DK161379B

DK161379B - Hydrogeneringskatalysator paa nikkelbasis og fremgangsmaade til fremstilling heraf

Info

Publication number: DK161379B
Application number: DK022084A
Authority: DK
Inventors: Helmut Klimmek; Guenter Klauenberg
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1983-01-20
Filing date: 1984-01-18
Publication date: 1991-07-01
Also published as: BR8400218A; AU562496B2; ATE20577T1; US4670416A; ZA84413B; NL191511C; EP0114704A2; NL8300218A; EP0114704A3; IN162193B; DK22084A; MX169224B; KR840007360A; EP0114704B2; CA1219575A; US4666635A; DK22084D0; EP0114704B1; JPH0375218B2; KR870000713B1

Description

DK 161379 B

Den foreliggende opfindelse angår en hydrogenerings-katalysator på nikkelbasis og en fremgangsmåde til dens fremstilling.

Katalysatorer på nikkelbasis er kendt og anvendes i 5 vidt omfang som hydrogeneringskatalysatorer. Det er almindeligt at fremstille dem ved at fælde nikkel-hydroxid og/eller -car-bonat ud fra en vandig opløsning af et nikkelsalt, idet der anvendes et alkalisk reagens, ofte i nærvær af en bærer.

Ved fremstillingen af disse katalysatorer træffes 10 der ofte forholdsregler for at fælde de uopløselige nikkelforbindelser så gradvis som muligt ud fra opløsningen over på bærerpartiklerne, der er suspenderet deri. Med henblik herpå opvarmes f.eks. en bærersuspension i en opløsning af et nik-kel-ammoniakkompleks, så at ammoniakken får lov at undvige, 15 hvorved nikkelet bringes til at udfælde (jfr. engelsk patentbeskrivelse nr. 926.235). Alternativt inkorporeres der urinstof i opløsningen, hvori bæreren er suspenderet, hvorefter urinstoffet dekomponeres ved opvarmning (jfr. engelsk patentbeskrivelse nr. 1.220.105), hvilket får nikkelhydroxidet til at 20 udfælde. Formålet med denne meget gradvise udfældning af nikkel er at dække bærerpartiklerne fuldstændig eller meget med nikkelforbindelse. Endvidere omtaler engelsk patentbeskrivelse nr. 1.367.088 fremstilling af en katalysator ved fældning af nikkel på guhr, idet temperatur, pH, alkalinitet og opholdstid 25 holdes inden for snævre intervaller. Ved denne fremgangsmåde udfældes nikkelhydroxidet langsomt ud fra en fortyndet opløsning i et reaktionskar, hvorefter de faste komponenter skilles fra. Fældning og efter-reaktion (sidstnævnte kaldes i reglen "ældning") finder sted i samme reaktionsbeholder, som derfor 30 må være forholdsvis stor, under samme reaktionsbetingelser.

Det er formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en katalysator med forbedret aktivitet, aktivitet i et længere tidsrum og større katalytisk selektivitet i sammenligning med kendte katalysatorer.

* i

DK 161379B

2

Dette formål opfyldes med katalysatoren ifølge opfindelsen og fremgangsmåden ifølge opfindelsen til dens fremstilling.

Opfindelsen angår en katalysator til hydrogenering 5 af umættede organiske forbindelser og indeholdende 10-90 vægtdele nikkel/nikkelforbindelser og 90-10 vægtdele af et vand-uopløseligt, fortrinsvis siliciumholdigt bærermateriale, samt 0-10, fortrinsvis 0,05-5 vægtdele af en metalaktivator, og som har en total aktiv nikkeloverflade på 70-200 m2/g, for-10 trinsvis over 100 m2/g pr. g nikkel, hvilken katalysator er ejendommelig ved, at den i det væsentlige består af nikkel/-nikkelforbindelses-aggregater med en gennemsnitlig partikelstørrelse fra 2 til 100 μη, fortrinsvis mellem 5 og 25 μττι, og at nikkel/nikkelforbindelses-aggregaternes overflade for mindst 15 60%'s, fortrinsvis mindst 80%'s og især mindst 90%'s vedkom mende er udækket af bærerpartikler.

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af den omhandlede katalysator, ved hvilken fremgangsmåde nikkelhydroxid og/eller -carbonat, eventuelt under anven-20 delse af en aktivator, udfældes og ældes, idet bærermaterialet tilsættes før eller under processen, hvorefter faststoffet fraskilles, tørres og reduceres med hydrogen, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at den udføres i mindst to trin, nemlig: 25 (i) et hurtigt fældningstrin, hvor nikkelhydroxid og/eller -carbonat fældes under kraftig omrøring i en fældningsreaktor med en gennemsnitlig opholdstid på 0,01 til 10, fortrinsvis 0,2-4,5 minutter, hvorunder opløsningens normalitet i reaktoren, der indeholder overskud af alkali, ligger mellem 30 0,05 og 0,5, fortrinsvis mellem 0,1 og 0,3 N, og væsketempe raturen i fældningsreaktoren holdes mellem 5 og 95°C, fortrinsvis mellem 20 og 55°C, og derefter (ii) mindst ét separat, længere ældningstrin med en gennemsnitlig opholdstid i en efterreaktor på 20-180 minutter 35 og ved en temperatur, der forbliver mellem 60 og 100°c, fortrinsvis mellem 90 og 98°C.

3

DK 161379 B

Det foretrækkes undertiden, at temperaturen under ældningstrinnet(ne) afviger fra temperaturen under fældningstrinnet; især kan det være en fordel at udføre ældningstrinnet ved noget højere temperaturer, f.eks. med en forskel på 10°C 5 over fældningstemperaturen.

Katalysatorer på nikkelbasis ifølge den foreliggende opfindelse omfatter et vanduopløseligt bærermateriale, der tilsættes før eller under fremstillingen. Egnede bærermaterialer er f.eks. silicaholdige materialer såsom kieselguhr, alu-10 miniumtrioxid og silicater såsom bentonit. Kieselguhr er det foretrukne materiale, især kieselguhr, der indeholder 50-90 vægt% amorft siliciumoxid.

Bærermaterialet kan tilsættes (a) direkte som det er, (b) som en vandig suspension, (c) fortrinsvis som en sus-15 pension i en vandig nikkelsaltopløsning, (d) som en suspension i en vandig opløsning af den alkaliske forbindelse.

Ifølge udførelsesformer (a)-(d) kan bæreren tilsættes før eller under fældning. Ifølge udførelsesformerne (a), (b) eller (d) kan bæreren imidlertid også tilsættes helt eller 20 delvis (hvoraf det sidste er foretrukket) efter fældning, men altså før eller under ældning.

Efter fældning og ældning fraskilles faststofferne fra væsken, vaskes eventuelt, tørres og aktiveres ved at bringes i berøring med hydrogen ved forhøjet temperatur på i og 25 for sig kendt måde.

Nikkelforbindelser, der kan anvendes som udgangsmaterialer til fremstillingen af katalysatorer ifølge den foreliggende opfindelse, er vandopløselige nikkelforbindelser såsom nitrat, sulphat, acetat og chlorid. Opløsningerne, der fødes til 30 fældningsreaktoren, indeholder fortrinsvis mellem 10 og 80 g nikkel pr. liter; særlig foretrukket er anvendelsen af opløsninger, der indeholder mellem 25 og 60 g nikkel/liter.

Alkaliske forbindelser, der kan anvendes som udgangsmateriale ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, 35 er alkalimetalhydroxider, alkalimetalcarbonat, alkalimetalbicar-bonat, de tilsvarende ammoniumforbindelser og blandinger af de 4

DK 161379 B

j ovennævnte forbindelser. Koncentrationen af den alkaliske opløsning, der fødes til fældningsreaktoren, er fortrinsvis 20-300 g vandfrit materiale pr. liter (for så vidt som opløseligheden tillader det), især mellem 50 og 250 g pr. liter.

5 Rent praktisk er det en fordel at anvende de to opløs ninger (den nikkelholdige og den alkaliske) i næsten éns koncentrationer udtrykt i ækvivalenter, hvilket resulterer i anvendelsen af næsten ens voluminer.

Den nikkelholdige opløsning og den alkaliske opløsning 10 tilføres med sådanne hastigheder, at der findes et lille overskud af alkalisk forbindelse under fældningstrinnet, dvs. sådan at væskens normalitet ligger fra 0,05 til 0,5, fortrinsvis fra 0,1 til 0,3 (idet normaliteten bestemmes ved titrering med vandig saltsyre, og ved anvendelse af methylorange som indikator). Un-der ældningstrinnet kan det undertiden være ønskeligt at tilsætte yderligere alkalisk opløsning for at opretholde alkaliniteten (normaliteten) inden for det ovenfor definerede interval.

Fældningsreaktoren omfatter et middel til kraftig omrøring af reaktionsvæsken, og dens dimensioner er afpasset så-20 ledes i forhold til de væskemængder, der tilføres, at der kan opnås de korte gennemsnitlige opholdstider, der er anført.

De gennemsnitlige opholdstider i fældningsreaktoren ligger mellem 0,01 og 10, især mellem 0,2 og 4,5 minutter. Fældningstrinnet og ligeledes ældningstrinnet kan udføres portionsvis, 25 kontinuerligt eller halvkontinuerligt (f.eks. ifølge kaskade--metoden).

Ved den foretrukne kontinuerlige fældningsfremgangsmåde (trin (i))kontrolleres hastigheden af opløsningernes til- ' sætning til fældningsreaktoren ved kontinuerligt eller diskon-30 tinuerligt at måle alkaliniteten (normaliteten) i den afgående væske. Dette kan undertiden også gøres ved at overvåge pH. Også temperaturerne i de reagerende væsker, der tilføres til fældningsreaktoren, anvendes til at regulere den temperatur, ved hvilken fældning finder sted. Den nødvendige kraftige omrøring 35 af væsken i fældningsreaktoren finder fortrinsvis ved ved en e-nergianvendelse på 5-25 kilowatt pr. 1000 kg opløsning. Stråle- 5

DK 161379 B

blanding er også en egnet metode, der indebærer langt større specifikke energianvendelser på op til 2000 kilowatt/kg.

Den reaktionsblanding, der fås fra fældningsreaktoren, føres derpå ind i en betydelig større efter-reaktor, 5 hvor væsken omrøres yderligere. Eventuelt kan der inkorporeres yderligere bestanddele her, såsom bærermateriale, alkaliopløsning som tidligere defineret og/eller eventuelt aktivatorer.

Væskens temperatur i efter-reaktoren, dvs. under ældningstrinnet, er mellem 60 og 100°C, fortrinsvis mellem 90 10 og 98°C.

Væskens normalitet i efter-reaktoren under ældningstrinnet (trin (ii)) holdes inden for samme interval som under fældningstrinnet (trin (i)); det kan blive nødvendigt at tilsætte yderligere alkali. Ældningstrinnet kan udføres i en 15 eller flere efter-reaktorer, idet den totale gennemsnitlige opholdstid holdes mellem 20 og 180 minutter, fortrinsvis mellem 60 og 150 minutter. Hvis der anvendes to eller flere efter--reaktorer, er det ønskeligt at arrangere det således, at væsketemperaturen i den anden eller følgende efter-reaktor er 20 10-15°C under temperaturen i den første efter-reaktor.

Når ældningstrinnet er afsluttet, skilles faststofferne fra modervæsken, vaskes i reglen, tørres^ formales eventuelt og/eller udglødes og aktiveres derpå med hydrogengas ved forhøjet temperatur, i reglen mellem 250 og 500°C, fortrinsvis mellem 25 300 og 400°C. Denne aktivering kan finde sted ved atmosfærisk tryk eller derover, men atmosfærisk tryk er foretrukket.

Fortrinsvis før tørring eller under et hvilket som helst tidligere trin kan der passende tilsættes aktivatorer. Aktivatorer omfatter mængder på 0,05-10%, beregnet på nikkelvæg-30 ten, at metaller/forbindelser såsom kobber, kobolt, zirkonium, molybdæn, sølv, magnesium, et hvilket som helst andet metal og kombinationer deraf.

Det fraskilte faststof vaskes fortrinsvis med vand, der undertiden er gjort let alkalisk, eller vand, hvortil der 25 er sat et detergent.

6

DK 161379 B

O

Undertiden kan der med fordel anvendes organiske opløsningsmidler. Tørring finder fortrinsvis sted med tvungen luftcirkulation. Sprøjtetørring og frysetørring er også muligheder.

Nikkel/nikkelforbindelsesaggregaterne består hovedsage-5 lig, dvs. for mere end 80%'s vedkommende, fortrinsvis for mere end 90%’s vedkommende, af nikkel og nikkeloxider} men der kan også være noget aktivatormateriale til stede. Disse aggregater indeholder fortrinsvis nikkelkrvstallitter med en gennemsnitsdiameter mellem . 0,5 og 10, især mellem 1 og 3 nanometer.

10 Katalysatoren ifølge opfindelsen anvendes til hydroge nering af umættede organiske forbindelser, især olier og fedtstoffer, fedtsyre og derivater deraf.

Opfindelsen vil i det følgende blive belyst ved hjælp af eksempler.

15

Eksempel 1

Der fremstilles en vandig suspension ved at suspendere kieselguhr (der indeholder 7,0% amorft Si02) i en NiS04~opløsning (35 g Ni/liter og 1,2N) på en sådan måde, at Ni:Si02“forholdet 20 er 1:2,3. Der fremstilles også en vandig sodaopløsning indeholdende 75 g Na2CC>2 (vandfrit) pr. liter og 1,4N. Derefter pumpes begge opløsninger kontinuerligt ind i en kraftigt omrørt pumpereaktor i næsten lige store voluminer, hvilket resulterer i fældning af nikkelhydroxid/carbonat ved en temperatur på 80°C. Den 25 således opnåede suspensions alkalinitet er 0,096N. I den reaktor, hvor fældningen finder sted, har suspensionen en opholdstid på 4 minutter, hvorefter suspensionen straks overføres til den første af en serie på to efter-reaktorer. I hver af disse efter--reaktorer ældes bundfaldet i 50 minutter (gennemsnitlig op-30 holdstid) ved temperaturer på hhv. 97 og 80°C. Det ældede bundfald filtreres derpå kontinuerligt fra, og den således fremkomne grønne filterkage vaskes med vand, tørres og aktiveres med hydrogen under atmosfærisk tryk ved en temperatur på 350°C.

35 Elektronmikroskopi og mikrorøntgenanalyse viser, at katalysatoren består af nikkelkrystallitter på gennemsnitligt

7 DK 161379 B

O

2 nanometer og aggregater på gennemsnitlig 21 mikrometer. Overfladen på nikkel/nikkelforbindelsesaggregaterne er for ca. 85%'s vedkommende uden bærerpartikler, og også den oprindelige form af siliciumskeletterne er i stor udstrækning udæk-5 ket og ses godt og frit.

Eksempel 2-7

Ved hjælp af den metode, der er beskrevet i eksempel 1, fremstilles andre katalysatorer ifølge opfindelsen, idet mængder 10 og betingelser varieres som vist i tabel I. Der træffes foranstaltninger for at holde de øvrige betingelser uændret.

I tabel II, der viser denne katalysators hydrogeneringskarakteristika, foretages sammenligninger med en kendt katalysator.

15

Ved fedtsyrehydrogenering viser det sig, at for at opnå et vist iodtal behøves der med katalysatorer ifølge opfindelsen mindre end halvdelen af den tidligere hydrogeneringstid, og når det drejer sig om fiskeolie, beholder katalysatoren også sin aktivitet i et længere tidsrum. Ud fra smeltepunkterne 20 kan det ses, at den nye katalysator har større selektivitet, dvs. der dannes mindre tri-mættet triglycerid.

Ved fedtsyrehydrogenering kommer det frem, at hydrogenering kan gennemføres til lavere iodtal på samme hydrogeneringstid, og at hydrogeneringen således forløber hurtigere end med den kendte katalysator, der anvendes til sammenligning. Desuden kan hydrogeneringer også udføres med glimrende resultater ved en lavere hydrogeneringstemperatur. Derudover kan den nye katalysator filtreres meget effektivt, i hvert fald bedre end den kendte katalysator.

30 I tabel III nedenfor er fedtsyrehydrogenering afsat i forhold til tid (forholdet mellem iodtal og hydrognerings-tid under ellers ens betingelser).

35

„ q" DK 161379 B

ο

CO

o'P

CD

co , h tn

co o co LT) cm o G

- * » ·* » φ

i—1 .—I O CM Ο Ο H C- Ο I H ^G

CM O CO I Q) -vf ^ 44 44 Η φ

•Η φ P

co G A ftj oo is ci rl g > CD * V ». ·. K o\° Φ

HOOinOOHLOOl ^ CQ -P

co o oo I cd 44 G

Φ ! P tn

Φ -Η -H

h r~ ο τί co

co co cm r~m H G

lti >· v v » \ \ I 0 (DM

CMOOOHO CM O in I ,G Ρ Φ in σ oo (Dow

τί -P -H

G G >

•H CQ

>i <D

CM O O H T5

cor^co cm coin G G

*- \ \ I t7> -P d) CMOOmHOOMCOOl O G g m cn m 44 g co 0 tn 44 Η P 0 Ti

CO Γ' CD cm 0 (D

CO ** > «· - -p H »· |>

CM Ο Ο Ο Η O H CO Ο I G Φ P

co σι m I cq 44 (D cq >i 44 -P - Η -Η φ ο\° G G g in σι o o -P O oo

co h CD H com G tn P

(M ·» *> ·> * \ \ 1 44 \ 44 P

CMOOOHO CMC^Ol CM-rlO

cm σ in *· g g m

CM

O o cd <D

H \ * H m CM Ό

o ooincM co H G

h co h id H oo tn co σ tn H

(D H - - \ \ Η H dP 61 o M-l Λ cm o o o ^ o cm t-~ o o 0 p G oo o in o o co σ Φ E-ι o >

!Ti cm g O

o >—I <u

H CQ

p H g Η Ή ω φ φ φ > -Ρ 44 η g λ •Η · · 44 Ή Η G G -Η 0) φ \ Μ -Η ·Η G g &ι Ρ Η φ g g tn Φ O -Ρ o\° Ρ -Η -Ρ

g -Η - ^ Ο φ Η G

Η ^ cm c^ tn tn

** H -P ^^ t n -P (D

GH <D G P P -H G P

co O G-P -Η Φ <D H tn Θ. g ^ ri ή p -P >G tntn

H U P i—I -PH Η Ρ -H G

& - O -P G '-'H O Φ CQ H

O i? - ^ g P \ G Ό Φ GG P (D Ti Η φ G P 44 'G ·Η Μ fl O Ό Ρ HO Τί Η Φ 44

OGGHGHO -Pg G <P W -H

CQtn-P-P^G-P CQ ^ -H -HP -HG

-& G CQ Ρ ϋ Ti Η Φ > rG*HPTi-HrGG^H-H Gin> Φ ·

HUftGHHGGUOH 44 I O <, > P

OGOGiOGGPO ,G G Η Η H g G Φ

,£OHg,G44 43l,-'&44 G Φ +5 .G H

P 44 Φ Φ Οι H P OH Ρ 44 G 44

O 44 -P O G 4h Φ P G G 0 44 Φ ^ -P

cp ·· 44 to G-PG« Ρ -Ρ -H g G -P

Η i tn -H tn · Ti Ή 4-> H Ti -P G G S, P

Φ cMGGGHGtpGG *G ω ω |ji » id ft O -H -HG44G P G 44 44 >i Φ G Φ Qj g -hg · G to to -η η φ co to φ Η > h æ ^ Φ CO Ti O Ti · p G G ft · P g -h g ·η φ

cn-HG<HGGrGPgGG II -Ρ -P t5 > P

44·Η«Ο^Φ>ΗΰΦΦ> G 44 H *G ft)

HlSCuUiixiOO^riigiOO M H4 <3 i3 ft Λ

9 DK 161379 B

• Η I ,

.-Η Φ -P — H

d & T3 · **

Φ g CN Φ Q) Γ" CD

g Φ cn m cn cn m ^ g cn S ή cd μ -H cn co Φ ~

O m CO

» «· s r>- cn m cn cn in o m

i—I

CN ^ s h, id H o cn cn m cn cn r-- tn co ·.··“· m cn m cn in m co m o m tn » " · j n cn cn cn m cn cn id ni .. - n cn cn cn cn in oo cn H _ H oo m m «. ·»· *·

H CN |H in CN CN

Φ in co cn Λ cd

Eh kj< Ή «. *· rP CN CN CN cn in cn cn

P I U

id I cno in oip Λ ·> X K o CO H Cd oo

U I ·* H C U

Omo-HO ma) Cn +Jco Ai£o £ P * p|

(d h !>s \ m ·· ·Η Cu -H

cn o) S-ι g cn Φ Φ tn E · P

>-, H-H-PO d ^ > Η 4J <ϋ C *· Φ h tdH •HUiaord+)-H*‘d id +JO-oCugO ΪΗ — <u E £ O φ +).. ί m g *— '— cL ή ' \ ή o tn cd Φ o & \ Is Φ · Φ cnggoo ,¾ > -H CN -PO+ldP'dAiO inp) & o Hl U · -Η ΛΙ Φ >; £j Cd O n d .p p ·* m h o -P -P d t n cn gom >, Φ&φοΝοο,^ωΡΟ-Ρ-Ρ m .-i · ,d

ρ · -h ooodtn&iP'dS-oo -P

Q) C rH ·· rH Td d <1) Ό <U Ρ *3 Φ P

O φ O P * φ -ρ -P tp ΜΗ Γ'·· <d · -Ρ Λ! φ d m d φ Φ • ppr-t.dtno.d.p.p +j

TiO-Hcn-HOi CU <D I >—I " » · c IH

.Ρ φ Ρ Ρ -Ρ .Ρ E · d E Φ d o o (d d O φ ΦΡ'ΟΦΦΟΦωΦΜΡ-Ρ γο^ιφ-γΗ & >i E t n ui^m ^ ^ S1 t! ^ g -p ,d C »cd ·Η0ωιη&ι^^!Ρ0Λ:α3

φ φ · ·Η O, tø (d Ρ φ -P Cl ^ S ^ i |J

w <*° -P ep -Ρ AJ-Prd-PrCSOOPPrCirCS'rS

^•HfH Cd φ·Η id Cd l>s i—I ΦΟ-Η-Ρ g !>ι Φ O

MZOPPQlsS^KOCHfn+JI O Æ Ρ -P

i

10 DK 161379 B

O |

Tabel III

Hydrogene- lodtal med lodtal med ringstid katalysator 4 kendt kataly- (min)_(tabel II)_sator (tab. II) 5 30 45,1 72,1 60 15,3 45,5 90 9,8 22,2 120 5,3 17,8 ! 150_3,3 15,1_ 10

Tabel III viser, at den hydrogenerede fedtsyres iod- tal på ca. 15,2, der efter ca. 150 minutter fås med den konventionelle katalysator, der er meget anvendt til dette formål, allerede nås på ca. 60 minutter med katalysatoren ifølge opfin-15 delsen, hvilket medfører en betydelig teknologisk forbedring.

20 25 30 35

DK 161379 B

11 o

Eksempel 8

En 10%'s vandig sodaopløsning og en 3,5%'s vandig nik-kelsulphatopløsning (beregnet som nikkel), hvori der er blandet 22 g kieselguhr pr. liter, pumpes begge kontinuerligt ind i en 5 lille fældningsreaktor (kapacitet 75 ml), medens reaktoren omrøres kraftigt (energiforbrug 6 watt pr. liter opløsning). De to væsker fødes til reaktoren med en sådan hastighed, at pH i fældningsreaktoren er 9,3. Opholdstiden er 0,5 minutter.

Efter fældning indeholder opslæmningen ca. 4% fast-10 stoffer, og denne opslæmning ældes kontinuerligt i en forholdsvis større beholder (kapacitet 4,5 liter) med moderat omrøring. Ældningstemperaturen er 97°C, og pH er 8,9. Den gennemsnitlige opholdstid i ældningsreaktoren er ca. 30 minutter.

Efter 1,5 time afbrydes strømningerne, og 4,5 liter op-15 slæmning filtreres i en Buchner-tragt under vakuum. Efter filtrering vaskes faststofferne (filterkage) med 4 liter destilleret vand. Filterkagen tørres derpå natten over i en ovn ved 120°C.

Prøver af den grønne filterkage undersøges ved elektronmikroskopi (forstørrelse 500 og 1000 gange). Fotografierne viser 20 små aggregater af nikkel/nikkelforbindelse, hvoraf 80% af overfladen er uden bærerpartikler, og også siliciumskeletternes oprindelige form er i stor udstrækning ikke dækket af nik-kel/nikkelforbindelser og kan ses frit.

De grønne kager reduceres ved 400°C med en hydrogen- 3 25 strøm på 15 N m /kg Ni i 30 minutter (N = S.T.P.).

Det aktive nikkeloverfladeareal bestemmes ved hydrogen- 2 kemisorption og giver en værdi på 110 m /g nikkel. Nikkelkry-stallitternes gennemsnitsstørrelse beregnes til 3 nanometer, og nikkel/nikkelforbindelsesaggregaternes størrelse viser sig at 30 være 30 mikrometer.

Denne katalysator har udmærkede egenskaber til hydrogenering af sojabønne- og fiskeolier.

35

Claims

1. Katalysator til hydrogenering af umættede organiske forbindelser og indeholdende 10-90 vægtdele nikkel/nik- 5 kelforbindelser og 90-10 vægtdele af et vanduopløseligt, fortrinsvis silicimnholdigt bærermateriale, og som har en total aktiv nikkeloverflade på 70-200 m2/g, fortrinsvis over 100 m2/g pr. g nikkel, kendetegnet ved, at katalysatoren i det væsentlige består af nikkel/nikkelforbindelses-aggregater 10 med en gennemsnitlig partikelstørrelse fra 2 til 100 mikrometer, og at nikkel/nikkelforbindelses-aggregaternes overflade for mindst 60%'s vedkommende er udækket af bærerpartikler.

2. Katalysator ifølge krav 1, kendetegnet 15 ved, at den gennemsnitlige partikelstørrelse i nikkel/nikkel- forbindelsesaggregaterne ligger mellem 5 og 25 mikrometer.

3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den gennemsnitlige nikkelkrystallitstør- 20 relse ligger mellem 0,5 og 10 nanometer.

4. Fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator ifølge krav 1, ved hvilken nikkelhydroxid og/eller -carbonat eventuelt under anvendelse af en aktivator udfældes og ældes, 25 idet bærermaterialet tilsættes før eller under processen, hvorefter faststoffet fraskilles, tørres og reduceres med hydrogen, kendetegnet ved, at fremgangsmåden udføres i mindst to trin, nemlig: (i) et hurtigt fældningstrin, hvor nikkelhydroxid 30 og/eller -carbonat fældes under kraftig omrøring i en fældningsreaktor med en gennemsnitlig opholdstid på 0,01 til 10, fortrinsvis 0,2 til 4,5 minutter, hvorunder opløsningens normalitet i reaktoren, der indeholder overskud af alkali, ligger mellem 0,05 og 0,5, fortrinsvis mellem o,l og 0,3 N, og væ-35 sketemperaturen i fældningsreaktoren holdes mellem 5 og 95°C, fortrinsvis mellem 20 g 55°C, og derefter DK 161379 B (ii) mindst et separat, længere ældningstrin med en gennemsnitlig opholdstid i en efter-reaktor på 20-180 minutter, og en temperatur, der forbliver mellem 60 og 100°C, fortrinsvis mellem 90 og 98°C. 5

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at under fældning finder der omrøring sted med et mekanisk energiforbrug på 5-5000, fortrinsvis 5-25 kilowatt pr. 1000 liter opløsning. 10

6. Fremgangsmåde ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at den mekaniske omrøring sker ved stråleblanding.

7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-6, kendetegnet ved, at fældning sker kontinuerlig ved dosering af en bærersuspension i en vandig nikkelopløsning sammen med en alkalisk opløsning i en lille, kraftigt roterende blandingspumpe, og at suspensionen derpå 20 pumpes ind i en eller flere efter-reaktorer.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at der anvendes to eller flere efter-reaktorer, idet temperaturen i den anden og eventuelt efterfølgende ef-25 ter-reaktor er 5-15°C lavere end i den første efter-reaktor.