DK166380B - Aminonitrobenzenforbindelse og kosmetisk acceptable syreadditionssalte heraf, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf samt farvemiddel indeholdende forbindelsen - Google Patents

Aminonitrobenzenforbindelse og kosmetisk acceptable syreadditionssalte heraf, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf samt farvemiddel indeholdende forbindelsen Download PDF

Info

Publication number
DK166380B
DK166380B DK416685A DK416685A DK166380B DK 166380 B DK166380 B DK 166380B DK 416685 A DK416685 A DK 416685A DK 416685 A DK416685 A DK 416685A DK 166380 B DK166380 B DK 166380B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
compound
dyes
hair
agent
Prior art date
Application number
DK416685A
Other languages
English (en)
Other versions
DK416685D0 (da
DK166380C (da
DK416685A (da
Inventor
Jean Francois Grollier
Jean Cotteret
Alex Junino
Alain Genet
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of DK416685D0 publication Critical patent/DK416685D0/da
Publication of DK416685A publication Critical patent/DK416685A/da
Publication of DK166380B publication Critical patent/DK166380B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK166380C publication Critical patent/DK166380C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/418Amines containing nitro groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B51/00Nitro or nitroso dyes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

i
DK 166380 B
Den foreliggende opfindelse angår en hidtil ukendt aminonitro-benzenforbindelse og kosmetisk acceptable syreadditionssalte heraf, analogi fremgangsmåde til fremstilling deraf og farvemiddel indeholdende forbindelsen.
5 På hårfarvningens område er anvendelsen af direkte farvestoffer meget udbredt, eftersom de udviser visse fordele i forhold til forløbere for oxidationsfarvestoffer og især en formindskelse af den potentielle risiko for allergi samt fravær af sen-10 sibilisering af håret som følge af oxidative processer.
Til mest benyttede direkte farvestoffer hører nitrerede benzenderivater, som dels udviser en kraftig affinitet til håret, og dels takket være de forskellige mulige substituenter gør 15 det muligt at dække en stor skala af nuancer gående fra gult til blåt over rødt.
Blandt de benyttede blå eller purpurblå nitrerede farvestoffer skal især nævnes 20 2-N-/3-hydroxyethy 1 am i no-5-N , N-bis (j8-hydroxyethy 1) - am i non i trobenzen (forbindelse A), som blev benyttet sammen med et gult nitreret farvestof ifølge US-patentskrift nr. 3.733.175 eller fransk patentskrift nr. 2.488.133.
25 Imidlertid frembyder præparatet indeholdende denne forbindelse A problemer på grund af forbindelsens begrænsede opløselighed i de sædvanlige farvebærere.
Man har derfor søgt efter et andet blåt nitrobenzenfarvestof, 30 der har en fortrinlig opløselighed i vand, i en blanding af vand og alkohol og mere generelt i sædvanlige farvebærere, hvilket farvestof fører til hårfarvninger, der er stabile over for lys, vaskninger og dårlige vejrforhold.
35 i forbindelse med denne søgning har man fundet frem til det hidtil ukendte nitrobenzenderivat med formlen: 2
DK 166380 B
\a
:røCH2CH2CH20H
-NCL (I)
5 I
Y . ch2ch2oh N Y
^^CH2CH90H
10 der kan anvendes i fri form eller i saltform.
15 Det har overraskende vist sig, at det blå farvestof med forn^ len (I) ved anvendelse sammen med et eller flere gule elier gulgrønne farvestoffer, især på hår, der er blevet sensibi-}^ seret ved hjælp af en behandling, såsom en affarvning eller permanentbølgning, fører til naturlige nuancer, der er mere 20 bestandige over for lys og vaskning end farvestoffet A.
Den foreliggende opfindelse angår således 2-N-y-hydroxypropyj^ amino-5-N,N-bis(|5-hydroxyethyl )aminonitrobenzen med formlen (I) samt kosmetisk acceptable salte deraf.
25
Den foreliggende opfindelse angår endvidere en analogifremgangsmåde til fremstilling af denne forbindelse.
Forbindelsen med formlen (I) fremstilles ved kondensation af 30 3-amino-l-propanol med 2-fluor-5-N,N-bis(/S-hydroxyethyl )amino-nitrobenzen ved opvarmning på kogende vandbad. Efter køling og neutralisering af reaktionsblandingen opnås ved ekstraktion en olie, ud fra hvilken man udfælder den ønskede forbindelse.
35 Den foreliggende opfindelse angår fremdeles et farvemiddel til direkte farvning af keratinfibre, især menneskehår, hvilket middel i en vandig, alkoholisk eller vandig-alkoholisk bærer indeholder forbindelsen med formlen (I) eller et kosmetisk acceptabelt salt deraf.
DK 166380 B
3 I sin foretrukne form indeholder farvemidlet ifølge opfindelsen forbindelsen med formlen (I) eller et kosmetisk acceptabelt salt deraf sammen med et eller flere gule eller gulgrønne nitrobenzenfarvestoffer, som på 90% hvidt hår, der er sensibi-5 liseret ved hjælp af en permanentbølgning, frembringer en nuance eller "tone" mellem 2,5 Y og 2,5 GY på Munsell’s cirkel (se Official Digest fra april 1964, side 375, fig. 2).
Ifølge en særlig foretrukken udførelsesform for den forelig-10 gende opfindelse foreligger forbindelsen med formlen (I) sammen med gul eller gulgrønne farvestoffer tilhørende klasser defineret ved hjælp af følgende foimler: 15 NHR2 1^2 ^0-^^ -S02 I *3-J i 20 . S/ io2 (IIX) 25 hvori Rj og R2 betegner en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller en mono- eller polyhydroxyalkylgruppe med 2-4 carbona tomer, og R3 betegner et hydrogenatom, en alkoxygruppe med 1 -4 carbonatomer eller en mono- eller polyhydroxyalkoxygruppe med 1-4 carbonatomer.
30
Foretrukne forbindelser med formlen (II) er følgende: 3-methoxy-4-/3-hydroxyethy lami non i trobenzen, og 3-Ø-hydroxyethyloxy-4-β-hydroxyethyl ami non i trobenzen.
35
Foretrukne farvestoffer med formlen (III) er følgende: 2-N-methylami no-4-j3-hydroxyethy 1 oxyn i trobenzen, 2-N-methy1amino-4-β,γ-dihydroxypropyloxynitrobenzen, og fin
DK 166380B
4 2-N-β-hydroxyethy 1 am i noni trobenzen.
Ifølge opfindelsen andrager koncentrationen af forbindelsen med formlen (I) mellem 0,1 og 5 vægt%, udtrykt som fri base.
5
Den samlede koncentration af forbindelserne med formlen (II) og/eller (III) andrager mellem 0,05 og 3 vægt%.
Man kan selvsagt til kombinationer af blåt farvestof/gule far-10 vestoffer ifølge opfindelsen sætte andre nitrobenzenfarvestof-fer, der ikke ligger inden for skalaen af gule eller gulgrønne farvestoffer, hvorved der på 90% hvidt hår, som er sensibiliseret ved hjælp af en permanentbølgning, opnås en nuance eller "tone" mellem 2,5 Y og 2,5 GY på Munsell's cirkel.
15
Man kan ligeledes til sætte andre direkte farvestoffer end nitrobenzenfarvestofferne, såsom azofarvestoffer eller anthra-quinonfarvestoffer, triarylmethanfarvestoffer eller basiske farvestoffer, såsom de farvestoffer, der er kendt under bete-20 gnelsen "Basic Brown 16", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76" og "Basic Blue 99" i Color Index, 3. udgave.
Mængden af disse tilsatte farvestoffer, nitrobenzenfarvestoffer eller andre, kan variere mellem 0,05 og 10 vægt% af 25 midlet.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan som passende bærer omfatte vand og/eller organiske opløsningsmidler, der er acceptable i kosmetisk henseende, og især alkoholer, såsom ethyl alkohol, 30 isopropyl alkohol, benzylalkohol og phenyl ethyl al kohol, eller glycoler eller glycolethere, såsom eksempelvis ethylenglycol og monomethyl-, monoethyl- og monobutylethere deraf, propylen-glycol, butylenglycol, dipropy1englycol samt alkylethere af diethylenglycol, såsom eksempelvis monoethyletheren eller mo-35 nobutyletheren af diethylenglycol, i koncentrationer mellem 0,5 og 20 vægt%, fortrinsvis mellem 2 og 10 vægt%, regnet i forhold til midlets samlede vægt.
5
DK 166380 B
Til midlet ifølge opfindelsen kan man endvidere sætte fedtamider, såsom mono- og diethanolamid af syrer afledt af kokos, af laurinsyre eller af oliesyre, i koncentrationer mellem 0,05 og 10 vægt%.
5
Til midlet ifølge opfindelsen kan man endvidere sætte overfladeaktive anioniske, kationiske, ikke-ioniske eller amfotere midler eller blandinger deraf. Fortrinsvis er de overfladeaktive midler til stede i midlet ifølge opfindelsen i en mængde 10 mellem 0,1 og 50 vægt% og fordelagtigt mellem 1 og 20 vægt%, regnet i forhold til midlets samlede vægt.
Blandt de overfladeaktive midler kan især nævnes de anioniske overfladeaktive midler, der anvendes enkeltvis eller i blan-15 ding, såsom især alkalisaltene, magnesiumsaltene, ammoniumsaltene, aminsaltene eller al kano!aminsal tene af følgende forbindelser: alkylsulfater, alkylethersulfater, eventuelt ethoxyle-rede alkylamidsulfater, alkyl sulfonater, alkylamidsulfonater og α-olefinsu1fonater; a 1 kyl sulfoacetater; fedtsyrer, såsom 20 laurinsyre, myristinsyre, oliesyre, ricinolsyre, palmi tinsyre, stearinsyre, syrer af kokosolie eller hydrogeneret kokosolie og carboxylsyrer af polyglycolethere, idet disse forbindelsers alkylgrupper har en lineær kæde med 12 - 18 carbonatomer.
25 Som kationiske overfladeaktive midler kan især nævnes fedt-aminsaltene, de kvaternære ammoniumsalte, såsom alkyldimethyl-benzy1ammoniumchlorider og -bromider, alkyltrimethylammonium-chlorider og -bromider, alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlo-rider og -bromider og dimethyldialkylammoniumchlorider og 30 -bromider, alkylpyridiniumsalte og imidazolinderivater. Alkyl-grupperne i de ovennævnte kvaternære ammoniumderivater er grupper med lang kæde, som fortrinsvis indeholder mellem 12 og 18 carbonatomer.
35 Nævnes kan endvidere aminoxider blandt disse forbindelser med kationisk karakter.
Blandt de amfotere overfladeaktive midler, der kan anvendes, kan især nævnes alkylamino{mono- og di)propionater, betainer,
DK 166380B
6 såsom alky1betainer, N-a 1 kyl-su1fobeta i ner og N-al kylaminobe-tainer, hvis alkylgruppe indeholder mellem 1 og 22 carbonato-mer, og cykloimidiniumforbindelser, såsom al kylimidazoliner.
5 Blandt de ikke-ioniske overfladeaktive midler, der eventuelt kan anvendes i midlerne ifølge opfindelsen, kan nævnes kondensationsprodukterne af en monoalkohol, en α-diol, en alkylphe-nol eller et amid med glycidol eller en forløber for glycidol, såsom forbindelserne med følgende formler: 10 R-CH0H-CH2-0-(CH2-CH0H-CH2-0)n-H, hvori R betegner en alifatisk, cykl oalifatisk eller arylalifa-tisk gruppe med 7 til 21 carbonatomer og blandinger deraf, 15 hvis alifatiske kæder kan omfatte ethergrupper, thioethergrup-per og hydroxymethylengrupper, og n er et helt tal, såsom 1 ^ n ^ 10; RO--C2H30-(CH20H)—m_H, 20 — _ hvori R betegner en alkylgruppe, en alkenylgruppe eller en alky 1 ary 1 gruppe med 8-22 carbonatomer, og hvori 1 ^ m < 10; 25 polyethoxylerede eller polyglycerolerede alkoholer, alkylphe-noler eller fedtsyrer med lineær fedtkæde indeholdende 8-18 carbonatomer; kondensater af ethylenoxid og propylenoxid med fedtalkoholer; 30 polyethoxylerede fedtamider indeholdende mindst 5 mol ethylenoxid; og polyethoxylerede fedtaminer.
Fortykkelsesmidlerne, som man kan sætte til midlet ifølge opfindelsen, kan fordelagtigt være taget fra gruppen dannet af natriumalginat, gummiarabikum, guargummi, cel!ulosederivater, 35 7
DK 166380 B
såsom methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyIme-thylcel1ulose og natriumsaltet af carboxymethyIcel1ulose, og acrylsyrepolymerer.
5 Man kan endvidere anvende uorganiske fortykkelsesmidler, såsom bentonit. Disse fortykkelsesmidler anvendes enkeltvis eller i blanding og er fortrinsvis til stede i en mængde mellem 0,5 og 5 vægt% i forhold til midlets samlede vægt, fordelagtigt i en mængde mellem 0,5 og 3 vægt%.
10
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan være sammensat med sur, neutral eller alkalisk pH-værdi, idet pH-værdien kan variere fra 4 til 10,5, fortrinsvis fra 6 til 10. Blandt de al kali serende midler, der kan anvendes, kan nævnes a 1kanolaminer samt 15 alkali- ell er ammoniumhydroxider og -carbonater. Blandt syrningsmidlerne, der kan anvendes, kan nævnes mælkesyre, eddikesyre, vinsyre, phosphorsyre, saltsyre og citronsyre.
Farvemidlerne kan desuden indeholde forskellige sædvanlige 20 hjælpestoffer, såsom antioxidanter, parfumer, sekvestrerings-midler, filmdannere og behandlingsmidler, dispergeringsmidler, hårkonditioneringsmidler, konserveringsmidler, uigennemsigtig-hedsfrembringende midler samt ethvert andet hjælpstof, der sædvanligvis anvendes inden for kosmetikken.
25
Farvemidlet ifølge opfindelsen kan foreligge i forskellige sædvanlige former til farvning af hår, såsom fortykkede eller gelerede væsker, cremer, aerosolskum eller enhver anden passende form til udførelse af en farvning af keratinfibre.
30
Midlet ifølge den foreliggende opfindelse kan anvendes til en fremgangsmåde til farvning af kerat i nfi bre, i sær menneskehår, hvor man lader det ovenfor definerede farvemiddel indvirke på tørre eller fugtige keratinfibre. Man kan anvende midlerne 2^ ifølge opfindelsen som ikke- skylningslotioner, dvs. at man påfører midlerne ifølge opfindelsen på keratinfibrene, hvorpå man tørrer uden mellemliggende skylning. Ved andre påførings- 8
DK 166380 B
måder påfører man farvemidlerne ifølge opfindelsen på keratin-fibrene og lader indvirke i et tidsrum, der varierer mellem 3 og 60 minutter, fortrinsvis mellem 5 og 45 minutter, hvorpå man skyller, eventuelt vasker og derpå påny skyller og tørrer.
5
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan påføres på naturligt eller farvet hår, der eventuelt er permanentbølget, eller på hår, der er kraftigt eller let affarvet og eventuelt permanentbølget.
10
Sammen!igninqsforsøg
Modstandsevnen mod vask blev undersøgt for hårfletninger, der var farvet med et middel ifølge opfindelsen indeholdende en kombination af det blå farvestof, der er genstand for krav 2, 15 med et særligt gult farvestof, der er genstand for krav 5 eller 6, og modstandsevnen blev sammenlignet med modstandsevnen mod vask, som blev konstateret for hårfletninger, som er farvet med et middel indeholdende en kombination af det blå far-vestof ifølge eksempel 2 i US patentskrift nr. 3.733.175 med det samme gule farvestof som ovenfor omtalt.
Følgende farvestoffer blev afprøvet: (A) 2-(γ-hydroxypropyl) ami no-5-bis(β-hydroxyethyl) ami no-1- 2 5 nitrobenzen-monohydrochlorid ifølge den foreliggende opfindelse og med formlen: nhch2-ch2ch2oh -N02 V (I) I /h2ch2-oh
CH2CH2-OH
36 <
DK 166380 B
9 (B) l-{cH-^-ethylolamino)-4-(j3_ethylolamino) - 3-ni trobenzen ifølge eksempel 2 i US patentskrift nr. 3.733.175 i form af den frie base og med formlen;
5 NHCH-CH-OH
Al l -N02 X/ (Π)
10 CH2CH2-OH
V
CH2CH2-0H
15 ^et farvestof (I) blev benyttet i kombination med et gult farvstof ifølge opfindelsen (krav 6), dvs. 2-methylamino-4-(|5, γ-di hydroxypropyloxy)-1-ni trobenzen.
Det fra US patentskrift nr. 3.733.175 kendte blå farvestof 2Q (II) blev benyttet i kombination med det samme gule farvestof som ovenfor anført, dvs. 2-methylamino-4-(£,y-dihydroxypropyl-oxy)-1-ni trobenzen.
Der blev benyttet hårfarvemidler med de samme molære koncen-25 trationer af blåt farvestof, dvs. 3,5 x 10~3 mol per 100 g, samt af gult farvestof, dvs. 0,65 x 10~3 mol per 100 g.
Som farvestofbærer benyttedes bæreren ifølge det efterfølgende eksempel 3 indeholdende 2-amino-2rmethyl-1-propanol som alka-liserende middel.
« 0
Afprøvede midler
Middel A ifølge den foreliggende opfindelse: 35 10
DK 166380 B
t<i - 2-(γ-hydroxypropyl) ami no-5-bi s (jS-hydroxy- ethyl)amino-l-nitrobenzen-monohydrochlorid 1,175 g - 2-methylami no-4-0,y-dihydroxypropyloxy-l- nitrobenzen 0,157 g 5 - Nonylphenol, ethoxyleret med 9 mol ethy- lenoxid 8,0 g
Lauryldiethanolamid 2,0 g 2- ethoxyethanol 2,0 g - 2-amino-2-methyl-l-propanol, indtil pH 9 vand, indtil 100 g 10
Middel B ifølge US patentskrift nr. 3.733.175 - 1-(di-β-ethylolamino)-4-(0-ethylolamino)- 3- nitrobenzen 1,0 g 15 2-met hyl am i no-4-j3, γ-d i hydroxy propy loxy-1- nitrobenzen 0,157 g
Nonylphenol, ethoxyleret med 9 mol ethy- lenoxid 8,0 g
Lauryldiethanolamid 2,0 g 20 2-ethoxyethanol 2,0 g 2-amino-2-methyl-1-propanol, indtil pH 9 vand, indtil 100 g
Hvert af de resulterende farvemidler A og B påføres på en lok af permanentbølget gråt hår, idet hver lok er i det væsentlige ækvivalent med hensyn til vægt og farve, i en mængde på ca. 2 g af hvert middel per 1 g hårlok.
Hvert middel fik lov til at være i kontakt med håret i 30 mi-30 nutter ved omgivelsernes temperatur (dvs. 20 - 22°C). Håret blev derpå skyllet og tørret.
Hver af de således farvede, skyllede og tørrede hårprøver blev delt i to dele, hvoraf den ene tjente som kontrolprøve, medens 3 5 den anden blev underkastet et svagt vaskeforsøg til bestemmelse af hårprøvens modstandsevne mod falmning.
11
DK 166380 B
De nævnte andre dele af hver farvet hårprøve, der var blevet underkastet det svage vaskeforsøg, blev behandlet under anvendelse af følgende apparatur og reagenser på følgende måde: 5 (A) Apparatur og reagenser (a) Apparaturet er udstyret med tilførselsmidler, som afgiver en vaskemiddelopløsning til hårprøverne og påsprøjter vand i enhver ønsket mængde med enhver ønsket temperatur og strømningshastighed, en valse til fremme af reagensernes virkning ved hjælp af mekanisk påvirkning samt styreorganer til at gøre forsøget reproducerbart.
(b) Apparaturet fungerer i en cyklus omfattende 100 bevægelser i løbet af 5 minutter ± 5 sekunder. Dette opnås ved hjælp 15 af egnede reguleringsorganer under et tryk på 2 bar.
(c) To måleinstrumenter, der fungerer skiftevis, den ene til tømning og den anden til fyldning, tilfører begge 240 ml på hvert trin. Denne vandmængde afgives ensartet til apparatbor- 20 det. Den ændres ikke uanset antallet af behandlede hårprøver, men dette antal er aldrig større end 10, og hårprøverne er ensartet fordelt over bordet.
(d) En burette omfattende automatisk virkende organer til 25 fyldning af buretten og til indstilling af den til nul er indrettet til afgivelse af 1,5 ml af en vaskemiddelopløsning til bordet. Udløbsenden af denne apparatdel kan forskydes vinkelret i forhold til bordets bévægelsesbane og kan flyttes til enhver af 4 positioner henholdsvis 13 og 40 mm fra nævnte be-30 vægelsesbanes akse på modstående sider af denne. Udløbsenden føres i rækkefølge til hver af disse positioner for at sikre afgive! se af 1/4 (ca. 0,4 ml) af den samlede mængde væske på hver position.
Denne mængde forbliver uændret uanset antallet af hårprøver (som ikke er større end 10).
øl 35 12
DK 166380 B
(e) Et termostatstyret bad fungerer som et reservoir, der tilvejebringer et permanent forråd på 1 liter vand i det af måleinstrumenterne styrede pumpekredsløb. Disse måleinstrumenter er indstillet til at tilføre reservoiret portioner af 5 koldt vand på 240 ml, hvilket presser en tilsvarende mængde varmt vand ud af reservoiret.
(f) For det særlige apparatur, der her er tale om, holdes temperaturerne på de følgende værdien 10
Opvarmet reservoir = 45 ± 0,5°C
Vand, der forlader reservoiret: 43 ± 0,5°C
(styres på et bestemt sted i kredsløbet) 15
Vandtilførsel til bordet: 36 ± 0,5°C
(temperaturen nås, når dette vand modtages i et 10 ml bægerglas under en af dyserne)
2Q Bord: 26 ± 0,5°C
(temperatur, der nås på et termometer på bordet, når reservoiret er omgivet af bomuldspladevat)
De to første temperaturer er permanent indstillet. De to sid-25 ste indstilles fra tid til anden, sædvanligvis når apparatet er blevet ændret eller vasket.
(g) Den til påsprøjtning af vandet benyttede komprimerede luft opbevares under et tryk på 2 ± 0,1 bar.
30 (h) Vaskemiddel Natur: anionisk 35 Det benyttede vaskemiddel er det sædvanligvis anvendte anio-niske vaskemiddel, dvs. en opløsning af laurylsulfat i en koncentration på 45 g/1 i vand, som er blevet permuteret på en harpiks af varemærket Sagei.
13
DK 166380 B
(B) Vaskeforsøg
Hver af de tørre hårlokker fugtes først med 240 ml vand og underkastes derpå 60 successive cykler som følger: 5 (a) Hårprøven anbringes på apparatet og fastgøres dertil nær ved sin rod.
En valse føres hen over hårprøven 20 gange med henblik på : 10 (1) placering af hårprøven parallelt med bordets længste side , (2) kontrol af at den er ordentligt fastgjort, og (3) indstilling af apparatets hastighed til 20 cykler per rai-nut ± 3 sekunder. Hastigheden kan om nødvendigt reguleres ved at variere trykket af den benyttede luft, højst 1,9 - 2,1 bar.
(b) Hårprøven vaskes derpå med shampo under anvendelse af 1,5 2o ml af det ovenfor anførte vaskemiddel fordelt over bordet uden hensyn til antallet af behandlede prøver, som aldrig er større end 10.
Cyklustælleren indstilles på nul, og valsen aktiveres til 60 25 cykler.
(c) Derpå tilføres 240 ml skyllevand, medens valsen gennemløber yderligere 60 cykler. (De 60 yderligere cykler gennemføres, selv om vandet er udtømt før cyklernes afslutning).
30
Yderligere 240 ml vand tilføres, og valsen aktiveres til yderligere 60 cykler.
(d) 20 yderligere cykler gennemføres før tørring. Hårprøverne 35 fjernes og tørres i en strøm af varm luft, der ikke er varmere end 40°C.
DK 166380 B
14
Efter dette vaskeforsøg bliver de således vaskede farvede prøver sammenlignet med de tilsvarende kontrolprøver under anvendelse af standarderne ifølge Munsell-tegnsystemet til bestemmelse af modstandsevnen mod vask eller omvendt graden af vas-5 kenedbrydningen.
Farvens nedbrydning eller falmningsindeks ΔΕ kan udtrykkes i overensstemmelse med Nickerson-1igningen
10 AE = 0,4 Co dH + 6 dV + 3 dC
som f.eks. er omhandlet i "Journal of the Optical Society of America", Vol. 34, nr. 9, Sept. 1944, side 550 - 570.
25 I Nickerson-1igningen betegner AE farvens samlede nedbrydning, og dH, dV og dC betegner ændringen af den absolutte værdi af parametrene Η, V og C, medens Co angiver mætningen af begyndelsesfarven af prøvens farvede del, der ikke udsættes for vaskeforsøget.
20 I overensstemmelse med Munsell-tegnsystemet defineres en farve generelt ved hjælp af formlen:
HV/C
25 hvori de tre parametre betegner henholdsvis farvens skær eller nuance (H), farvens valør eller intensitet (V) og farvens farvestyrke eller mætning (C), idet skråstregen beror på en skrivemæssig konvention og ikke angiver et forhold (ASTM D1535-30 68).
Resultaterne er angivet i den følgende tabel: 35
DK 166380 B
15
Farvemiddel Farve Nedbrydning Før ' Efter dH fdV TdC ΔΕ vaskeforsøg vaskeforsøg 5 __
Middel A
(iflg. op- 3,95RP 3/0,9 5RP 3,8/0,8 1,05 0,8 0,1 5,5 findelsen)
Middel B 5RP 3,8/1,3 6,9R 4,6/1,3 11,9 0,8 0 11,0 (eksempel 10 2 i US pa- patent-skrift nr.
3.733.175) 15 Det fremgår af ovennævnte resultater, at det blå farvestof med formlen (I) ifølge den foreliggende opfindelse ved anvendelse i kombination med et gult farvestof på permanentbølget hår fører til en farvning, der har en dobbelt så stor vaskefast-hed som farvningen ved anvendelse af det blå farvestof med 20 formlen (II), der kendes fra US patentskrift nr. 3.733.175.
Jo mindre den numeriske værdi af ΔΕ er, jo mindre er farvens nedbrydning, og desto mere stabil er farvestoffet.
25 Endvidere iagttages en kraftig ændring af nuancen, når hår farvet med det fra US patentskrift nr. 3.733.175 kendte blå farvestof underkastes vaskeforsøget, idet nævnte ændring er ti gange større end den ændring, der iagttages med det blå farvestof ifølge den foreliggende opfindelse. En sådan ændring af 30 nuancen er helt uacceptabelt i forbindelse med hårfarvning.
Med henblik på at gøre opfindelsen lettere forståelig beskrives i form af eksempler flere udførelsesformer for opfindelsen .
Fremstilling af monohydrochlorid af 2-N-y-hydroxypropylamino-5-N,N-bis(/3-hydroxy ethyl) am i no-nit robenzen.
35
DK 166380 B
16
P NHCH2CH2CH20H
+ H2HCH2CH2CH20H-* HCl CH2CH20H ch2ch2oh 5 ^^ΌΗ20Η20Η ch2ch2oh I 60 ml 3-amino-l-propanol opløses 0,07 mol (17,1 g) 2-fluor-10 5-N,N-bi s(β-hydroxyethy1)amino-nitrobenzen under omrøring. Ef ter 3/4 times opvarmning på kogende vandbad udhældes reaktionsblandingen på 300 g is. Man neutraliserer størstedelen af 3-amino-l-propanolen ved tilsætning af 35 ml koncentreret saltsyre .
15
Efter ekstraktion med ethylacetat, tørring og afdampning af ethyl acetatet under vakuum opnår man en violet olie, som man opløser i 100 ml absolut ethanol. Tilsætning af 25 ml af en opløsning af saltsyre i absolut ethanol gør det muligt at ud-20 fælde hydrochloridet af den ønskede forbindelse.
Hydrochloridet tørres og vaskes med isopropanol. Efter rekry-stallisation fra 110 ml absolut ethanol opnår man 0,52 mol (17,4 g) af den ønskede forbindelse.
25
Molekylvægt beregnet for Ci3H22N3°5cl: 335,8
Molekylvægt fundet ved potentiometrisk bestemmelse med natriumhydroxid i vand 333,5 30 Analyse af den opnåede forbindelse fører til følgende resultater : 35 17
DK 166380 B
Analyse Beregnet for Fundet C13H22N3°5C1 %C 46,5 46,48 5 %H 6,6 6,59 %N 12,51 12,38 %0 23,82 24,00 %C1 10,56 10,40 10 Eksempel 1.
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Monohydrochlorid af 2-N-y-hydroxypropylami no-5-N, N-bis (/3-hy-15 droxyethyl)amino-nitrobenzen 3,0 g 2-N-methylamino-4-/3, γ-dihydroxypropy loxyni trobenzen 0,5 g 2- N-methylamino-4-/5-hydroxyethyloxynitrobenzen 0,12 g 3- methoxy-4-/3-hydroxyethylaminonitrobenzen 0,05 g 2o Blå ekstra celliton (BASF) 0,1 g Mørkeblå acetoquinon 5R (PCUK) 0,1 g
Sort diazoacetoquinon BSNZ (ICI-FRANC0L0R) 0,2 g
Laurinsyre 1,0 g
Oleyldiethanolamid 3,0 g 25 2-butoxyethanol 5,0 g "Ethomeen" HT60 (ΑΚΖ0) 3,5 g
Hydroxyethylcellulose "Cellosize WP03H” (UNION CARBIDE) 2,0 g
Monoethanolamin indtil pH = 9,5 30 Demineraliseret vand indtil 100 g.
Dette middel påføres på naturligt mørkebrunt hår med ringe procentdel af hvidt hår. Efter 30 minutters indvirkning og skylning udviser det tørre hår en brun farvetone, og det hvide 35 hår er godt dækket.
18
DK 166380 B
Eksempel 2
Man fremstiller følgende farvemiddel: g Monohydroch1 or id af 2-N-y-hydroxypropylamino- 5-N,N-bis(/3-hydroxyethyl ) ami non i trobenzen 0,6 g 2N-methy 1 ami no-4-/3 ,γ-di hydroxypropyloxyni trobenzen 0,06 g 2N-methy 1 am i no-4-jS-hydroxyethy 1 oxyn i trobenzen 0,1 g 10 2N-£-hydroxyethylamino-5-hydroxynitrobenzen 0,05 g
Blå ekstra celliton {BASF) 0,05 g
Sort diazoacetoquinon BSNZ {ICI-FRANC0L0R) 0,04 g
Laurinsyre 1,0 g
Oleyldiethanolamid 3,0 g 25 2-butoxyethano 1 5,0 g "Ethomeen" HT60 (ΑΚΖ0) 3,5 g "Cell os i ze" WP03H (UNION CARBIDE) 2,0 g 2- amino-2-methyl-1-propanol indtil pH = 9,5
Demineraliseret vand indtil 100 g.
20
Dette flydende middel påføres i 30 minutter på en blond frisure, hvis farve er blegnet som følge af havvand og sol. Efter skylning og tørring er håret farvet i en mørkblond nuance, der er ensartet og naturlig.
25
Eksempel 3.
Fremstiller følgende farvemiddel: 30 2-N-y-hydroxypropyl ami no-5-N ,N-bis(/3-hydroxy- ethyl)aminonitrobenzen 1,0 g 3- β-hydroxy ethoxy-4-/5- hydroxy et hyl ami non it robenzen 0,05 g 2-N-£-hydroxyethy1 ami non i trobenzen 0,25 g 35 2-N-/S-hydroxyethylamino-5-hydroxynitrobenzen 0,1 g 2-N-f3-hydroxyethy 1 ami no-5-β , y-di hydroxy propyl -oxynitrobenzen 0,15 g
DK 166380 B
19
Nonylphenol med 9 mol ethylenoxid 8,0 g
Lauryldiethanolamid 2,0 g 2-ethoxyethanol 10,0 g 2- amino-2-methy1-1-propanol indtil pH = 9 g Demineraliseret vand indtil 100 g.
Dette middel påføres på lyst kastaniebrunt hår. Efter en indvirkningstid på 30 minutter skyller man. Det tørre hår er farvet i en mahognigylden lysebrun nuance.
10
Eksempel 4.
Man fremstiller følgende farvemiddel: 25 2-N-y-hydroxypropylamino-5-N,N-bis(/S-hydroxy- ethyl)aminonitrobenzen 0,7 g 3- /3-hydroxyethy loxy-4-/3-hydroxyethy 1 am i no- nitrobenzen 0,1 g 2-N-methylamino-4-/3,y-di hydroxy propyl - 20 oxynitrobenzen 0,25 g 2-ami no-4-methyl -5-N-|3-hydroxyethy 1 ami no-nitrobenzen 0,05 g 2-amino-5-N-0-hydroxyethylaminonitrobenzen 0,1 g
Nonylphenol med 9 mol ethylenxoid 8,0 g 25 Lauryldiethanolamid 2,0 g 2-ethoxyethanol 10,0 g 2-amino-2-methyl-1-propanol indtil pH 9
Demineraliseret vand indtil 100 g.
30 Dette flydende middel påføres i 30 minutter på en mørkblond frisure. Man skyller, hvorpå håret tørres. Det er farvet i en regnbuefarvet mørkblond nuance.
Eksempel 5.
Man fremstiller følgende farvemiddel: 35
DK 166380 B
20
Monohydrochlorid af 2-N-y-hydroxypropylamino-5-N,N-bis(/3-hydroxyethyl) ami non i trobenzen 0,65 g 3-/3-hydroxy et hyl oxy-4-/3-hydroxyethy 1 am i no-nitrobenzen 0,15 g 5 2-N-/3-hydroxyethyl aminoni trobenzen 0,08 g
Nonylphenol med 9 mol ethylenoxid 8,0 g
Lauryldiethanolamid 2,0 g 2-ethoxyethanol 10,0 g
Monoethano1amin 0,3 g 10 Demineraliseret vand indtil 100 g.
Man påfører dette middel på permanentbølget gråt hår. Efter 20 minutters indvirkningstid skyller man, hvorefter man tørrer. Håret er farvet i en lysebrun nuance.
15
Eksempel 6.
Man fremstiller følgende farvemiddel: 20 Monohydrochlorid af 2-N-y-hydroxypropylamino- 5-N,N-bis(/3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen 2,0 g
Nonylphenol med 9 mol ethylenoxid 8,0 g
Lauryldiethanolamid 2,0 g 2-ethoxyethanol 2,0 g 25 2-amino-2-methyl-1-propanol indtil pH = 9
Demineraliseret vand indtil 100 g.
Dette middel påføres på hvidt hår i 30 minutter. Efter skylning og tørring er håret farvet i en holdbar violetblå nuance. 30
Eksempel 7.
Man fremstiller følgende farvemiddel: 35

Claims (18)

  1. 2-N-y-hydroxypropy1 ami no-5-N,N-bis(β-hydroxy-ethyl)aminonitrobenzen 3,0 g
  2. 2-N-/3-hydroxyethy 1 ami no-5-hydroxyni trobenzen 0,5 g Nonylphenol med 9 mol ethylenoxid 8,0 g
  3. 5 Lauryldiethanolamid 2,o g 2-ethoxyethanol 10,0 g 2-amino-2-methy1-1-propano 1 indtil pH = 9 Demineraliseret vand indtil 100 g.
  4. 10 Dette flydende middel påføres på brunt hår. Man skyller efter 20 minutters indvirkning. Efter tørring har håret et purpurviolet skær.
  5. 25 Patentkrav. Aminonitrobenzenforbindelse, der er kendetegnet ved at have formlen I: 20 NHCH2CH2CH2OH ίί 2 25 y^^CH2CH2OH ^-ch2ch2oh - og kosmetisk acceptable salte af denne forbindelse. 30
  6. 2. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelsen ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man kondenserer 3-amino-l-propanol med 2-fluor-5-N,N-bis(β-hydroxyethyl)aminonitrobenzen ved opvarmning på kogende vandbad, hvorpå man køler og neutra-35 liserer reaktionsblandingen til ved ekstraktion at opnå en udgangsolie, fra hvilken man udfælder forbindelsen med formlen (I) og eventuelt fremstiller et kosmetisk acceptabelt salt heraf. DK 166380 B
  7. 3. Farvemiddel til farvning af kertinfibre, især menneskehår, kendetegnet ved, at det i en vandig, alkoholisk eller vandig-alkoholisk bærer indeholder 0,1 til 5 vægt% af forbindelsen med formlen (I), udtrykt som fri base. 5
  8. 4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det indeholder forbindelsen med formlen (I) sammen med 0,05 til 3 vægt% af mindst ét gult eller gult/grønt nitrobenzenfarvestof, der på 90% hvidt hår, som er sensibiliseret ved hjælp af en 10 permanentbølgning, frembringer en nuance ifølge Munsell mellem 2,5 Y og 2,5 GY.
  9. 5. Middel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det gule nitrobenzenfarvestof hører til klasser defineret ved følg- *5 ende formler: ijhr2 Ri°-rii rir"0*
  10. 20 LjJ NO, en) 2 . (III) 25 hvori Ri og R2 betegner en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer eller en mono- eller polyhydroxyalkylgruppe med 2-4 carbonatomer, og R3 betegner et hydrogenatom, en alkoxygruppe med 1 -4 carbonatomer eller en mono- eller polyhydroxyalkoxygruppe med 1-4 carbonatomer. 30
  11. 6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at farvestoffet eller farvestofferne med formlen (II) er valgt blandt 3-methoxy-4-ø-hydroxyethy1amino-nitrobenzen og 3-β-hydroxyethyloxy-4-/3-hydroxyethylaminonitrobenzen, og at farve- 35 stoffet eller farvestofferne med formlen (III) er valgt blandt 2-N-methy1ami no-4-£-hydroxyethyloxyni trobenzen, 2-N-methy1- amino-4-|3-y-dihydroxypropyloxyni trobenzen og 2-N-/3-hydroxy-ethylaminonitrobenzen. DK 166380 B
  12. 7. Middel ifølge ethvert af kravene 3-6, kendetegnet ved, at det indeholder andre nitrobenzenfarvestoffer, der ikke tilhører skalaen af nitrerede farvestoffer, som frembringer en gul eller gulgrøn nuance mellem 2,5 Y og 2,5 GY på ® 90% hvidt hår, der er sensibiliseret ved hjælp af en permanent- bølgning, og/eller andre direkte farvestoffer valgt blandt azofarvestoffer og anthraquinonfarvestoffer, triarylmethanfar-vestoffer samt basiske farvestoffer, i en samlet koncentration mellem 0,05 og 10 vægt%. 10
  13. 8. Middel ifølge ethvert af kravene 3-7, kendetegnet ved, at det indeholder organiske opløsningsmidler, såsom alkoholer, glycoler eller glycolethere, i koncentrationer mellem 0,5 og 20 vægt%, fortrinsvis mellem 2 og 10 vægt%, 15 regnet i forhold til midlets samlede vægt.
  14. 9. Middel ifølge ethvert af krave 3-8, kendetegnet ved, at det indeholder fedtamider i koncentrationer mellem 0,05 og 10 vægt%, regnet i forhold til midlets samlede 20 vægt.
  15. 10. Middel ifølge ethvert af kravene 3-9, kendetegnet ved, at det indeholder anioniske, kationiske, ikke- ioniske eller amfotere overfladeaktive midler eller blandinger 2 c deraf i koncentrationer mellem 0,1 og 50 vægt%, fortrinsvis mellem 1 og 20 vægt%, regnet i forhold til midlets samlede vægt.
  16. 11. Middel ifølge ethvert af kravene 3 - 10, kende- 3 Π tegnet ved, at det indeholder fortykkelsesmidler i koncentrationer mellem 0,5 og 5 vægt%, fortrinsvis mellem 0,5 og 3 vægt%, regnet i forhold til midlets samlede vægt.
  17. 12. Middel ifølge ethvert af kravene 3 - 11, kende- o c tegnet ved, at det endvidere indeholder sædvanlige hjælpestoffer, såsom antioxidanter, parfumer, sekvestrerings-midler, filmdannere, behandlingsmidler, dispergeringsmidler, DK 166380 B hårkondi ti oneri ngsmi dier, konserveringsmidler, uigennemsigtig-hedsfrembringende midler eller ethvert andet sædvanligt inden for kosmetikken benyttet hjælpestof.
  18. 13. Middel ifølge ethvert af kravene 3 - 12, kende tegnet ved, at det har en pH-værdi mellem 4 og 10,5, fortrinsvis mellem 6 og 10. 10 15 20 25 30 35
DK416685A 1984-09-17 1985-09-13 Aminonitrobenzenforbindelse og kosmetisk acceptable syreadditionssalte heraf, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf samt farvemiddel indeholdende forbindelsen DK166380C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU85541A LU85541A1 (fr) 1984-09-17 1984-09-17 Nouveau colorant nitre benzenique,son procede de preparation et son utilisation en teinture de fibres keratiniques
LU85541 1984-09-17

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK416685D0 DK416685D0 (da) 1985-09-13
DK416685A DK416685A (da) 1986-03-18
DK166380B true DK166380B (da) 1993-05-10
DK166380C DK166380C (da) 1993-09-27

Family

ID=19730320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK416685A DK166380C (da) 1984-09-17 1985-09-13 Aminonitrobenzenforbindelse og kosmetisk acceptable syreadditionssalte heraf, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf samt farvemiddel indeholdende forbindelsen

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4981486A (da)
JP (1) JPS61129152A (da)
AR (1) AR242612A1 (da)
AT (1) AT399159B (da)
AU (1) AU587987B2 (da)
BE (1) BE903243A (da)
BR (1) BR8504503A (da)
CA (1) CA1246611A (da)
CH (1) CH666889A5 (da)
DK (1) DK166380C (da)
FR (1) FR2570375B1 (da)
GB (1) GB2164656B (da)
GR (1) GR852246B (da)
IT (1) IT1203636B (da)
LU (1) LU85541A1 (da)
NL (1) NL192085C (da)
PT (1) PT81059B (da)
ZA (1) ZA856711B (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU85557A1 (fr) * 1984-09-27 1986-04-03 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant
LU85940A1 (fr) * 1985-06-10 1987-01-13 Oreal Compositions de teinture pour fibres keratiniques a base de metaphenylenediamines halogenes
DE3545994A1 (de) * 1985-12-23 1987-06-25 Wella Ag 4-bis(2'-hydroxyethyl)amino-1-(3'-hydroxypropyl)amino-2-nitro-benzol, verfahren zu dessen herstellung sowie mittel zum faerben von haaren
US5260488A (en) * 1991-09-13 1993-11-09 Clairol Inc. N1 -trifluoroalkyl substituted 2-nitro-p-phenylenediamine dyes
DE4141369A1 (de) * 1991-12-14 1993-06-17 Cassella Ag Verfahren zur herstellung n-substituierter nitro-p-phenylendiamine
US5792221A (en) * 1992-06-19 1998-08-11 L'oreal Hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines, and compositions for dyeing keratinous fibers which contain hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines
FR2692572B1 (fr) * 1992-06-19 2001-08-31 Oreal 2-nitro p-phénylènediamines hydroxypropylées, leur procédé de préparation et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques.
FR2713927B1 (fr) * 1993-12-22 1996-01-19 Oreal Procédé de coloration directe des fibres kératiniques humaines à l'aide de vapeur d'eau.

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE928909C (de) * 1951-02-07 1955-06-13 Kleinol Produktion G M B H Verfahren zum Faerben von tierischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, ohne Zuhilfenahme von Oxydationsmitteln
GB741334A (en) * 1953-06-01 1955-11-30 Unilever Ltd Improvements in or relating to hair dyes
NL187997B (nl) * 1953-06-01 Yokogawa Electric Corp Inrichting voor het onderzoeken van een isolatieweerstand.
CH479302A (de) * 1967-05-08 1969-10-15 Sandoz Ag Haarfärbemittel
US3632582A (en) * 1967-11-02 1972-01-04 Clairol Inc Process for preparing nitro-p-phenylene-diamines
US3733175A (en) * 1969-05-23 1973-05-15 Clairol Inc Hair dye blend of a yellow component and red components and/or blue components
GR74343B (da) * 1980-08-08 1984-06-26 Oreal
FR2519251B1 (fr) * 1982-01-05 1985-11-22 Oreal Composition tinctoriales a base de precurseurs de colorants d'oxydation et d'orthonitranilines n-substituees comprenant une alcanolamine et du bisulfite de sodium et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques
LU85501A1 (fr) * 1984-08-13 1986-03-11 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant
LU85557A1 (fr) * 1984-09-27 1986-04-03 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0331191B2 (da) 1991-05-02
GB2164656B (en) 1988-08-24
CH666889A5 (fr) 1988-08-31
IT8567765A0 (it) 1985-09-10
DK416685D0 (da) 1985-09-13
LU85541A1 (fr) 1986-04-03
GR852246B (da) 1986-01-17
NL8502487A (nl) 1986-04-16
JPS61129152A (ja) 1986-06-17
US4981486A (en) 1991-01-01
CA1246611A (fr) 1988-12-13
FR2570375B1 (fr) 1987-08-21
BR8504503A (pt) 1986-07-15
NL192085C (nl) 1997-02-04
ATA266485A (de) 1994-08-15
AU4750185A (en) 1986-03-27
FR2570375A1 (fr) 1986-03-21
AR242612A1 (es) 1993-04-30
GB8522965D0 (en) 1985-10-23
DK166380C (da) 1993-09-27
BE903243A (fr) 1986-03-17
IT1203636B (it) 1989-02-15
GB2164656A (en) 1986-03-26
PT81059A (fr) 1985-09-01
DK416685A (da) 1986-03-18
ZA856711B (en) 1987-05-27
NL192085B (nl) 1996-10-01
AU587987B2 (en) 1989-09-07
AT399159B (de) 1995-03-27
PT81059B (pt) 1987-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5494489A (en) Aqueous colorants for keratin fibers
US4886517A (en) Dyeing composition for human hair containing an azo dye
US4845293A (en) Dyeing composition containing halogenated 2-nitroanilines
KR20010020538A (ko) 새로운 안트라퀴논 혼합물을 함유한 모발 직접염료 조성물및 이의 제조방법
GB2259717A (en) Hair dye composition
HUT71386A (en) Process for directly colouring of human keratinous fibres using sulphonic dyes and water vapour
DK166380B (da) Aminonitrobenzenforbindelse og kosmetisk acceptable syreadditionssalte heraf, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf samt farvemiddel indeholdende forbindelsen
US5226924A (en) 1,4-di(mono- or poly) hydroxyalkylamino-9,10-anthraquinones for dyeing human keratinous fibres, cosmetic composition containing them in combination with azo and nitrobenzene dyes, and hair-dyeing process using them
DE19941450A1 (de) Haarfärbeverfahren
JPH10245327A (ja) 染毛剤組成物
NL8501743A (nl) Verfsamenstelling voor keratinevezels, die tenminste een mede oplosbaar gemaakt n-gesubstitueerd 2-nitro-para-fenyleendiamine bevat en werkwijzen voor het verven van overeenkomstige keratinevezels.
JPH039085B2 (da)
DK163795B (da) Farvemiddel til direktfarvning af keratinfibre, navnlig menneskehaar, indeholdende i et vandigt vehikel mindst et nitreret direktfarvestof fra raekken af 2-nitro-paraphenylendiaminer, og fremgangsmaade til farvning af keratinfibre
US5711765A (en) Process for the direct dyeing of human keratin fibres using cationic dyes and water vapor
US4725283A (en) Dyeing compositions for keratinic fibres, based on halogenated meta-phenylenediamines
JPH08231357A (ja) ケラチン繊維の酸化染色用の組成物及び該組成物を用いる染色方法
JP2000154125A (ja) 酸性染毛剤組成物
JPH05238923A (ja) 染毛剤組成物
US4668237A (en) Dye composition containing 5-nitrovanillin and its use for dyeing keratinic fibres, and especially human hair
JPH10182374A (ja) 染毛剤組成物
JPH1179959A (ja) 染毛料
AU1029599A (en) Application of halogenated triphenylmethane sulfonates for dying fibers containing keratin
DE3546824C2 (de) Nitrobenzol-Farbstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und Färbemittel für Keratinfasern mit einem Gehalt an Nitrobenzol-Farbstoff
JP4061449B2 (ja) 染毛剤組成物
DE3533161C2 (de) Färbemittel und Verfahren für Keratinfasern auf Basis einer Kombination von Nitrobenzol-Farbstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired