DK166441B1 - Komposit-polyesterfolier - Google Patents

Description

DK 166441 Bl i

Den foreliggende opfindelse angår en komposit-polyester-folie, der især er egnet til fremstilling af grafiske trykforme og er af den i indledningen til krav 1 angivne art.

5 Sådanne komposit-polyesterfolier skal udvise en god bearbejdelighed på maskiner, en fremragende transparens, og skal være egnet til anvendelse på maskiner, som fremstiller trykforme til offset-plader, og derfor have overfla-10 deegenskaber, som modvirker dannelsen af Newton'ske ringe.

Hidtil kendte folier, som anvendes til trykforme, er forholdsvis tykke, idet tykkelse i almindelighed ligger på 15 mellem 30 og 300 μπι. De udviser en høj transparens, men det ville være ønskværdigt at forbedre deres bearbejdelighed på maskiner. Ved udtrykket ''bearbejdelighed på maskiner" forstås den pågældende folies bekvemme håndter-barhed uden særlige vanskeligheder under anvendelsen 20 (blokeringer etc.) og uden tab af foliens kvaliteter (modificering af dens parametre med hensyn til overflade, nedbrydning, slid, revnedannelse, bristninger etc.). Inden for det grafiske område består de pågældende processer i hovedsagen af: opvikling, afvikling, fjernelse 25 (f.eks. ved fotokopiering), pålægning (f.eks. under fremstillingen af trykforme til maskiner med gentagelsesfunktion og kopirammer).

Det er velkendt, at man ikke samtidig kan opnå maksimal 30 transparens og størst mulig bearbejdelighed på maskiner.

Det tilstræbes derfor ved hver anvendelse at finde det bedste kompromis mellem disse egenskaber.

Det vides, at bearbejdeligheden på maskiner, kan opnås 35 ved i den polymere, som den pågældende folie består af, at indføre fine partikler, i almindelighed af uorganisk karakter, som giver på foliens overflade fremspringende 2 DK 166441 B1 punkter, der sikrer de gode glideegenskaber, som er nødvendige for en korrekt montage af spolerne. Tilstedeværelsen af disse fyldstoffer reducerer foliens transparens og øger den procentdel af lyset, som spredes, i forhold 5 til den mængde lys, som passerer igennem materialet.

Co-ekstruderingens-teknikken gør det muligt at fremstille komposit-folier med ydre lag, der er forsynet med fyldstoffer, som giver gode glideegenskaber, uden at der ind-10 føres fyldstoffer i det centrale lag. Man opnår således folier, der udgør et kompromis mellem transparens og bearbejdelighed på maskiner.

Komplekse folier eller multilagsfolier, anvendt inden for 15 det grafiske område, er f.eks. omtalt i de franske patentskrifter nr. 1 469 837, 2 177 471 og 2 232 426. Komposit-folier til andre formål, såsom til tegneark, metalliserede folier eller emballage, er kendt fra EP-B1-0 035 835 og EP-B1-0 053 498.

20 I fransk patentskrift nr. 1 469 837 er omtalt strakte komposit-folier til det grafiske område, bestående af mindst ét tyndt ydre lag forsynet med fyldstoffer, som er sammenhængende med et tykkere lag, der ikke er forsynet 25 med' fyldstoffer. Partiklerne har en middeldimension på mellem 2 og 20 wn, og de indføres i mængder fra 500 til 50 000 ppm.

Disse folier, i hvilken tykkelsen af det ydre lag udgør 30 fra 5 til 25% af den samlede tykkelse af laminatet, er tynde folier med én samlet tykkelse på mellem 25 og 50 am. Disse folier har en god bearbejdelighed på maskiner og udviser i forhold til enkeltlagsfolier af samme tykkelse en betydelig forbedret transparens.

I de franske patentskrifter nr. 2 177 471 og 2 232 426 omtales co-ekstruderede folier, hvori et ydre lag inde- 35 3 DK 166441 B1 holder fine partikler stammende fra katalysator-rester, som giver gode glideegenskaber.

Man har ligeledes fremstillet tykke folier, der evt. er 5 co-ekstruderet, og som har gode friktionsegenskaber (total ruhed på mellem 0,050 og 0,3 um under veldefinerede målingsbetingelser), og som udviser en procentdel af spredt lys (som ligeledes inden for det pågældende område betegnes med udtrykket "haze"), som er særligt lille, 10 idet man i folien før den biaxiale trækning indfører en meget lille mængde (mindre end 200 ppm) af et fint fyldstof bestående af en blanding af partikler af forskellig kemisk art, som hver har en middel partikelstørrelse efter vægt større end 0,4 um [japanske offentliggørelses-15 skrifter nr. 53/125 479 og 54/15 979]-

Endvidere er der i europæisk offentliggørelsesskrift nr.

0 124 310 omtalt tynde termoplastiske komposit-folier af polypropylen med yderlag indeholdende fyldstoffer med 20 ringe værdi for såkaldt haze, hvilke folier lader sig bearbejde på maskiner [lav friktionskoefficient] og indeholder en forholdsvis stor mængde fyldstof [5 000 - 10 000 ppm] med en mediandiameter på mellem 0,2 og 0,5 um, som er anvendelige inden for emballageområdet, hvor 25 man udnytter deres evne til at kunne forsegles. Disse folier har en tykkelse mindre end eller lig med 20 um. I det omtalte skrift foreslås den mulighed, at man erstatter polypropylen med forskellige andre termoplastiske materialer; men til de foreslåede anvendelser er en sådan 30 udskiftning ikke i almindelighed mulig under hensyntagen til de for store forskelle mellem egenskaberne af de anvendte polymere. En lignende folie, men baseret på biaxial t strakt polyethylenterephthalat med et varm-forsegleligt overfladelag, er kendt fra EP-Bl-0 035 835.

De fra EP-Bl-0 053 498 kendte folier har overfladelag, som fortrinsvis har et relativt højt indhold af partik- 35 4 DK 166441 B1 ler, der gør overfladen ru og er egnet til at tilbageholde blæk eller tusch til tegneformål. Lystransmissionen er derfor forholdsvis lav og uklarheden tilsvarende høj.

5 Ved anvendelse inden for det grafiske område angår et vigtigt trin fremstillingen af trykforme, som benyttes til offset-plader. Sådanne trykforme fremstilles ved hjælp af montage-klichéer, som er fremstillet af termo-plastiske folier, i almindelighed af polyester. Montage-10 klichéer af polyesterfolier bør ud over transparensen, udvise maskinebearbejdelighed og have ringe tilbøjelighed til dannelse af såkaldte Newtonske ringe ved lysinterferens, når to folier anbringes ovenpå hinanden, eller når en folie lægges på en glasplade. Endvidere skal folien 15 kunne anvendes uden vanskelighed. Således skal de kunne placeres i hastig takt inden for industrielt maskineri.

Ved fremstillingen af offset-plader er imidlertid trinnet til pålægning under vakuum af montage-klichéen i rammen til UV-eksponeringen hyppigt langvarigt og af denne grund 20 afgørende for produktiviteten. Dette er især tilfældet ved fremstillingen af store plader med overflader på 2 f.eks. mellem 0,7 og 2,5 m , hvor tiden for pålægningen i rammen kan vare op til 30 minutter.

25 De almindeligt tilgængelige polyesterfolier egner sig dårligt til sådanne anvendelsesformål. Man har imidlertid søgt at løse problemet ved at pålægge en harpiks med fyldstoffer bestående af fine partikler på en transparent polyesterfolie. Dette nødvendiggør dog et ekstra behand-30 lingstrin, idet den færdige folie, som allerede er bi-axialt strakt, skal underkastes en efterfølgende overtrækning .

Hidtil har problemet ikke kunnet løses i forbindelse med 35 folier, der direkte fås på industrielle produktionslinier. Der er derfor et behov for at fremstille polyesterfolier direkte på industrielle maskiner uden at skulle ud- 5 DK 166441 B1 føre en efterfølgende overtrækningsbehandling og med optimale egenskaber til anvendelse inden for det grafiske område, nemlig folier som samtidig har en god transparens, en god bearbejdelighed på maskiner, en anti-Newton 5 karakter og evnen til at kunne anvendes med høj hastighed, især i maskiner til fremstilling af trykforme.

Den foreliggende opfindelse opfylder netop dette formål, idet den giver anvisning på strakte komposit-polyesterfo-10 lier, som er tykke, og som direkte kan fremstilles på industrielle maskiner uden overtrækningsanordning, hvilke folier udviser en god transparens [procentandelen af spredt lys af det gennemskinnende lys mindre end 7], en tykkelse på mellem 40 og 300 μΐη, samt en høj ruhed på 15 overfladen, hvilket muliggør en høj anvendelseshastighed og fjernelsen af fænomenerne beskrevet som Newton-ringe.

Disse folier har en lav friktionskoefficient.

Den foreliggende opfindelse angår komposit-polyesterfoli-20 er, der er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

De omhandlede folier er særligt bemærkelsesværdig derved, at de muliggør meget kortere tider for anbringelsen på 25 rammen [mellem 5 og 20 gange kortere end tiderne i forbindelse med standardfolie], samtidigt med at de udviser en fremragende transparens en ant i-Newton-karakter såvel som en god bearbejdelighed på maskiner.

30 Man iagttager derudover, at de billeder, som opnås ved hjælp af folierne ifølge den foreliggende opfindelse, hyppigt er af bedre kvalitet med hensyn til defineringen af billedet, end de billeder, som opnås med de hidtil kendte folier.

Middeldiameteren af det indførte fyldstof skal være mindst af samme størrelse som tykkelsen af det lag, i 35 DK 166441 B1 6 * hvilket det er indeholdt, idet mediandiameteren fortrinsvis er på mellem 1 og 10 um, mere fortrinsvis mellem 1 og 5 am. Mængden af indført fyldstof skal være mellem 0,02% og 1%, og er fortrinsvis mellem 0,2 og 0,5%.

5

For at opnå maksimal transparens skal de indførte partikler have tilnærmelsesvis samme optiske egenskaber som polyestermaterialet. Der kan anvendes uorganiske partikler (oxider eller salte af grundstofferne fra grupperne II, 10 III og IV idet periodiske system), eller polymerpartikler. Eksempler på egnede fyldstoffer er siliciumdioxid, silicoaluminater, calciumcarbonat, MgO, Al^O^ og BaSO^.

Et foretrukket fyldstof er calciumcarbonat (den naturlige type eller opnået ved udfældning), som gør det muligt at 15 opnå en ganske særligt lav værdi for procentandelen af spredt lys. Komposit-folien med indhold af partikler af calciumcarbonat udgør således en foretrukken udførelsesform for opfindelsen. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Laget (A) kan om ønsket også indeholde partikler i små 2 mængder; men disse bør være til stede i en så lav mængde 3 og have sådanne dimensioner, at de ikke i mærkbar grad 4 influerer på den samlede værdi for procentandelen af 5 spredt lys. Man kan f.eks. delvis recirkulere i den poly- 6 mer-formstofblandingen, som skal udgøre laget (A), rester 7 af den omhandlede komposit-folie, uden at dette går ud 8 over transparensen. Den således indførte mængde fyldstof 9 er i virkeligheden meget lav, eftersom tykkelsen af det 10 med fyldstof forsynede lag i komposit-folien kun udgør en 11 lille andel af den samlede tykkelse af komposit-folien.

Laget (A) kan evt. i sig selv være et komposit-lag.

Komposit-folien ifølge den foreliggende opfindelse kan 35 omfatte et enkelt lag (B). Det vil så dreje sig om en transparent to-lags folie med asymmetrisk ruhed, idet den ene side vil være glat og den anden ru.

7 DK 166441 B1

Komposit-folien kan også bestå af et lag (A) og af to lag (B). En sådan folie vil være ru på begge sider, og de kan være symmetriske eller asymmetriske i afhængighed af, om lagene (B) er ens eller forskellige.

5

Komposit-folien ifølge opfindelsen vil fortrinsvis have to ens lag (B).

Ved en variant af opfindelsen vil forholdet mellem tyk-10 keiserne af de to lag (B) og (A) med fordel være mindre end 3%, hvilket medfører en yderligere forhøjelse af transparensen.

Polyester-folierne ifølge den foreliggende opfindelse har 15 som nævnt en tykkelse mellem 40 og 300 um, og de består af et tykt lag (A) i almindelighed dækket på mindst én overflade med et meget tyndt lag (B), hvis tykkelse i almindelighed vil være mellem 0,3 og 3 um, fortrinsvis mellem 0,5 og 2 um.

20

Ved en anden variant af den foreliggende opfindelse har komposit-polyesterfolierne en ruhed større end 0,3 um fortrinsvis mellem 0,4 og 2 um, medens procentdelen af spredt lys igennem folien er mindre end 5%.

25

Lagene (A) og (B), som udgør den komplekse folie ifølge den foreliggende opfindelse, består som ovenfor anført af krystallinske eller semi-krystallinske polyestere. Ved krystallinske eller semi-krystallinske polyestere forstår 30 man i forbindelse med den foreliggende opfindelse en polyester, som efter ekstrudering i smeltet tilstand gennem en flad dyse og påfølgende biaxial trækning af den amorfe folie opnås krystallinsk eller semi-krystallinsk karakter, og som er i besiddelse af tilfredsstillende egenska-35 ber, der gør det muligt at danne en bærer-folie eller et bærerlag for en komposit-folie (højt modul, dimensionsstabilitet etc.).

8 DK 166441 B1

Beviset for egnethed med hensyn til krystallisation eller krystalliteten af de polymere kan fremskaffes ved ethvert for fagmanden kendt middel, såsom f.eks. ved different!-altermisk analyse, hvor man påviser krystallisationstoppe 5 eller toppe for krystal-smeltningen. Man kan i denne sammenhæng henvise til artiklen af S.H. LIN og J.L. KOENIG I Journal of Polymer Science Polymer Symposium 71, 121-135 (1984). Krystallisationsgraden af polymerlaget i folien vokser med højden af overfladen af den top, som man iagt-10 tager ved en differentiel termisk analyse, og den er klart en funktion af arten af den polymere og af de fysiske behandlinger [f.eks. trækning] og/eller termiske behandlinger, som den har undergået [termofiksering].

15 Målingen af densiteten [en betydelig variation af densiteten] gør det ligeledes muligt på simpel måde at verificere, hvorvidt polyesteren befinder sig i krystallinsk tilstand eller i semi-krystallinsk tilstand. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 I den foreliggende sammenhæng forstår man ved udtrykket 2 strakt folie enhver folie, som er opnået efter mindst én 3 trækning i en enkelt retning gennemført på en amorf folie 4 på en sådan måde, at folien får tilfredsstillende meka 5 niske egenskaber (højt modul, god dimensions-stabilitet 6 etc.). Det kan således dreje sig om en enkelt trækning 7 eller om en biaxial trækning gennemført successivt eller 8 samtidigt i to retninger, der i almindelighed er vinkel 9 rette på hinanden, eller også om sekvenser i to retninger 10 i almindelighed vinkelrette på hinanden eller også om se- 11 kvenser på mindst tre trækninger, hvori trækningsretnin 12 gen skiftes ved hver sekvens. Hver trækning i en enkelt 13 retning kan i øvrigt gennemføres i flere trin. Man kan 14 således kombinere træknings-sekvenser, såsom f.eks. to 15 successive behandlinger med dobbelttrækning, idet hver 16 trækning vil kunne gennemføres i flere faser.

9 DK 166441 B1

Endelig kan ifølge en fordelagtig variant af den foreliggende opfindelse, folierne som defineret ovenfor underkastes en dobbelt-trækningsbehandling i to indbyrdes vinkelrette retninger.

5

Komposit-folierne ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles af en polyester, som kan bestå af en vilkårlig filmdannende lineær eller hovedsageligt lineær polyester, som fører til krystallinske eller semi-krystallin-10 ske polyestere. Polyesterne fremstilles af én eller flere dicarboxylsyre eller disses lavere alkylestere (te-rephthalsyre, isophthalsyre, 2,5-naphthalendicarboxylsy-re, 2,6-naphthalendicarboxylsyre, 2,7-naphthalendicar-boxylsyre, ravsyre, sebacinsyre, adipinsyre, azelainsyre, 15 diphenyldicarboxylsyre og hexahydroterephthalsyre), og én eller flere dioler eller polyoler, såsom ethylenglycol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, neopentylglycol og 1,4-cyclohexandimethanol, polyoxyalkylenglycol (polyoxyethy-lenglycol, polyoxypropylenglycol eller disses statiske 20 eller sekvens-copolymere).

De anvendte polyestere er i almindelighed homopolymere eller copolymere hovedsageligt indeholdende alkylentere-phthalat-gentagelsesgrupper; disse polyestere indeholder 25 fortrinsvis mindst 80 vægt-% ethylenglycolterephthalat- gentagelsesgrupper, og særligt foretrukket mindst 90 vægt-% af sådanne gentagelsesgrupper. Polyesteren kan ligeledes være en blanding af flere polykondensater, hvori 80 vægt-% fortrinsvis 90 vægt-% er ethylenglycolpolyte-30 rephthalat.

Polyesteren er med fordel et ethylenglycolpolyterephtha-lat, hvis grænseviskositets tal VI målt ved 25 °C i o-chlorphenol er på mellem 0,6 og 0,75 dl/g.

Fremstillingen af sådanne polyestere er i sig selv kendt.

De anvendte katalysatorer, stabilisatorer og additiver er 35 10 DK 166441 B1 ikke kritiske. De sidstnævnte bør imidlertid være målt på en sådan måde, at der ikke i det indre af det polyester-formstof, som skal udgøre laget (A), dannes faste partikler stammende fra katalytiske rester med tilbøjelighed 5 til på skadelig måde at modificere overfladetilstanden og transparensen. Katalysatorerne kan evt. medføre dannelsen af partikler med meget lille størrelse, hvis dimensioner ikke influerer på foliens overfladetilstand.

10 Fyldstofferne bliver fortrinsvis indført ved afslutningen af esterificeringsfasen eller af omdannelsesfasen i form af en suspension af partikler i den anvendte diol (eller også ifølge en mulig variant i én af de anvendte dioler).

15 Sådanne suspensioner kan opnås ved simpel formaling af fyldstoffet eller af fyldstofferne dispergeret i den pågældende diol; det kan ligeledes dreje sig om en formaling efterfulgt af en centrifugering eller af en filtrering, som gør det muligt at fjerne de større partikler og 20 partikelagglomerater; fyldstof-suspensionerne kan ligele des homogeniseres ved i sig selv velkendt teknik, såsom f.eks. ved en passende behandling under anvendelse af ultralyd. Disse teknikker gør det muligt at regulere mediandiameteren efter rumfang og kornstørrelsesfordelin-25 gerne.

Det er ligeledes muligt forinden at fremstille en charge af polyester indeholdende fyldstoffer og derpå at blande denne polyester med en polyester uden indhold af fyld-30 stoffer før ekstruderingen af det amorfe foliemateriale.

De omhandlede komposit-polyesterfolierne kan fås ved forskellige konventionelle fremgangsmåder. De opnås med fordel ved co-ekstrudering af mindst en med fyldstof forsy-35 net polyester, der fører til amorfe folier, som bliver krystallinske efter at være underkastet en strækning og en påfølgende termofikseringsbehandling. Trækningen kan 11 DK 166441 B1 gennemføres på successiv måde, først en trækning i maskinens bevægelsesretning (en længde-trækning) efterfulgt af en trækning vinkelret på maskinens retning (en tværgående trækning) eller omvendt, dvs. en tværgående trækning ef-5 terfulgt af en længde-trækning. De i det følgende anførte værdier angår særligt polyestere, især ethylenglycolpoly-terephthalat.

For dette sidstnævnte er i almindelighed længde-træknin-10 gen gennemført i et forhold fra 3 til 5 (dvs., at den strakte folies længde udgør 3 til 5 gange længden af den amorfe folie), samt ved en temperatur på 80 - 100 °C for polyesteren, og den tværgående trækning gennemføres i et forhold på 3 - 5 ved en temperatur på 90 - 120 °C.

15

Trækningen kan også gennemføres samtidigt i de to indbyrdes vinkelrette retninger (sædvanligvis længderetningen og den tværgående retning), f.eks. med et forhold på 3 -5 i hver retning og ved en temperatur på 80 - 140 °C.

20

Det er i afhængighed af valget af træknings-betingelserne muligt at skabe særlige morfologier på overfladen, såsom tilstedeværelsen af indhulinger, der omgiver et opad-springende punkt, og dette er afhængigt af valget af den 25 polymere og/eller af træknings-betingelserne.

Folien bliver efter trækningen termofikseret på ligeledes i sig selv kendt måde, i almindelighed ved en temperatur på 180 - 230 °C.

30

Komposit-folierne ifølge den foreliggende opfindelse er på grund af deres høje ruhed, og især når denne er større end 0,4 am, er særligt værdifulde ved anvendelser inden for det grafiske område, idet man især tager hensyn til 35 deres transparens, deres anti-Newton-karakter og muligheden for at anvende dem med høj frekvens i maskiner til fotogravure. Men komposit-folierne ifølge den foreliggen- 12 DK 166441 B1 de opfindelse er ligeledes meget interessante inden for fotokopieringsområdet, hvor man kræver folier med god bearbejdelighed i maskiner og en hurtig udtagning; folierne ifølge opfindelsen er anvendelige med kontinuert tilfør-5 sel fra pakker, medens anvendelsen af klassiske polyester-folier kun tillader tilførsel blad for blad.

Man kan evt. forbedre brugsegenskaberne af folien ved forsyning med et overtræk, idet man derved giver dem en 10 anti-statisk karakter ved hjælp af i sig selv kendte beklædninger, eller også ved forbedrede vedhæftnings-egen-skaber over for de endelige overtræknings-lag.

Egenskaberne knyttet til folierne ifølge den foreliggende 15 opfindelse såvel som karakteristika for de deri indførte fyldstoffer måles på følgende måde:

Anti-Newton-karakter: 20 Anti-Newton-karakteren kan verificeres, ved at man påvirker en positiv offset-plade gennem to blade af den folie, der skal afprøves, og idet man anvender et 50% polychrom-raster. Man bør efter fremkaldelsen ikke kunne se nogen Newton-ring på pladen. Man kan ligeledes anvende følgende 25 test: idet man reproducerer gennem en kontakt en original på en sølv-folie, kan man få Newton-ringene til at forsvinde på reproduktionen ved at indskyde folien ifølge opfindelsen mellem glasset og den original, som skal reproduceres ved kontakt.

30

Ruheder:

Ruheden af en folie udtrykkes i almindelighed ved hjælp af to værdier: - en værdi svarende til den totale ruhed R^ 35 13 DK 166441 B1 - en værdi svarende til den gennemsnitlige ruhed R (som cl ligeledes betegnes CLA i overensstemmelse med det engelske udtryk "center line average".

5 Den totale ruhed R. og den gennemsnitlige ruhed R er de- *C 3 fineret og målingerne deraf er beskrevet i den internationale norm i ISO R 468.

Den totale ruhed måles i overensstemmelse med den inter-10 nationale norm ved hjælp af et apparat af fabrikatet "PERTHEN" W 5 B.

Målingen svarer til gennemsnittet af 10 resultater, idet de forskellige målefaktorer vælges på følgende måde: vær-15 dien af den begrænsende bølgelængde eller den såkaldte cut-off værdi: 0,08 um; længde af affølingen: 1,5 mm; kurveradius af af følingslegemet: 3 um; den påtrykte kraft på affølingslegemet: 30 mg.

20 Procentdel af transmitteret dispergeret lys (haze):

Denne måling er en karakterisering af foliernes uklarhed; den gennemføres i overensstemmelse med normen ASTM D 100.

25 Mediandiameter efter volumen:

Mediandiameteren efter volumen er den kuglediameter, som svarer til 50% af rumfanget af den samlede mængde partikler aflæst på den kumulerede fordelingskurve, som sam-30 menknytter volumenprocenten med partikeldiameteren.

Ved den ækvivalente kuglediameter af en partikel forstår man diameteren af en kugle, som har et rumfang ækvivalent med rumfanget af partikelen.

Fordelingskurven for partikelstørrelserne kan fastlægges efter forskellige metoder, som er beskrevet inden for den 35 14 DK 166441 B1 kendte teknik, især ved fotometri under centrifugering under anvendelse af et apparat af typen "HORIBA/CAPA" 500.

5 Denne metode gør det muligt at måle variationen i absor-bansen i en suspension, i hvilken partiklerne sedimenterer som en funktion af tiden t. Denne absorbans er defineret ved ligningen 10 In Iq og den er sammenknyttet med karakteristika for suspensionen ved hjælp af formlen: 15 I 9 m —2— = K E (dx) . n(dx) . (dxr

Io k 20 hvori:

Iq : transmitteret lys gennem den rene væske I : transmitteret lys gennem suspensionen K : en konstant, som er en funktion af koncentrationen O c af suspensionen og af målecellens tykkelse E(dx>: ekstinktionskoefficienten (taget lig med 1 uafhængig af diameteren) n(dx): antallet af partikler med diameteren άχ.

Sedimentationshastigheden er knyttet til den kugleformede ækvivalentdiameter af partiklerne gennem den såkaldte Stockes formel, (jvf. bogen af T. ALLEN: Particle Size Measurement, tredie udgave 1981).

35 15 DK 166441 B1 Måling af friktionskoefficienten

Det er fastlæggelsen af friktion folie/folie målt ved starten (den statiske koefficient) og under bevægelse 5 (den dynamiske værdi), når en folie forskydes i forhold til en anden med lav hastighed.

Denne måling er beskrevet i skrivelsenorm 311 A af britisk standard 2782.

10

Afprøvning af pålægning af kopirammen [printing-down frames]

Man gennemførte afprøvninger på placering ved pålægning 15 på industrielle rammer på klichéer af stort format med følgende dimensioner: 700 x 1000 mm.

En systematisk undersøgelse gjorde det muligt at anbringe folierne i rangfølge, idet man anvendte følgende bedøm-20 melser: - gruppe C : opførsel af sædvanlige polyester-folier - gruppe B : betydelig forbedring men dog mindre end 50% - gruppe A : stærkt formindsket tid til pålægning med en 25 forbedring af produktiviteten større end 50%.

Eksempel 1: 30 Man fremstiller en komposit-folie bestående af tre lag af ethylenglycolpolyterephthalat, idet de to ydre lag B og B’ er forsynet med fyldstof, og idet det indre lag A ikke er forsynet dermed. De anvendte ethylenglycolpolytere-phthalat-polymere er blevet opnået ved transesterifice-35 ring ud fra dimethylterephthalat og ethylenglycol, idet man som transesterificeringskatalysator anvender manganacetat, hvorpå følger en polykondensation under anvendel- 16 DK 166441 B1 se af som katalysator antimonoxid, som bringer den polymeres viskositet op til VI = 0,64 dl/g.

Det fyldstof, som er til stede i de ydre lag med et vægt-5 indhold på 0,35% (dvs. 3500 ppm) er et calciumcarbonat indført i form af en glycolsuspension inkorporeret i reaktionsblandingen ved afslutningen af omesterificerin-gen. Korstørrelsesfordeling er karakteriseret ved den gennemsnitlige diameter efter volumen: 0v middel = 3 nm 10 (målt ved hjælp af apparatet "HORIBA/CAPA" 500).

Foliens totale tykkelse er 125 um.

Tykkelsen af hvert af overfladelagene er 1 um (forholdet 15 E2/El = °'813%·

Man opnår på denne måde efter en dobbelttrækning gennemført under sædvanlige betingelser (længderetning og derpå tværretning) en folie, som udviser en anti-Newton-karak-20 ter, og som har følgende karakteristika: - procentdel af spredt lys: 3 - ruhed R^_ = 0,90 um - ruhed R =0,08 um a 25 - friktionskoefficient statisk u =0,38

S

- friktionskoefficient dynamisk u^ = 0,35 (friktionskoefficienterne er målt ved gnidning af en overflade nr. 1 af folien på overfladen nr. 2). 1 35

Denne folie gør det muligt at man hurtigt anbringer dokumenter i kopirammen (fremstilling af offset-plader). Dens gruppebetegnelse er A ved en afprøvning for pålægning på kopirammen.

17 DK 166441 B1

Eksempel 2:

Man fremstiller en asymmetrisk folie bestående af tre lag af ethylenglycolpolyterephthalat, som er sammensat på 5 følgende måde: et ydre lag B med tykkelsen = 0,5 um, som fyldstof har BaS04 i en mængde på 0,2% - Øv middel = 4 um.

10 Et indre lag A, som ikke har fyldstof: 172,5 um.

Et ydre lag B' med tykkelsen e^ = 2 um, der har fyldstof på samme måde som i laget B.

15 E2/El = lrl6% e' 2/©·^ = 2,32%.

Resultater: 20 - ruhed af overfladen B : = 0,4 um - ruheden af overfladen : R = 1 um - Procentdel af dispergeret lys: 3,5 - friktionskoefficienter: u = 0,38

O

25 »d = 0,35.

Denne folie udviser anti-Newton-karakter, idet man anvender overfladen B'. Dens bedømmelsesgruppe er A ved afprøvningen for pålægning for kopiramme.

30

Eksempel 3:

Man fremstiller en asymmetrisk folie bestående af tre lag med en totaltykkelse på 125 um. Overfladelagene har hen-35 holdsvis en tykkelse på 0,5 um (lag B) og 2 um (lag B') og de er forsynet med et fyldstof bestående af siliciumoxid "syloxd" 244®: 18 DK 166441 B1 - 0 middel: 2 um v - vægtindhold: 0,2% (i de to lag) - e2/e1: 0,4% - e'2/e1: 1,60% 5

Karakteristika for folien: - procentdel af spredt lys: 3 - ruhed R^ = 0,65 um (laget B') R^ : 0,3 um (laget B) 10 - friktionskoefficient: »s ! °'4 u^ : 0,36.

Denne folie er anti-Newton. Den har været gjort til gen-15 stand for en fremstilling i industriel målestok. Den er anvendelig med høj bearbejdningshastighed i maskiner beregnet til fremstilling af trykformer til offset-plader.

Dens gruppebedømmelse er A ved afprøvningen for pålægning på kopiramme.

20

Eksempel 4:

Man fremstiller en asymmetrisk folie bestående af tre lag med en totaltykkelse på 125 um. Overfladelagene har hen-25 holdsvis en tykkelse på 0,5 um (lag B) og 2 um (lag B'), og de er forsynet med fyldstof bestående af calciumcarbo-nat: - Øv middel: 2,1 um 30 - vægtindhold: 0,25% ( i de to lag) - ©2^β1 : °'4^ - e?2/ei : ^60%.

35 19 DK 166441 B1

Karakteristika for folien: - procentdel af spredt lys: 3 - ruhed Rt: 0,45 m (laget B*) 5 - Rt: 0,25 um (laget B) - friktionskoefficient: ws : °'4 u. : 0,36. d 10 Folien lader sig anvende med høj bearbejdningshastighed i maskiner beregnet til fremstillingen af trykformer. Dens katagoribedømmelse er A.

Eksempel 5: 15

Man fremstiller på en industriel fremstillingslinie en symmetrisk film bestående af tre lag, som har en totaltykkelse på 170 win. Overfladelagene har en tykkelse på 1,5 um, og de har som fyldstof siliciumdioxid: 20 - Øv middel : 1,23 um - vægtindhold: 0,25% (i de to lag) - ©2^1 : - e'2/ei : 0/9%.

25

Foliens karakteristika: - procentdel af spredt lys: 4,3 - ruhed R : 0,72 um 30 - friktionskoefficient: ms : 0,39 Md : 0,29.

Denne folie er anti-Newton. Den lader sig anvende med høj 35 fremstillingshastighed i maskiner beregnet til fremstil lingen af trykforme til offset-plader. Dens katagoribedømmelse er A ved afprøvningen ved pålægning på kopiram- 20 DK 166441 B1 mer.

Sammenligningseksempler 5 Til sammenligning gennemførtes andre forsøg, i hvilke den samlede tykkelse af folien, mængden af fyldstoffet og mediandiameteren af fyldstoffet varieredes Foliernes egenskaber [haze, ruhed, gnidningskoefficient] blev målt, og kategoribedømmelsen ved afprøvningen for pålægning på 10 ramme blev bedømt. De derved opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel: 15 20 25 1 35 21 DK 166441 B1 C > 0) P o

P (0 X

O) <D W

Ofl O) c o o

O) CO k H

k C Φ g ® J ti 0 -ri g ti) P ·* m C g <D k ^ Φ *h

Cn (0 Ck (Ok Hk p æ μ a o<umoumo ag) °<g h

CO H 3 w I h M

ΟίΚ·® k C § k ·¥ H Qi aø (0 (d o co k k Η h p °to h (0 ό a h p

H O -PM

H in NHN 0>O , *—1 oo o o o ® ® μ (0 Μ Ah V μ μ 0® OOOOO <D O) Φ ®

m ·Η C C

<o 4-1 p o h

<j) ^ (0 CO 0) X

Λ S in cn oo h to , w

3 5 HHOiCMt^ (D .C k C

w P „ * s v CO (0 CD g OS OH O O O HH P _ Φ Q) Q) °(0 Ό co g a

Ok (0 , -ri & H 0) U CO H *0 k to row «Nsfcoio (Dk C (0 ΦΗ·^ ·, * » - ' < Λ ® t0 jp · N Λ! Ό O VO 00 H CO 04 <N > H H *—· (0 3 Cl) Η H HO 'O 0)0 33 w.C <D +f ^ Λ k id e o '

Q)O CO

φ C k °(0 VI

Ό ^ OOO OOOOO 0)0) 2 · -G ,, og oooooooo co c -μ -μ

c a 00OOOOOOO (0(0 „ ,a) kC

æ a hcoinnoco o>k ε h Q)<i)

ιμ g^H H g O 4H H

O OQ) co 0 k O

X »© k P Q) H

to μ m s to h m irj i n) »—* «(0 μ Ό H 44

H EPg o· g ® TL S S

s- 3 Φ =ι ο) 44 >i 44 o ptT -Hgw co co oo co oo k *k ·*

Ό (0 (004 00 04 00 040404 (Dk O (DM

fl) S kkvkk*»·«.·» *0(0

ΕΌΟ ΟΗΟΗΟΗΗΗ Λ CO (0 H O

μ Ό Η H

tD g »h μ p p

H O μ >t tD BH

Oi H 0) (D 44 Ό t0 H

<a o η οι co μ H in in 4-i O) H <D C 44 imnooo^f'i O oh S -μ m η) 0(0 ·· 4-1 H S (0 a to μ riHNHriooo Cv-P ® to

.gTj ΟιΌ O) Φ-H O ‘H

© 5 >, OtDH X O *ϋ Hg $ Λ Ό * <D C O) (0

μ H P3G>ift©HC

$, H (Ok© -P CQ CQ k!* É? ffl H > , ® >« p 04000000040404 k ήΌ kk(0 & o HlflinNNHHH O & Θ· <D (D a «

p 4-1 £ c Ό Ό H O

C C k in ·· <D (D 0) k *

k > > Ό (DO

<D C C C 0)VI

1 C (0 <0 (D (0

O) O > P P

-Η Η d c c P c —ιμ CO (0(0(00)0)

g © o g g _4 (0 *H

H fl) W H HOdCO'tfmiOt'-CO H ,,,,5 -H 9

tu soia X pptOH

Λ ECg C <0(0gCH

β § Η S O ,,5¾

gn CO C CO ^ I i S CD

Claims (3)

1. 2. Komposit-polyesterfolie ifølge krav 1, k en d e - tegnet ved, at tykkelsen af laget (B) er mindre end 3% af tykkelsen af laget (A).
2. 3. Komposit-polyesterfolie ifølge krav 1 eller 2 k e n -25 de' tegnet ved, at tykkelsen af laget (B) er 1-10 um, og at middeldiameteren af de inerte partikler er større end tykkelsen af laget (B).
3. 4. Komposit-polyesterfolie ifølge ethvert af kravene 1-3, 30 kendetegnet ved, at polyesteren er polyethylen- glycolterephthalat. 35