapparatur på kaolin, som er befugtet med polyethyl-englycol. På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.

5 2.10 Suspensionskoncentrat

Aktivt stof fra tabellen 40%

Ethylenglycol 10%

Nonylphenolpolyethylenglycolether (15 mol ethylenoxid) 6% 10 Na-Ligninsulfonat 10%

Carboxymethylcellulose 1% 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2%

Silikoneolie i form af en 75%'s vandig emulsion 0,8% 15 Vand 32%

Det fint formalede aktive stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne. På denne måde får man et suspensionskoncentrat, hvoraf man ved fortynding med vand kan fremstille suspensioner af en vilkårlig ønsket koncen-20 tration.

3. Biologiske eksempler

Eksempel 3.1: Virkning mod Puccinia graminis på hvede a) Residual-protektiv virkning

Hvedeplanter sprøjtes 6 dage efter udsåningen med en 25 sprøjtevæske (0,02% aktivt stof) fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 24 timers forløb inficeres de behandlede planter med en uredosporesuspension af svampen. Efter en inkubationstid på 48 timer ved en relativ luftfugtighed på 95-100% og ca.

30 20°C anbringes de inficerede planter i et væksthus ved ca.

22°C. Bedømmelsen af rustudviklingen foretages 12 dage 51 DK 167975 B1 efter infektionen, b) Systemisk virkning

Til hvedeplanter hældes 5 dage efter udsåningen en 5 sprøjtevæske (0,006% aktivt stof, beregnet på jordrumfanget), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 48 timers forløb inficeres de behandlede planter med en uredosporesuspension af svampen. Efter en inkubationstid på 48 timer ved en relativ luft-10 fugtighed på 95-100% og ca. 20°C anbringes de inficerede planter i et væksthus ved ca. 22°C. Bedømmelsen af rustudviklingen foretages 12 dage efter infektionen.

Forbindelser fra tabellen viser god virkning mod Puccinia (angreb: <20%). Ubehandlede men inficerede kontrolplanter 15 udviser derimod et Puccinia-angreb på 100%.

Eksempel 3.2: Virkning mod Phytophthora på tomatplanter a) Residual-protektiv virkning

Efter 3 ugers dyrkning sprøjtes tomatplanter med en sprøjtevæske (0,02% aktivt stof), som er fremstillet ud 20 fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 24 timers forløb inficeres de behandlede planter med en sporangiesuspension af svampen. Bedømmelsen af svampeangrebet foretages efter en inkubationstid for de inficerede planter på 5 dage ved en relativ luftfugtighed på 90-100% 25 og 20°C.

b) Residual-kurativ virkning

Efter 3 ugers dyrkning inficeres tomatplanter med en sporangiesuspension af svampen. Efter en inkubationstid på 22 timer i et fugtighedskammer ved en relativ luftfugtig-30 hed på 90-100% og 20°C tørres de inficerede planter og 52 DK 167975 B1 sprøjtes med en sprøjtevæske (0,02% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter tørring af sprøjtebelægningen anbringes 5 de behandlede planter atter i fugtighedskammeret. Bedømmelsen af svampeangrebet foretages 5 dage efter infektionen.

c) Systemisk virkning

Til tomatplanter hældes efter 3 ugers dyrkning en 10 sprøjtevæske (0,002% aktivt stof, beregnet på jordrumfanget), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Der drages omsorg for, at sprøjtevæsken ikke kommer i berøring med planternes overjordiske dele. Efter 48 timer inficeres de behandlede 15 planter med en sporangiesuspension af svampen. Bedømmelsen af svampeangrebet foretages efter en inkubationstid for de inficerede planter på 5 dage med en relativ luftfugtighed på 90-100% og 20°C.

Forbindelser fra tabellen viser god virkning mod 20 Phytophthora (angreb: <20%). Ubehandlede men inficerede kontrolplanter uviser derimod et Phyphthora-angreb på 100%.

Eksempel 3.3: Virkning mod Plasmopara viticola på druer

Residual-protektiv virkning 25 Vinplanter på 4-5-bladsstadiet sprøjtes med en sprøjtevæske (0,02% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 24 timer inficeres de behandlede planter med en sporangiesuspension af svampen. Efter en inkubationstid på 6 dage 30 ved en relativ luftfugtighed på 95-100% og 20°C bedømmes . svampeangrebet.

53 DK 167975 B1

Forbindelser fra tabellen viser god virkning mod Plasmopara. Ubehandlede med inficerede kontrolplanter udviser derimod et Plasmopara-angreb på 100%.

5 Eksempel 3.4: Virkning mod Cercospora arachidicola på jordnøddeplanter

Residual-protektiv virkning

Jordnøddeplanter med en -højde på 10-15 cm sprøjtes med en sprøjtevæske (0,02% aktivt stof), som er fremstillet ud 10 fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof, og 48 timer senere inficeres planterne med en konidiesuspension af svampen. De inficerede planter inkuberes i 72 timer ved 21eC og høj luftfugtighed, hvorefter de anbringes i et væksthus, indtil der optræder typiske bladpletter.

15 Bedømmelsen af den fungicide virkning foretages 12 dage efter infektionen og er baseret på antallet og størrelsen af de optrædende pletter.

Forbindelser fra tabellen viser god virkning mod

Cercospora (angreb: <20%). Ubehandlede men inficerede kon-20 trolplanter udviser derimod et Cercospora-angreb på 100%.

Eksempel 3.5: Virkning mod Venturis inaequalis på æbleskud

Residual-protektiv virkning Æblestiklinger med 10-20 cm lange friske skud sprøjtes med 25 en sprøjtevæske (0,02% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter . 24 timers forløb inficeres de behandlede planter med en konidiesuspension af svampen. Planterne inkuberes derefter i 5 dage ved en relativ luftfugtighed på 90-100%, hvorpå 30 de anbringes i yderligere 10 dage i et væksthus ved 20-24°C. Skurvangrebet bedømmes 15 dage efter infektionen.

54 DK 167975 B1

Forbindelser fra tabellen viser god virkning mod Venturia. Således reducerer eksempelvis forbindelserne nr. 1, 10, 38, 59, 231, 262 og 276 Venturia-angrebet til mindre end 5 10%. Ubehandlede men inficerede kontrolplanter udviser derimod et Venturia-angreb på 100%.

Eksempel 3.6: Virkning mod Botrytis cinerae på æble- frugter

Residual-protektiv virkning 10 Kunstigt beskadigede æbler behandles ved podning på de beskadigede steder med en sprøjtevæske (0,002% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. De behandlede frugter inokuleres derefter med en sporesuspension af svampen, hvorpå de 15 inkuberes i en uge ved høj luftfugtighed og ca. 20°C. Ved bedømmelsen optælles de beskadigede steder, hvor der optræder råd, og ud fra dette resultat beregnes forsøgsforbindelsens fungicide virkning.

. Forbindelser fra tabellen viser god virkning mod Botrytis 20 (angreb: <20%). Således reduceres eksempelvis forbindelse nr. 1, 3, 7, 10, 38, 59, 231, 256, 262, 268 og 276 Botry-tis-anbrebet til 0-5%. Ubehandlede men inficerede kontrolplanter udviser derimod et Botrytis-angreb på 100%.

Eksempel 3.7: Virkning mod Erysiphe graminis på byg 25 Residual-protektiv virkning

Bygplanter med en højde på ca. 8 cm sprøjtes med en sprøjtevæske (0,02% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 3-4 timer bestøves de behandlede planter med konidier af 30 svampen. De inficerede bygplanter anbringes i et væksthus ved ca. 22eC, og svampeangrebet bedømmes efter 10 dage.

55 DK 167975 B1

Forbindelser fra tabellen viser god virkning mod Erysiphe. Således reducerer eksempelvis forbindelserne nr. 1, 5, 6, 10, 38, 59, 135, 175, 231 og 262 Erysiphe-angrebet til 5 mindre end 20%. Ubehandlede men inficerede kontrolplanter udviser derimod et Erysiphe-angreb på 100%.

Eksempel 3.8: Virkning mod Helminthosporium gramineum

Hvedekom kontamineres med en sporesuspension af svampen, hvorpå de tørres. De kontaminerede korn bejdses med en af 10 et sprøjtepulver fremstillet suspension af forsøgsforbindelsen (600 ppm aktivt stof, beregnet på kornenes vægt). Efter 2 dage udlægges komene på egnede agarskåle og efter yderligere 4 dage bedømmes udviklingen af svampekolonier .omkring kornene. Antal og størrelsen af svampekolonierne 15 anvendes til bedømmelsen af forsøgsforbindelsen. Forbindelserne fra tabellen forhindrer svampeangrebet i vid udstrækning (0-10%).

Eksempel 3.9: Virkning mod Fusarium nivale

Hvedekorn kontamineres med en sporesuspension af svampen, 20 hvorpå kornene atter tørres. Kontaminerede korn bejdses med en af et sprøjtepulver fremstillet suspension af forsøgsforbindelsen (600 ppm aktivt stof, beregnet på kornenes vægt). Efter 2 dage udlægges kornene på egnede agarskåle, og efter yderligere 4 dage bedømmes udviklingen 25 af svampekolonier omkring kornene. Antal og størrelse af svampekolonierne anvendes til bedømmelse af forsøgsforbindelsen.

Ved de kom, som er blevet behandlet med et sprøjtepulver, der som aktivt stof indeholder en forbindelse fra 30 tabellen, undertrykkes udviklingen af svampekolonierne næsten fuldstændigt (0-5%).

Eksempel 3.10: Virkning mod Tilletia caries 56 DK 167975 B1

Bygkorn kontamineres med en sporesuspension af svampen, hvorpå kornene atter tørres. De kontaminerede korn bejdses 5 med en af sprøjtepulver fremstillet suspension af forsøgs-forbindelsen (600 ppm aktivt stof, beregnet på kornenes vægt). Efter 2 dage udlægges kornene på egnede agarskåle, og efter yderligere 4 dage bedømmes udviklingen af svampekolonier omkring kornene. Antal og størrelse af svampeko-10 lonierne anvendes til bedømmelse af forsøgsforbindelsen.

• Forbindelserne fra tabellen forhindrer svampeangrebet i vid udstrækning (0-10%).

Eksempel 3.11: Virkning mod Colletotrichum lagenarium på agurker (Cucumis sativus L.) 15 · Efter 2 ugers dyrkning sprøjtes agurkeplanter med en sprøjtevæske (koncentration 0,02%), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 2 dages forløb inficeres planterne med en sporesuspension (1,5 x 10^ sporer /ml) af svampen, og der inkuberes i 36 20 ' timer i mørke ved 23eC og høj luftfugtighed. Derefter ' gennemføres inkuberingen ved normal luftfugtighed og ca.

22-23eC. Det opståede svampeangreb bedømmes 8 dage efter infektionen. Ubehandlede men inficerede kontrolplanter udviser et svampeangreb på 100%.

25 Forbindelser fra tabellen viser god virkning og forhindrer udbredelsen af sygdomsangrebet. Svampeangrebet bekæmpes til 20% eller mindre.

Eksempel 3.12: Virkning mod Septoria nodorum på hvede

Residual-protektiv virkning 30 7 dage gamle hvedeplanter sprøjtes med en sprøjtevæske (koncentration 0,02%) fremstillet ud fra den formulerede 57 DK 167975 B1 forsøgsforbindelse, og 2 dage senere foretages inficering med en konidiesuspension (400.000 konidier/ml med tilsætning af 0,1% "Tween"®20 som fugtemiddel) af Septoria 5 nodorum. Efter en inkubationstid på 2 dage i en væksthuskabine ved 20°C og en relativ luftfugtighed på 95-100% anbringes forsøgsplanterne frem til forsøgets afslutning utildækket i en væksthuskabine ved 21°C og en relativ luftfugtighed på 60%. Bedømmelsen af 10 svampeangrebet foretages 7-10 dage efter infektionen.

Medens ubehandlede, men inficerede kontrolplanter er helt angrebne, udviser planter, som er behandlet med forbindelser fra tabellen, et svampeangreb på mindre end 20%.

Eksempel 3.13: Virkning mod Alternaria solani på tomater 15 Residual-protektiv virkning 3 uger gamle tomatplanter sprøjtes med en sprøjtevæske (koncentration 0,02%), som er fremstillet ud fra et middel indeholdende det aktive stof, og 2 dage senere foretages inficering fra begge sider med en konidiesuspension 20 (20.000 konidier/ml) af Alternaria solani. For at forhindre en afvaskning af sprøjtebelægningen i form af fine dråber, tildækkes de inficerede planter i en første 3 dages inkubationsfase i en væksthuskabine ved 20°C og klimabefugtning med finmaskede net. Derefter anbringes 25 planterne frem til forsøgets afslutning i en væksthuskabine ved 24°C. Bedømmelsen af svampeangrebet foretages 4 dage efter infektionen.

Medens ubehandlede, men inficerede kontrolplanter er fuldstændigt angrebne, udviser planter, som er behandlet 30 med forbindelser fra tabellen, et svampeangreb på mindre end 20%.

Eksempel 3.14: 58 DK 167975 B1 a) Insekticid kontaktvirkning mod Nephotettix cincticeps og Nilaparvata lugens (nymfer) 5 Forsøget gennemføres på risplanter i vækst. Til hvert forsøg udplantes 4 planter (14-20 dage gamle) med en højde på ca. 15 cm i potter (diameter på 5,5 cm).

Planterne sprøjtes på en drejeskive med 100 ml vandig emulsionspræparat, som indeholder 400 ppm af den 10 pågældende forsøgsforbindelse. Efter tørring af sprøjtebelægningen besættes hver plante med 20 nymfer af forsøgsdyret på 3. stadium. For at forhindre cikaderne i at undvige, anbringes de besatte planter i en glascylinder, som er åben i begge ender, hvorpå disse lukkes med et 15 gazelåg. Til opnåelse af voksenstadiet holdes nymferne i 6 dage på de behandlede planter. Bedømmelsen af den procentvise mortalitet foretages 6 dage efter besætningen. Forsøget gennemføres ved ca. 27°C og en relativ luftfugtighed på 60% samt en belysningsperiode på 16 timer.

20 b) Systemisk insekticid virkning mod Nilaparvata lugens (i vand)

Ca. 10 dage gamle risplanter (højde ca. 10 cm) anbringes i et plastbæger, som indeholder 150 ml emulsionspræparat af forsøgsforbindelsen i en koncentration på 100 ppm, og som 25 er lukket med et plastlåg forsynet med flere huller. Risplantens rod skubbes gennem et hul i plastlåget ned i det vandige forsøgspræparat. Derefter besættes risplanten med 20 nymfer af Nilaparvata lugens i N 2- til N 3-sta-diet, hvorpå de overdækkes med en plastcylinder. Forsøget 30 gennemføres ved ca. 26°C og en relativ luftfugtighed på 60% med en belysningsperiode på 16 timer. Efter 5 dages forløb optælles antallet af døde forsøgsdyr, som sammenlignes med ubehandlede kontroller. Det konstateres herved.

DK 167975 ΒΊ 59 om det aktive stof, som er optaget over rødderne, dræber forsøgsdyrene på de øvre plantedele.

Forbindelser fra tabellen viser såvel ved kontaktforsøget 5 som ved det systemiske forsøg en virkning på mere end 80% mod de anvendte risskadeorganismer.

I det følgende foretages sammenligningsforsøg med en fra DD-patentskrift nr. 151.404 nært beslægtet kendt sammenligningsforbindelse med den nedenfor anførte formel X og 10 et repræsentativt udvalg af forbindelserne med den almene formel I. Nedenfor anføres formel og nr. for de anvendte forsøgsforbindelser.

Forbindelse Formel ch3

x rv-M

\=/ N=/ CH3 (kendt) CHg 0""ø ch2-och3 ch3 2 fy \=/ N=\ ch2-och2ch=ch2 60 DK 167975 B1 CH3 5 O—

CH2-OCH2-C=CH

ch3 7 \==z/ N=/ ch2-s-ch3 10 / \ NH—/ \ \=/ \=/ ch2-och3 c2h5 38 / \—nh—ζ \=S Ν==ζ\ ch2-och3 ch3 138 F i \ NH—^ \ • v==/ N=/ ch2-och3 ch3 231 ^ \ NH—^ \ \=/ N=/ ch2-och3 DK 167975 Bl 61 ch2-ci 256 f \—NH—^ \ ch2-och3 I nedenstående biologiske forsøg anvendes forbindelserne i form af fortyndede vandige opløsninger af sprøjtepulvere. Ubehandlede men inficerede kontrolplanter udviser et 5 angreb på 100%.

Eksempel 3.15:

Residual-protektiv virkning mod Venturia inaequalis på æbleskud Æblestiklinger med 10-20 lange friske skud sprøjes med en 10 sprøjtevæske (0,002% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 24 timers forløb inficeres de behandlede planter med en konidiesuspension af svampen. Planterne inkuberes derefter i 5 dage ved en relativ luftfugtighed på 90-100%, hvorpå 15 de anbringes i yderligere 10 dage i et væksthus ved 20-24°C. Skurvangrebet bedømmes 15 dage efter infektionen.

Forbindelserne nr. 1, 2, 5, 7, 10, 38, 138, 231 og 256 reducerer skurvangrebet til 0-10%.

Sammenligningsforbindelsen X reducerer angrebet til 20 .10-20%.

Eksempel 3.16: 62 DK 167975 B1

Virkning mod Botrytis cinera på æblefrugter Residual-protektiv virkning 5 Kunstigt beskadigede æbler behandles ved podning på de beskadigede steder med en sprøjtevæske (0,002% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. De behandlede frugter inokule-res derefter med en sporesuspension af svampen, hvorpå de 10 inkuberes i 1 uge ved høj luftfugtighed og en temperatur på ca. 20°C. Ved bedømmelsen optælles de beskadigede steder, hvor der optræder råd, og ud fra dette resultat beregnes forsøgsforbindelsernes fungicide virkning.

Forbindelserne nr. 1, 2, 5, 7, 10, 38, 138, 231 og 256 15 redcderer Botrytis-angrebet til 0%.

Sammenligningsforbindelsen X reducerer angrebet til 20-40%.

Eksempel 3.17:

Virkning mod Erysiphae graminis på byg 20 Residual-protektiv virkning

Ca. 8 cm høje bygplanter sprøjtes med en sprøjtevæske (0,006% aktivt stof), som er fremstillet ud fra et sprøjtepulver indeholdende det aktive stof. Efter 3-4 timer bestøves de behandlede planter med konidier af svampen. De 25 inficerede bygplanter anbringes i et væksthus ved ca. 22°C, og svampeangrebet bedømmes efter 10 dages forløb.

Forbindelserne nr. 1, 2, 5, 10, 38 og 231 reducerer angrebet med ægte meldug til 10-20%.

Sammenligningsforbindelsen X reducerer angrebet til 30 20-40%.

Eksempel 3.18: 63 DK 167975 B1

Virkning mod Septoria nodorum på hvede Residual-protektiv virkning 5 7 dage gamle hvedeplanter sprøjtes med en sprøjtevæske (koncentration 0,02%), som er fremstillet ud fra den formulerede forsøgsforbindelse, og efter 2 dages forløb foretages inficering med en konidiesuspension (400.000 konidier/ml med tilsætning af 0,1% "Tween"® som fugtemid-10 del) af Septoria nodorum.' Efter en inkubationstid på 2 dage i et væksthuskammer ved 20°C og en relativ luftfugtighed på 95-100% anbringes forsøgsplanterne frem til forsøgets afslutning utildækket i et væksthuskammer ved 21°C og en relativ luftfugtighed på 60%. Bedømmelsen af 15 svampeangrebet foretages 7-10 dage efter infektionen.

Forbindelserne nr. 1, 7, 10, 38 og 138 reducerer svampeangrebet til 20-40%.

Sammenligningsforbindelsen X reducerer praktisk taget ikke angrebet (til 50-100%).

Claims (10)

1. 2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Ri og R2 betyder hydrogen.
2. 3. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 20 R3 betyder hydrogen, C(1-4)-alkyl eller cyclopropyl, og R4 betyder C(1-8)-alkyl, med halogen, hydroxy, cyano, C(l-4)-alkoxy, C(3-4)-alkoxyalkoxy eller C(l-3)-alkylthio substitueret C(2-6)-alkyl, C(3-6)-alkenyl, C(3-6)-alkyn-yl, C(5-7)-cycloalkyl eller med methyl substitueret 25 C(5-7)-cycloalkyl. 1 Forbindelser ifølge krav 3, kendetegnet ved, at og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, C(1-3)-alkyl, C(l-3)-alkoxy, trifluormethyl, -OCHF2, -0CF2CHF2, -0CF2CHC1F, -OCF2CHCI2 eller -OCF2CCI2F, R3 be-30 tyder hydrogen, methyl, ethyl eller n-propyl, og R4 bety- DK 167975 B1 der C(1-4)-alkyl, med halogen, hydroxy, cyano, C(l-2)-alk-oxy eller C(1-2)-alkylthio substitueret C(2-3)-alkyl, C(3-6)-alkenyl, C(3-6)-alkynyl eller cyclohexyl.
3. 5. Forbindelser ifølge krav 3, kendetegnet ved, at og R2 hver for sig betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, C(l-2)-alkyl, C(l-2)-alkoxy, trifluormethyl, -OCHF2, -0CF3, -OCF2CHF2, eller -0CF2CHC1F, R3 betyder hydrogen eller C(1-2)-alkyl, og R4 betyder C(1-3)-alkyl, med 10 halogen, hydroxy, cyano, C(l-2)-alkoxy eller C(l-2)-alkyl-thio substitueret ethyl, C(3-4)-alkenyl eller C(3-4)-alk-ynyi.
4. 6. Forbindelse ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den er 2-phenylamino-4-methyl-6-methoxymethyl-pyrimidin 15 eller 2-phenylamino-4-cyclopropyl-6-methoxymethyl-pyrim-idin.
5. 7. Fremgangsmåde til fremstilling af 2-anilino-pyr-imidin-derivater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man 1. omsætter et phenylguanidinsalt med formlen Rl\.—v β 2° \ A (Ila) eller den grundliggende guanidin med formlen RlV~\ J**2 ·* ; NH—cf" <IIb) Y «h2 DK 167975 B1 med en dike ton med formlen 0 0 H II R3—C—CH2—C—CH2XR4 (III) 5 uden opløsningsmiddel eller i et apr o tisk, fortrinsvis dog i et protisk opløsningsmiddel ved temperaturer fra 60 til 160°C, eller 2. i en f ler trins fremgangsmåde: 2.1 omsætter urinstof med en keton med formlen 10 0 0 r3—(ϋ—ch2—CH2XR4 (III) i nærværelse af en syre i et indifferent opløsningsmiddel ved temperaturer fra 20 til 140°C, og derpå cycliserer ved tilbagesvalingstemperaturen for det anvendte opløsnings-15 middel til dannelse af en pyrimidinforbindelse med formlen /Ν“\ HO-.( > (V) N=. CHzXRu • og 2.2 omsætter den dannede forbindelse med formlen V med 20 overskud af P0C13 uden opløsningsmiddel eller i et over for P0C13 indifferent opløsningsmiddel ved temperaturer fra 50 til 110°C, til dannelse af en forbindelse med • formlen ^-<Rl C1~v> XCHzXRi, DK 167975 B1 og 2.3 omsætter den dannede forbindelse med formlen VI med en anilinforbindelse med formlen a—j/Rl 5 h2n— ( (vil) R2 afhængigt af fremgangsmådebetingelserne enten a) i nærværelse af en protonacceptor uden opløsningsmiddel eller i et protisk eller aprotisk opløsningsmiddel eller 10 b) i nærværelse af en syre i et indifferent opløsningsmiddel ved temperaturer fra 60 til 120°C, eller 3. i en totrinsfremgangsmåde 3.1 cycliserer et guanidinsalt med formlen NH2®
6. 15 H2N—A® (VIII) NH2 med en diketon med formlen O O Il II R3—C—ch2—C—CH2XR4 (III) 20 a) uden opløsningsmiddel ved temperaturer fra 100 til 160eC/ eller b) i et protisk eller aprotisk opløsningsmiddel eller en •blanding af protiske og aprotiske opløsningsmidler ved temperaturer fra 30 til 140°C, 25 til en pyrimidinforbindelse med formlen DK 167975 B1 /*» /N~*\ h2n—.( ). (IX) *< CH2XRu og 3.2 omsætter den dannede forbindelse med formlen IX med 5 en forbindelse med formlen .--/1 *-< _ i (x) Rz under fraspaltning af HY i nærværelse af en protonacceptor i aprotiske opløsningsmidler ved temperaturer fra 30 til 140°C, hvor substituenterne Ri til R4 og X i formlerne II 10 til X har de i krav 1 angivne betydninger, A® betyder en syreanion, og Y betyder halogen.
7. 8. Middel til bekæmpelse af eller beskyttelse mod angreb af skadelige insekter eller fungi, kendetegnet ved, at det som mindst en aktiv komponent indeholder et 2-ani~ 15 lino-pyrimidinderivat ifølge krav 1.
8. 9. Middel ifølge krav 8, kendetegnet ved, at det som mindst én aktiv komponent indeholder et 2-anilino-pyrimidinderivat ifølge krav 2.
9. 10. Middel ifølge krav 8, kendetegnet ved, at det 20 som mindst én aktiv komponent indeholder et 2-anilino-pyrimidinderivat ifølge krav 3.
10. 11. Middel ifølge krav 8, kendetegnet ved, at det som mindst én aktiv komponent indeholder et 2-anilino-pyrimidinderivat ifølge et af kravene 4-6. DK 167975 B1 ‘12. Fremgangsmåde til bekæmpelse af eller beskyttel se mod et angreb af skadeinsekter eller fytopatogene fungi på kulturplanter, kendetegnet ved, at man på plan-5 terne eller deres voksested eller opholdssted applicerer et 2-anilino-pyrimidinderivat ifølge krav 1.