NL8300218A - Nikkel-bevattende katalysator en bereiding daarvan. - Google Patents
Nikkel-bevattende katalysator en bereiding daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8300218A NL8300218A NL8300218A NL8300218A NL8300218A NL 8300218 A NL8300218 A NL 8300218A NL 8300218 A NL8300218 A NL 8300218A NL 8300218 A NL8300218 A NL 8300218A NL 8300218 A NL8300218 A NL 8300218A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- nickel
- reactor
- precipitation
- solution
- post
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBFQLHGCEMEQFN-UHFFFAOYSA-N N.[Ni] Chemical compound N.[Ni] NBFQLHGCEMEQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Ref.: Case R 297 (R)
Unilever N.V. te Rotterdam
Titel: Nikkel-bevattende katalysator en bereiding daarvan.
De aanvrage heeft betrekking op een nikkel-bevattende katalysator, alsmede op de bereiding daarvan.
Nikkel-bevattende katalysatoren zijn bekend en worden 5 algemeen als hydrogeneringskatalysator toegepast. Het is gebruikelijk deze te bereiden door nikkelhydroxide en of -carbonaat, veelal in aanwezigheid van een drager, uit een waterige oplossing van een nikkelzout met behulp van een alkalisch reagens neer te slaan.
10
Bij de bereiding van deze katalysatoren worden veelal maatregelen genomen omde onoplosbare nikkelverbindin-gen zo geleidelijk mogelijk uit een oplossing op de daarin gesuspendeerde dragerdeeltjes neer te slaan.
15 Daartoe wordt bijvoorbeeld een drager-suspensie in een ammoniakale nikkel-oplossing zodanig verhit dat de ammoniak ontwijkt en het nikkel precipiteert (vergelijk GB-A-926 235) of er wordt b.v. ureum in de oplossing mede opgenomen waarin de drager gesuspendeerd is, waar-20 na het ureum door verhitting ontleedt (vgl. GB-A- 1 220 105), waardoor nikkelhydroxide/carbonaat neerslaat. Met deze zeer geleidelijke precipitatie van het nikkel wordt beoogd de dragerdeeltjes geheel of grotendeels te bedekken met nikkelverbinding. Verder wordt 25 in GB-A-1 367 088 geopenbaard een katalysator te bereiden door nikkel op guhr te precipiteren en daarbij temperatuur, pH, alkaliniteit en verblijftijd binnen nauwe grenzen te houden. Bij deze werkwijze wordt het nikkelhydroxide/carbonaat langzaam uit een verdunde 30 oplossing in een reactievat neergeslagen en aansluitend rworden de vaste bestanddelen afgescheiden.
8300218 t 2 R 297 (R)
Neerslaan en nareactie (het laatste wordt meestal veroudering of rijping genoemd) vinden in hetzelfde reactievat, dat daarom relatief groot moet zijn, onder dezelfde reactiecondities plaats.
5
Er werd nu echter gevonden, dat nieuwe, verbeterde nikkel-bevattende katalysatoren bereid kunnen worden door deze bereiding in ten minste twee aparte stappen uit te voeren, namelijk: 10 1. Een zeer snelle precipitatie-stap, waarin onder krachtig mengen het nikkelhydroxide/carbonaat wordt neergeslagen-in een precipitatie-reactor waarin de gemiddelde verblijftijd 0,1 tot 10 minuten bedraagt, bij voorkeur tussen 0,2 en 4,5 minuten, liever zelfs min-15 der dan 3,5 min, waarbij de normaliteit van de oplossing in de reactor, die overmaat alkali bevat, tussen 0,05 en 0,5, bij voorkeur tussen 0,1 en 0,3 N bedraagt en de temperatuur van de vloeistof in de precipitatie-reactor tussen 5 en 95, bij voorkeur tussen 20 en 60°C 20 gehouden wordt.
2. Ten minste één aparte, langer durende verouderings-stap met een gemiddelde verblijftijd in de na-reactor van 20 tot 180 min, bij voorkeur tussen 60 en 150 min, en een temperatuur welke tussen 60 en 100, bij voor-25 keur tussen 90 en 98°C blijft. Het heeft soms de voorkeur, dat de temperatuur tijdens de verouderings-stap (pen) afwijkt van die tijdens de precipitatie-stap; met name kan het gunstig zijn de verouderingsstap bij wat hogere temperaturen uit te voeren, b.v. met 10°C 30 verschil.
De nikkel-bevattende katalysatoren volgens deze uitvinding bevatten een in water onoplosbaar dragermate-riaal, dat tijdens de bereiding aanwezig is of wordt 35 toegevoegd. Geschikte dragermaterialen zijn b.v. sili- ca-bevattende stoffen zoals kiezelgoer, aluminiumtri-oxide, en silicaten zoals bentoniet. Het is kiezel- 8300218 R 297 (R) 3 goer dat de voorkeur geniet, in het bijzonder kiezel-goer dat 50-90 gew.%. amorf silica bevat.
Het dragermateriaal kan (a) als zodanig direct, (b) als 5 een waterige suspensie, (c) bij voorkeur als een sus pensie in een waterige nikkelzoutoplossing, (d) als een suspensie in een waterige oplossing van de alkalische stof toegevoegd worden.
10 Volgens uitvoeringsvormen (a) tot en met (d) kan de drager voor of tijdens de precipitatie toegevoegd worden. Volgens uitvoeringsvorm (a), (b) of (d) kan de drager echter ook geheel of gedeeltelijk (bij voorkeur het laatste) na de precipitatie, maar ook voor of ge-15 durende het verouderen toegevoegd worden.
Na precipitatie en veroudering volgens de uitvinding worden de vaste bestanddelen van de vloeistof afgescheiden, desgewenst gewassen, gedroogd en geacti-20 veerd door ze met waterstof bij verhoogde temperatuur in contact te brengen op overigens bekende wijze.
Nikkelverbindingen welke als uitgangsmateriaal voor de bereiding van de katalysatoren volgens deze uitvinding 25 toegepast kunnen worden zijn in water oplosbare nikkelverbindingen zoals nitraat, sulfaat, acetaat, chloride en formiaat. De oplossingen welke ingevoerd worden in de precipitatie-reactor bevatten bij voorkeur tussen 10 en 80 gram nikkel per liter; de bijzondere voorkeur 30 hebben oplossingen welke tussen 25 en 60 g nikkel per liter bevatten.
Alkalische verbindingen welke als uitgangsmateriaal voor de bereidingswijze volgens de onderhavige uit-35 vinding kunnen worden toegepast zijn alkalimetaal-hydroxiden, alkalimetaalcarbonaat, alkalimetaalbi- 8300218 *· t R 297 R) 4 carbonaat, de overeenkomstige ammoniumverbindingen en mengsels van bovengenoemde verbindingen. De concentratie van de alkalische oplossing welke in de precipi-tatie-reactor ingevoerd wordt bedraagt bij voorkeur 20 5 tot 300 g anhydrisch materiaal per liter (voor zover de oplosbaarheid dat toelaat), meer in het bijzonder tussen 50 en 250 g per liter.
Het is praktisch de beide oplossingen (nikkel en al-10 lalische) in ongeveer gelijke concentraties in equivalenten toe te passen, zodat ook omstreeks gelijke volumina omgezet worden.
De nikkel-bevattende oplossing en de alkalische oplos-15 sing worden in zodanige hoeveelheden per tijdseenheid toegevoegd, dat er gedurende de precipitatiestap een kleine overmaat alkalische verbinding aanwezig is en wel zodanig, dat de normaliteit van de vloeistof tussen 0,05 en 0,5, bij voorkeur tussen 0,1 en 0,3 be-20 draagt (deze normaliteit wordt bepaald door met verdund zoutzuur te titreren, waarbij methyloranje als indicator gebruikt wordt). Soms is het gewenst gedurende de verouderingsstap nog wat alkalische oplossing toe te voegen, teneinde de alkaliteit (normaliteit) in 25 het boven aangegeven traject te houden.
De precipitatie-reactor bevat een inrichting om de vloeistof krachtig in beweging te brengen en de reactor is zodanig gedimensioneerd ten opzichte van de 30 ingepompte hoeveelheden vloeistof, dat de aangegeven korte gemiddelde verblijftijden verkregen kunnen worden. Gemiddelde verblijftijden in de precipitatie-reactor tussen 0,1 en 10, bij voorkeur tussen 0,2 en 4,5-minuut, worden als regel toegepast. De precipita-35 tie- en ook de verouderingsstap kunnen batchgewijs (= discontinu), continu en semi-continu (b.v. volgens de cascade-methode) uitgevoerd worden.
8300218 R 297 A (R) 5
In een voorkeursuitvoeringsvorm, waarbij de precipi-tatiestap (stap 1) continu wordt uitgevoerd, worden de in te voeren hoeveelheden oplossingen in de precipita-tie-reactor gestuurd door de alkaliteit (normaliteit) 5 van de afgevoerde vloeistof, al dan niet continu, te meten. Soms kan dat ook door pH-bepaling. De temperatuur waarbij de precipitatie plaatsvindt kan worden ingesteld door de temperaturen van de in te voeren vloeistoffen te regelen. Het vereiste krachtige bewege 10 van de vloeistof in de precipitatie-reactor vindt bij voorkeur plaats met een (ingevoerd) mechanisch vermogen tussen 5 en 25 Watt per 1000 kg oplossing.
Het reactiemengsel dat uit de precipitatie-reactor 15 verkregen wordt gaat aansluitend naar een beduidend grotere na-reactor, waarin de vloeistof in beweging gehouden wordt. Indien gewenst worden hier nog verdere bestanddelen toegevoegd, zoals dragermateriaal, alkalische oplossing als hierboven beschreven en/of even-20 tueel promotoren.
Bij voorkeur wordt de vloeistof in de na-reactor, dus tijdens de verouderingsstap, op een temperatuur tussen 60 en 100eC, bij voorkeur tussen 90 en 98°C gehouden.
25
De normaliteit van de vloeistof in de na-reactor wordt tijdens de verouderingsstap (stap 2) in hetzelfde gebied gehouden als tijdens de precipitatie-stap (stap 1); daarbij kan het noodzakelijk zijn om nog wat alkali 30 toe te voegen. De verouderingsstap kan in één of meer na-reactoren uitgevoerd worden, waarbij de (totale) gemiddelde verblijftijd tussen 20 en 180 minuten, bij voorkeur tussen 60 en 150 minuten gehouden wordt. Indien twee of meer na-reactoren gebruikt worden is het 35 gewenst dit zo uit te voeren,dat in de tweede of verdere na-reactor de temperatuur van de vloeistof 10 tot 15 Celsius-graden lager is dan in de eerste na-reactor.
03 0 0 2 1 8 * *0 6 R 297 A (R)
Nadat de verouderingsstap voltooid is worden de vaste bestanddelen van de moedervloeistof afgescheiden, meestal gewassen, gedroogd, desgewenst gemalen en/of ofgecalcineerd en daarna met behulp van waterstofgas 5 geactiveerd bij een verhoogde temperatuur, welke als regel tussen 250 en 500, bij voorkeur tussen 300 en 400°C ligt. Deze activering kan plaats vinden bij atmosferische druk of onder verhoogde druk.
10 Bij voorkeur voordat drogen plaatsvindt, of tijdens een daaraan voorafgaande stap kunnen promotoren op gemakkelijke wijze toegevoegd worden. In aanmerking komen hoeveelheden promotoren van 0,05 tot 10%, berekend op het gewicht aan nikkel,van metalen/verbin-15 dingen zoals koper, kobalt, ijzer, zilver, magnesium, eventueel andere metalen en combinaties daarvan.
De afgescheiden vaste stof wordt bij voorkeur met water gewassen, soms is het waswater watalkalisch gemaakt of 20 is er een oppervlakte-actieve stof in opgenomen.
Organische oplosmiddelen kunnen soms ook met voordeel, toegepast worden. Drogen vindt bij voorkeur plaats door warme lucht over te leiden. Sproeidrogen en 25 vriesdrogen zijn eveneens goed mogelijk.
De huidige uitvinding verschaft nieuwe, verbeterde nikkel-bevattende katalysatoren die 10-90 gewichtsde-30 len aan nikkel/nikkelverbindingen bevatten en 90 ge-wichtsdelen aan onoplosbaar dragermateriaal, alsmede 0-10, bij voorkeur 0,05-5 gewichtsdelen van een metaal-promotorbevatten, welke katalysatoren een actief-nik-kei—oppervlakte van 70-200 nr/g, bij voorkeur 100 xsc / 35 g bezit, welke katalysatoren verder aggregaten bevatten welke in hoofdzaak uit nikkel/nikkelverbindingen be- 8300218 R 297/1 (R) i' 7 staan met een gemiddelde deeltjesgrootte van 2 tot 100 micrtometer, bij voorkeur tussen 5 en 25 micrometer, en welke aggregaten een (uitwendig) oppervlak bezitten dat voor ten minste 60% vrij is van daaraan gehechte 5 dragerdeeltjes. Bij voorkeur bezitten de nikkel/nikkel- verbindingsaggregaten een oppervlakte die voor 80%, meer in het bijzonder voor meer dan 80% vrij is van dragerdeeltjes.
10 De nikkel/nikkelverbindingsaggregaten bestaan in hoofdzaak, d.w.z. voor meer dan 80 of 90%, uit nikkel en nikkeloxiden, maar er kan ook wat promotormateriaal aanwezig zijn. Deze aggregaten bevatten bij voorkeur nikkelkristallieten met een gemiddelde diameter tussen 15 0,5 en 10, meer in het bijzonder tussen 1 en 3 nano meter .
De uitvinding wordt door de volgende Voorbeelden geïllustreerd.
20
Voorbeeld 1
Een waterige suspensie werd bereid door in een NiSO^ oplossing (35 g Ni/1 en 1,2 N) kiezelgoer (7,0% amorf Si02 bevattend) te suspenderen, en wel op zodanige 25 wijze dat de Ni:SiC^-verhouding 1:2,3 bedroeg. Er werd voorts een waterige soda oplossing, bevattende 75 g (anh) per liter en 1,4 ΚΓ bereid. Beide oplossingen werden vervolgens continu gepompt in een krachtig geroerde pompreactor, in omstreeks gelijke 30 doseringen, waarbij nikkelhydroxide/carbonaat neergeslagen werd bij een temperatuur van 80°C. De alkali-teit van de aldus verkregen suspensie was 0,096 N. In de reactor waarin het precipiteren plaats vond, had de suspensie een verblijftijd van 4 minuten, waarna de 35 suspensie aansluitend overgebracht werd naar de eerste van een serie van twee na-reactoren. In elk van deze 8300218 R 297/1 (R) 8 na-reactoren werd het precipitaat verouderd gedurende 50 minuten (gemiddelde verblijftijd) bij temperaturen van resp. 97° en 80®C. Het verouderde precipitaat werd nu continu afgefiltreerd 'en de aldus verkregen groene 5 filterkoek werd met water gewassen, gedroogd en geactiveerd met waterstof onder atmosferische druk bij een temperatuur van 350°.
Uit elektronenmicroscopie- en raicroröntgen-analyses 10 bleek, dat de katalysator bestond uit nikkelkristal-lieten van gemiddeld 2 nanometer en agregraten van gemiddeld 21 micrometer. De nikkel/nikkelverbindings-aggregaten hadden een oppervlakte waarvan omstreeks 85% vrij was van dragerdeeltjes, en ook de oorspron-15 kelijke vorm van de kiezelalgen was grotendeels onbedekt en goed en vrij waarneembaar.
Voorbeelden 2-7
Volgens de procedure beschreven in Voorbeeld 1 werden 20 nog meer katalysatoren volgens de uitvinding bereid, waarbij echter variaties aangebracht werden in de hoeveelheden en omstandigheden, zoals uit Tabel 1 blijkt. De andere condities werden zo goed mogelijk gelijk gehouden.
25
In Tabel 2, welke de hydrogeneringseigenschappen van deze katalysator weergeeft, werd vergeleken met een uit de literatuur bekende katalysator.
30 Bij vetzuur-hydrogenering werd vastgesteld, dat om een bepaald jodiumgetal te bereiken met katalysatoren volgens de uitvinding met minder dan de halve hydrogene-ringstijd volstaan kon worden en dat de katalysator bij visolie ook langer zijn activiteit behield. Uit de f 35 smeltpunten werd met de nieuwe katalysatoren een grotere selectiviteit vastgesteld, d.w.z. dat er minder tri-verzadigd triglyceride gevormd werd.
8300218 R 297/1 (R) 9
Bij vetzuurhydrogenering bleek, dat tot lagere jodium-getallen in dezelfde reactietijd gehydrogeneerd kon worden. Hydrogenering verliep dus sneller dan bij de als vergelijking gebezigde, bekende katalysator. De 5 hvdrogeneringen kunnen voorts ook uitstekend bij lagere hydrogeneringstemperatuur uitgevoerd worden. Bovendien liet de nieuwe katalysator zich uitstekend filtreren, in ieder geval beter dan de bekende katalysator.
10
Onderstaande Tabel 3 geeft een indruk van het verloop van vetzuurhydrogenering met de tijd (verband tussen jodiumgetal en hydrogeneringstijd onder overigens gelijke omstandigheden).
15
Tabel 3
Hydrogenerings- Jodiumgetal met Jodiumgetal met tijd (min) katalysator 4 bekende katal.
20 (Tabel 2) (Tabel 2) 30 45,1 72,1 60 15,3 45,5 90 9,8 22,2 25 120 5,3 17,8 150 3,3 15,1
Uit Tabel 3 blijkt, dat het jodiumgetal van het ge-30 hydrogeneerde vetzuur van omstreeks 15,2 bereikt werd met de bekende, hiertoe veelal gebruikte, katalysator na omstreeks 150 minuten, terwijl met de katalysator volgens de uitvinding hiervoor slechts omstreeks 60 minuten nodig waren, hetgeen een belangrijke techno-35 logische verbetering is.
8300218 10 R 297 (R) i
rH
co O m cs f'· H rl O N O O Η Χ O! cs σ> co i co co r- co co h lQ ** *· ·» fc,
H O O in O O H lil O I
co σ co i Γ" o h r" in CO lO CS 'χ x i in * * O in ! cs o o o η o cs o cd m o o cs co in co t-> 10 cs x x
Sp , * S * CO o ! cs oouiHO μ σι m ι to ι—1
00 t" CO CS
co > *-. * *.
rH CSOOOrHO H 10 O I
co σ in ι
J
W _______ ...__ ca------- <
E-< O O
σ co m CO O' 10 iH x x i cs - - ' - p- o ι cs o o o η o <Νσ m cs
X
o oom* cor-io h co in co cs ». h % * \ \ ι-h σ
H CS OOO'vi'O CS Γ" ο-rH
co σ m o · o_
‘ G
Η -H -—‘ X g +>
rH rH -H
X» 0 ~ 03
Hg H 4J 0 “H
g 'U ftrH +3 ~
ft o ld ld ld H
« ö -p ε co .x.
ft-H d U3 P -P -P H
d 03 -H — 0 -H d —»4-10 0 -H
o-Hm^rcaou-Hog h C 03 o · -P w -Η P o -Η -P >-· (Ö
-HWHft'PüOHd X
Ό 0 ft Ε ·η·Η 0) 4J Ö C H rH
3 H 0 03 -Η H tl ü ·Η k ·Η H ld 0 ft I -P H ld ft 03 — (!) £ (0 ,d 03 O H 03 ,Ω 03 > χ id
' P -Η I 03 -H p H Cn iH $H dH P
.. 0) .p ld Ai -P 03 <3 d I 3 03 -H <d +3
Ό >(ÖrOtiiin3> -H m 3 Ό X
H -P 0 ·Η -P -P Pd-pH .—. +J 03 03 CSH 10 d Ή · ld 03 ld 03 CS ld
03 o ft ftd λ dHMd id II
Ω -Η -Η ♦ · -Η Ό g 3 ld 0) Ό ft ε p cnüüüü-HP o -p ft-H id p x o ·· 3) c d o) S «3 Pdgg-Pa) O -Η P O O P 03 > 0>id03Q3cn> > aoiuuftoo ><!εηΟ'-ο 8300218 - „* II R 297 (R) i φ~ σι,ϋ es ^ ω 2 i_! -r—t M c 3 ^ ^
0 -H 1r4 (0 H
> <“· ' ^ _______—_——__ O ^ 0_ r~» CN m ™ 00 in on n t
VS h on O
,n on r-. in o
w ^ £ £ N
LO CO CO
0 £ °l
™ ^ n W cm O
j ' m on K _ C3 -_______““ < —--—- * " s Si3 00 tn £_ N h' !JN 01 in co n r4 cm" £1 ™ m in on 8300218 O _ £\ o o
g O ~ CC
c ή <u in c +> ' _ -ra! o -rj k ra Ss -P · η -η — ra p 1 g£ok O μ > „ C1 g u Φ 3 id & O Φ
+)ra m öp ,c · -k -P '—0 -Pk 3 £ ^0ir)S
1 (0 Φ Φ co <H ^ £ (Ö ^ 3 £ 00 m 3 m jj -ri - cmiö \ Ό •D'~'4Jk οή g> A s, . H k η Ξ £ 3 · 1n <u Φ-Ρ Φ Φ <d in 10 ohcoS 3 I & ·1·^ ? Pt] ^,00^.¾ k ra ra ra ra -o -Os -p h k>-P o -ri ”5 T1 φ 4J cn-k C .. β o k Φ 0 •o σι ra o > ra -rt ra o -P · >irkidonO,c+J i.
r-i M k in Φ .k - ,Ω tn ra C · ί ö w co ή ra
ei c το-νο-ΗΟΦ r-~ -h ra -P P-P^-^^'-’ïï.l'TiS
ra -k φ >i m «Η -p -ki-i jj 0¾ 3 ra!2 3 co-Pw o ra 3 k -π ra η -üO-pctnCk-woo k d® k ra ra · E o y o 3 ^ h n wr-OGikkjd· o ra-kküco 30¾ Ό ra ^0^0^¾1¾.1¾0 O -krar-ira-omoukcora >tg ra o >π - «Φ P >?® · > güCO'büNO'dHk Een >nOOK-PkEP,3
Claims (18)
1. Hydrogeneringskatalysator, welke 10-90 gewichts-delen nikkel/nikkelverbindingen en 90-10 delen silica en een actief nikkeloppervlak van 70 tot 200, bij voorkeur meer dan 100 m^/g nikkel totaal bevat, met het 5 kenmerk, dat de katalysator nikkel/nikkelverbindings-aggregaten bevat waarvan de gemiddelde deeltjesgrootte tussen 2 en 100 micrometer bedraagt en de nikkel/nik-kelverbindingsaggregaten voor ten minste 60% vrij zijn van dragerdeeltjes. 10
2. Hydrogeneringskatalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het oppervlak van de nikkel/nikkel-verbindingsaggregaten voor ten minste 80% vrij is van dragerdeeltjes. 15
3. Hydrogeneringskatalysator volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de nikkel/nikkelverbindingsaggre-gaten voor ten minste 90% vrij zijn.van dragerdeeltjes.
4. Hydrogeneringskatalysator volgens één der conclu sies 1 t/m 3, met het kenmerk, dat de gemiddelde deel-jesgrootte van de nikkel/nikkelverbindingsaggregaten tussen 5 en 25 micrometer bedraagt.
5 I. Een snelle precipitatiestap, waarin onder krachtig mengen nikkelhydroxide/carbonaat wordt neergeslagen in een precipitatie-reactor, waarin de gemiddelde verblijftijd 0,1 tot 10 minuten bedraagt, bij voorkeur tussen 0,2 en 4,5 minuten, liever zelfs minder dan 3,5 10 min, waarbij de normaliteit van de oplossing in de reactor, die overmaat alkali bevat, tussen 0,05 en 0,5, bij voorkeur tussen 0,1 en 0,3 N bedraagt en de temperatuur van de vloeistof in de precipitatie-reactor tussen 5 en 95, bij voorkeur tussen 20 en 55°C gehou-15 den wordt. II. Ten minste één aparte, langer durende, verouderings-stap met een gemiddelde verblijftijd in de na-reactor van 20 tot 180 min, bij voorkeur tussen 60 en 150 min, en een temperatuur welke tussen 60 en 100, bij voor-20 keur tussen 90 en 98°C blijft, waarna de vaste stof op overigens bekende wijze afgescheiden, gedroogd en met waterstof geactiveerd wordt.
5. Hydrogeneringskatalysator volgens één der conclu sies 1 t/m 4, met het kenmerk, dat de gemiddelde nik-kelkristalliet-grootte tussen 0,5 en 10 nanometer bedraagt .
6. Hydrogeneringskatalysator volgens één der conclu sies 1 t/m 5, met het kenmerk, dat de nikkelkristal-lietgrootte 1 tot 3 nanometer bedraagt. 8300218 R 297 (R) ' "r
7. Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator, die een onoplosbare drager en eventueel een promotor bevat, welke werkwijze in ten minste twee aparte stappen uitgevoerd wordt, namelijk:
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, 25 dat de te precipiteren nikkelzoutoplossing 10-80 g nikkel per liter bevat in de vorm van een oplosbaar zout.
9. Werkwijze volgens conclusies 7 of 8, met het ken-30 merk, dat de drager wordt toegevoegd in een hoeveelheid van 20-200 g per liter.
10. Werkwijze volgens één der conclusies 7 t/m 9, met het ,kenmerk, dat de oplossing van de alkalische ver- 35 binding 30 tot 300 g anhydrische alkalische verbinding per liter bevat. 8300218 R 297 (R) J ·*-* v
11. Werkwijze volgens één der conclusies 7 t/m 10, met het kenmerk, dat de alkalische oplossing natriumcarbo-naat bevat.
12. Werkwijze volgens één der conclusies 7 t/m 11, met het kenmerk, dat de nikkelverbinding een zout van een mineraal zuur is.
13. Werkwijze volgens -een der conclusies 7 t/m 12, 10 met het kenmerk, dat de drager silica is.
14. Werkwijze volgens der conclusie 13, met het kenmerk, dat het toegepaste silica kiezelgoer is, dat voor 50 tot 90 gew.% uit amorf Si02 bestaat. 15
15. Werkwijze volgens één der conclusie 7 t/m 13, met het kenmerk, dat tijdens de precipitatie geroerd wordt onder invoer van mechanische energie van 5-25 Watt per 1000 liter oplossing. 20
16. Werkwijze volgens één der conclusies 7 t/m 15, met het kenmerk, dat de activering van de katalysator met behulp van waterstof wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 250 en 500, bij voorkeur tussen 300 en 400°C. 25
17. Werkwijze volgens één der conclusies 7 t/m 16, met het kenmerk, dat het precipiteren continu wordt uitgevoerd door een dragersuspensie in een waterige nikkel-zoutoplossing en een alkalische oplossing gezamenlijk 30 in een kleine, krachtig draaiende mengpomp te doseren en daarna de suspensie in één of meer na-reactoren te pompen.
18. ^ Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, 35 dat twee of meer na-reactoren toegepast worden, waarbij de temperatuur in de tweede en eventueel volgende na-reactor 5-15 graden Celcius lager is dan die in de eerste na-reactor. 8300218
Priority Applications (17)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8300218A NL191511C (nl) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator. |
| US06/568,261 US4670416A (en) | 1983-01-20 | 1984-01-04 | Nickel-based catalyst, its preparation and its application |
| IN22/CAL/84A IN162193B (nl) | 1983-01-20 | 1984-01-10 | |
| DE8484200028T DE3460257D1 (en) | 1983-01-20 | 1984-01-11 | Nickel-based catalyst, its preparation and its application |
| EP84200028A EP0114704B2 (en) | 1983-01-20 | 1984-01-11 | Nickel-based catalyst, its preparation and its application |
| AT84200028T ATE20577T1 (de) | 1983-01-20 | 1984-01-11 | Nickel enthaltender katalysator, dessen herstellung und verwendung. |
| AU23523/84A AU562496B2 (en) | 1983-01-20 | 1984-01-17 | Nickel based catalyst |
| DK022084A DK161379C (da) | 1983-01-20 | 1984-01-18 | Hydrogeneringskatalysator paa nikkelbasis og fremgangsmaade til fremstilling heraf |
| ES529002A ES529002A0 (es) | 1983-01-20 | 1984-01-19 | Un procedimiento para preparar un catalizador de hidrogenacion a base de niquel. |
| ZA84413A ZA84413B (en) | 1983-01-20 | 1984-01-19 | Nickel-based catalyst,its preparation and its application |
| CA000445587A CA1219575A (en) | 1983-01-20 | 1984-01-19 | Nickel-based catalyst, its preparation and its application |
| BR8400218A BR8400218A (pt) | 1983-01-20 | 1984-01-19 | Catalisador de niquel para hidrogenacao e processo de preparacao |
| KR1019840000253A KR870000713B1 (ko) | 1983-01-20 | 1984-01-20 | 닉켈기질촉매와 그 제조방법 |
| JP59008394A JPS59209647A (ja) | 1983-01-20 | 1984-01-20 | ニッケル基体触媒、その製造方法 |
| MX200101A MX169224B (es) | 1983-01-20 | 1984-01-20 | Catalizador basado en niquel, su preparacion y sus aplicaciones |
| US06/698,581 US4666635A (en) | 1983-01-20 | 1985-02-01 | Nickel-based catalyst, its preparation and its application |
| IN210/CAL/87A IN163580B (nl) | 1983-01-20 | 1987-03-13 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8300218 | 1983-01-20 | ||
| NL8300218A NL191511C (nl) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8300218A true NL8300218A (nl) | 1984-08-16 |
| NL191511B NL191511B (nl) | 1995-04-18 |
| NL191511C NL191511C (nl) | 1995-08-21 |
Family
ID=19841263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8300218A NL191511C (nl) | 1983-01-20 | 1983-01-20 | Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4670416A (nl) |
| EP (1) | EP0114704B2 (nl) |
| JP (1) | JPS59209647A (nl) |
| KR (1) | KR870000713B1 (nl) |
| AT (1) | ATE20577T1 (nl) |
| AU (1) | AU562496B2 (nl) |
| BR (1) | BR8400218A (nl) |
| CA (1) | CA1219575A (nl) |
| DE (1) | DE3460257D1 (nl) |
| DK (1) | DK161379C (nl) |
| ES (1) | ES529002A0 (nl) |
| IN (1) | IN162193B (nl) |
| MX (1) | MX169224B (nl) |
| NL (1) | NL191511C (nl) |
| ZA (1) | ZA84413B (nl) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL190750C (nl) * | 1984-06-21 | 1994-08-01 | Unilever Nv | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
| US4920089A (en) * | 1987-05-08 | 1990-04-24 | Unilever Patent Holdings B.V. | Hydrogenation catalyst |
| ATE87845T1 (de) * | 1987-12-21 | 1993-04-15 | Unilever Nv | Nickel-kieselerde-katalysatoren und ihre bereitung. |
| NL8901049A (nl) * | 1988-08-10 | 1990-03-01 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van nikkel/aluminiumoxide-katalysatoren. |
| CA2016817C (en) * | 1989-05-16 | 1998-06-23 | Cornelis Martinus Lok | Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof |
| NL9001536A (nl) * | 1990-07-05 | 1992-02-03 | Meern Bv Engelhard De | Zwavel-gepromoteerde nikkelkatalysator en bereiding daarvan. |
| DE69200079T2 (de) * | 1991-01-23 | 1994-07-07 | Unichema Chemie Bv | Herstellung von Hydrogenierungskatalysatoren. |
| DE4142897A1 (de) * | 1991-12-23 | 1993-06-24 | Sued Chemie Ag | Katalysator-formkoerper |
| US5258346A (en) * | 1992-07-13 | 1993-11-02 | United Catalysts Inc. | Nickel hydrogenation catalyst |
| DE4310053A1 (de) * | 1993-03-27 | 1994-09-29 | Hoechst Ag | Hydrierkatalysator, ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
| FR2767722B1 (fr) * | 1997-08-29 | 1999-12-31 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau catalyseur utilisable dans les reactions de transformation de composes organiques |
| CN1060466C (zh) * | 1997-12-10 | 2001-01-10 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种还原－酯化合成羧酸酯的方法 |
| US6087455A (en) * | 1997-12-19 | 2000-07-11 | Shell Oil Company | Process for hydrogenation of macromolecular organic substrates |
| DE19909177A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Katalysator zur Hydrierung funktioneller Gruppen und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19909176A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US7468342B2 (en) * | 2001-05-22 | 2008-12-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Catalysts and process for producing aromatic amines |
| US6852668B2 (en) | 2001-12-03 | 2005-02-08 | University Of Western Ont | Catalyst for hydrocarbon reforming reaction |
| BRPI0413177A (pt) * | 2003-07-31 | 2006-10-03 | Cargill Inc | composições gordurosas com teor baixo de ácido trans-graxo; hidrogenação em temperatura baixa, por exemplo, de óleos comestìveis |
| US7585990B2 (en) * | 2003-07-31 | 2009-09-08 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
| US20080318766A1 (en) * | 2007-06-21 | 2008-12-25 | Quaid-E-Azam University | Novel nanocatalyst for edible oil hydrogenation |
| US8815186B2 (en) | 2009-12-18 | 2014-08-26 | Invista North America S.A.R.L. | Nickel compositions for preparing nickel metal and nickel complexes |
| EP2371937A1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-10-05 | BASF Corporation | Process for the hydrogenation of fatty acids using a promoted supported nickel catalyst |
| DE102010021792B4 (de) * | 2010-05-27 | 2022-03-31 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Katalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP5705986B2 (ja) | 2010-09-07 | 2015-04-22 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル | ニッケル金属およびニッケル錯体を調製するためのニッケル組成物 |
| CN103717307B (zh) | 2011-06-10 | 2016-03-30 | 因温斯特技术公司 | 包括流化床反应器的镍煅烧和还原方法 |
| KR20140036307A (ko) | 2011-06-10 | 2014-03-25 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. | 니켈 금속-리간드 촉매 형성에서의 향상 |
| CN103998124B (zh) | 2011-10-12 | 2017-04-26 | 巴斯夫公司 | 镍氢化催化剂 |
| KR102300826B1 (ko) * | 2018-12-28 | 2021-09-09 | 한화솔루션 주식회사 | 수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2776245A (en) * | 1953-05-11 | 1957-01-01 | Wigton Abbott Corp | Preparation of nickel carbonate catalysts and utilization thereof for desulfurization |
| GB926235A (en) * | 1959-10-01 | 1963-05-15 | Chemetron Corp | Catalyst and the production thereof |
| FR1556790A (nl) * | 1967-03-18 | 1969-02-07 | ||
| US3649563A (en) * | 1969-08-28 | 1972-03-14 | Lever Brothers Ltd | Catalyst composition |
| US3697445A (en) * | 1968-04-01 | 1972-10-10 | Exxon Research Engineering Co | High surface area nickel catalyst |
| GB1367088A (en) * | 1970-12-21 | 1974-09-18 | Unilever Ltd | Catalysts |
| NL7316235A (nl) * | 1973-11-28 | 1975-05-30 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een nikkelkatalysator. |
| GB1400719A (en) * | 1971-12-17 | 1975-07-23 | Unilever Ltd | Supported nickel catalysts |
| US3959181A (en) * | 1971-12-17 | 1976-05-25 | N.V. Internationale Octrooi Maatschappij "Octropa" | Catalysts |
| FR2402477A2 (fr) * | 1977-09-09 | 1979-04-06 | Anvar | Nouveau catalyseur pour l'oxydation electrolytique de l'hydrogene |
| US4191664A (en) * | 1975-06-16 | 1980-03-04 | Union Oil Company Of California | Thermally stable nickel-alumina catalysts useful for methanation and other reactions |
| GB2066690A (en) * | 1980-01-02 | 1981-07-15 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Supported nickel-based catalyst |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA712568A (en) * | 1965-06-29 | W. Aitken Robert | Supported nickel catalysts | |
| US2602070A (en) * | 1950-09-15 | 1952-07-01 | Int Nickel Co | Process for the preparation of pure nickel hydroxide |
| LU57716A1 (nl) * | 1968-12-30 | 1970-07-01 | ||
| US3652458A (en) * | 1969-11-07 | 1972-03-28 | Georges Gobron | Hydrogenation catalysts comprising nickel or copper deposited on silica |
| US3868332A (en) * | 1970-10-26 | 1975-02-25 | Exxon Research Engineering Co | Massive nickel catalysts |
| JPS5545616B2 (nl) * | 1973-05-26 | 1980-11-19 | ||
| NL7316234A (nl) * | 1973-11-28 | 1975-05-30 | Stamicarbon | Nikkelkatalysator. |
| US3997475A (en) * | 1974-02-15 | 1976-12-14 | Lever Brothers Company | Supported nickel catalyst |
| US4014519A (en) * | 1976-01-30 | 1977-03-29 | Fmc Corporation | Hydraulic jack with mechanical locking device |
| GB1578122A (en) * | 1976-02-11 | 1980-11-05 | Johnson Matthey Co Ltd | Catalytic hydrogenation of fatty oils |
| US4114982A (en) * | 1976-04-15 | 1978-09-19 | Raymond Buckley | Screens suitable for use in photo-engraving and photo-lithographic processes and in color television |
| US4073750A (en) * | 1976-05-20 | 1978-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for preparing a highly dispersed supported nickel catalyst |
| US4184982A (en) * | 1977-06-14 | 1980-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a silicate hydrogenation catalyst |
| US4251394A (en) * | 1978-08-25 | 1981-02-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Coprecipitated copper-nickel-silica catalysts, preparation and use thereof |
| US4273680A (en) * | 1979-11-06 | 1981-06-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation |
| CA1132966A (en) * | 1979-12-12 | 1982-10-05 | John Torok | Supported nickel catalysts and process for their preparation |
| US4251344A (en) * | 1980-01-22 | 1981-02-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Porous nickel coated electrodes |
-
1983
- 1983-01-20 NL NL8300218A patent/NL191511C/nl not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-01-04 US US06/568,261 patent/US4670416A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-10 IN IN22/CAL/84A patent/IN162193B/en unknown
- 1984-01-11 AT AT84200028T patent/ATE20577T1/de active
- 1984-01-11 EP EP84200028A patent/EP0114704B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-11 DE DE8484200028T patent/DE3460257D1/de not_active Expired
- 1984-01-17 AU AU23523/84A patent/AU562496B2/en not_active Ceased
- 1984-01-18 DK DK022084A patent/DK161379C/da active
- 1984-01-19 ES ES529002A patent/ES529002A0/es active Granted
- 1984-01-19 CA CA000445587A patent/CA1219575A/en not_active Expired
- 1984-01-19 BR BR8400218A patent/BR8400218A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-01-19 ZA ZA84413A patent/ZA84413B/xx unknown
- 1984-01-20 JP JP59008394A patent/JPS59209647A/ja active Granted
- 1984-01-20 MX MX200101A patent/MX169224B/es unknown
- 1984-01-20 KR KR1019840000253A patent/KR870000713B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-02-01 US US06/698,581 patent/US4666635A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2776245A (en) * | 1953-05-11 | 1957-01-01 | Wigton Abbott Corp | Preparation of nickel carbonate catalysts and utilization thereof for desulfurization |
| GB926235A (en) * | 1959-10-01 | 1963-05-15 | Chemetron Corp | Catalyst and the production thereof |
| FR1556790A (nl) * | 1967-03-18 | 1969-02-07 | ||
| US3697445A (en) * | 1968-04-01 | 1972-10-10 | Exxon Research Engineering Co | High surface area nickel catalyst |
| US3649563A (en) * | 1969-08-28 | 1972-03-14 | Lever Brothers Ltd | Catalyst composition |
| GB1367088A (en) * | 1970-12-21 | 1974-09-18 | Unilever Ltd | Catalysts |
| GB1400719A (en) * | 1971-12-17 | 1975-07-23 | Unilever Ltd | Supported nickel catalysts |
| US3959181A (en) * | 1971-12-17 | 1976-05-25 | N.V. Internationale Octrooi Maatschappij "Octropa" | Catalysts |
| NL7316235A (nl) * | 1973-11-28 | 1975-05-30 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een nikkelkatalysator. |
| US4191664A (en) * | 1975-06-16 | 1980-03-04 | Union Oil Company Of California | Thermally stable nickel-alumina catalysts useful for methanation and other reactions |
| FR2402477A2 (fr) * | 1977-09-09 | 1979-04-06 | Anvar | Nouveau catalyseur pour l'oxydation electrolytique de l'hydrogene |
| GB2066690A (en) * | 1980-01-02 | 1981-07-15 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Supported nickel-based catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU562496B2 (en) | 1987-06-11 |
| CA1219575A (en) | 1987-03-24 |
| JPS59209647A (ja) | 1984-11-28 |
| DK161379B (da) | 1991-07-01 |
| EP0114704B1 (en) | 1986-07-02 |
| EP0114704A2 (en) | 1984-08-01 |
| DK22084A (da) | 1984-07-21 |
| EP0114704B2 (en) | 1995-01-04 |
| DK161379C (da) | 1991-12-16 |
| EP0114704A3 (en) | 1984-08-15 |
| ATE20577T1 (de) | 1986-07-15 |
| KR840007360A (ko) | 1984-12-07 |
| NL191511C (nl) | 1995-08-21 |
| ES8502877A1 (es) | 1985-02-01 |
| JPH0375218B2 (nl) | 1991-11-29 |
| ES529002A0 (es) | 1985-02-01 |
| BR8400218A (pt) | 1984-08-28 |
| ZA84413B (en) | 1985-08-28 |
| IN162193B (nl) | 1988-04-16 |
| DE3460257D1 (en) | 1986-08-07 |
| MX169224B (es) | 1993-06-24 |
| AU2352384A (en) | 1984-07-26 |
| US4670416A (en) | 1987-06-02 |
| DK22084D0 (da) | 1984-01-18 |
| US4666635A (en) | 1987-05-19 |
| KR870000713B1 (ko) | 1987-04-09 |
| NL191511B (nl) | 1995-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8300218A (nl) | Nikkel-bevattende katalysator en bereiding daarvan. | |
| US5155084A (en) | Supported catalysts and a process for their preparation | |
| NL8401965A (nl) | Nikkelaluminaat katalysator en de bereiding daarvan. | |
| NL8901239A (nl) | Katalysator voor hydrogenering en/of dehydrogenering. | |
| EP0398668B1 (en) | Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof | |
| NL8304184A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een nikkel op silika katalysator. | |
| WO2011101679A1 (en) | Supported metal catalysts | |
| KR100263783B1 (ko) | 방향족 할로니트로 화합물을 방향족 할로아민으로 선택적으로 수소화시키기 위한 촉매 및 이의 제조방법 | |
| NL8503090A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van gedragen katalysator systemen. | |
| JPH07148431A (ja) | 活性炭上白金を含有する硫化触媒及びその製造方法 | |
| CA1132126A (en) | Supported nickel-cobalt-silica coprecipitated hydrogenation catalyst | |
| NL8402096A (nl) | Hydrogeneringskatalysatoren. | |
| CA1238627A (en) | Process for producing ethylene glycol, catalyst composition therefor and process for producing the catalyst composition | |
| CN101084064B (zh) | 使用絮凝剂对金属催化剂的沉降速度、沉降密度的改进控制及改进的性能 | |
| CN100518928C (zh) | 制造环烯烃的催化剂以及环烯烃制造方法 | |
| EP0496448A1 (en) | Preparation of hydrogenation catalysts | |
| CA2191360A1 (en) | Preparation of a hydrogenation catalyst using m(or)mxn | |
| KR930001708B1 (ko) | 니켈/알루미나촉매의 제조방법 | |
| CN111195523A (zh) | 一种用于氰类化合物加氢生产胺的催化剂、制备方法及其应用 | |
| JPH06190277A (ja) | パラジウム触媒の製造方法 | |
| JP3153526B2 (ja) | 芳香族オレフィンの部分水素化用触媒およびその部分水素化方法 | |
| JPH0242541B2 (nl) | ||
| US1088673A (en) | Catalyzer and process of making same. | |
| JP2549858B2 (ja) | 貴金属コロイド粒子の金属酸化物への固定化法 | |
| KR950003330B1 (ko) | 트리사이클로[5.2.1.0^2.6] decan-8(9)-one의 제조방법. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| SNR | Assignments of patents or rights arising from examined patent applications |
Owner name: UNICHEMA CHEMIE B.V. |
|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20020801 |