DK151226B

DK151226B - Fremgangsmaade til reduktion af slitagen paa trykvalser foraarsaget af pigmenterne i trykfarven og middel til udoevelse af fremgangsmaaden

Info

Publication number: DK151226B
Application number: DK563981A
Authority: DK
Inventors: Werner Jettmar; Hans Olschner; Helmut Junge
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1980-12-19
Filing date: 1981-12-18
Publication date: 1987-11-16
Also published as: DE3047999A1; AU7865081A; BR8108232A; DE3162687D1; JPS57125275A; JPH0345112B2; EP0054684B1; DK563981A; ATE6665T1; US4462832A; CA1193776A; DK151226C; EP0054684A1

Description

151226 i

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til reduktion af slitagen på trykvalser forårsaget af pigmenterne i trykfarven samt et middel til udøvelse af fremgangsmåden.

Slitagen af trykvalser er et problem, med hvilket dyb-5 trykket konfronteres mere eller mindre. I det omfang, i hvilket omdrejningshastighederne af dybtrykmaskinerne og trykoplagenes størrelse forøgedes, trådte dette problem mere og mere i forgrunden.

Chromødelæggelse og chromslid på dybtrykvaiser betyder en 10 præmatur slitage eller endog ødelæggelse af det beskytten de chromlag af dybtrykvalser før afslutningen af en tryk-påføring; dette kan i praksis føre til betydelige forstyrrelser og fejlfunktioner og medføre betydelige skader.

I henhold til Scheldt (citeret i Aust: "Chromverschleiss 15 auf Tiefdruckzylindern" i "Chromzerstorung, Chromver schleiss", Bundesverband Druck E.V., Abteilung Technik + Forschung, Fachbereich Tiefdruck, 1979, side 7) må chrom-ødelæggelsen af trykcylinderen tilskrives en sum af fejl, hvis faktorer samtidigt påvirker slitageforholdene. De 20 vigtigste af disse påvirkende parametre er trykfarven, trykformen og trykmaskinen.

I henhold til Aust ("Chromverschleiss auf Tiefdruckzy-lindern" i "Chromzerstorung, Chromverschleiss", Bundesverband Druck E.V., Abteilung Technik + Forschung, Fachbereich 25 Tiefdruck, 1979, side 7 og 26 ff) er det pigmenterne, som i første linie påvirker slitagen; trykfarven er derfor den væsentligste faktor i forbindelse med chromslitagen. Derudover spiller partikelstørrelsen og partikelstørrelsesfordelingen af pigmenterne en tilsvarende rolle. Lige-50 ledes er fremstillingsmetode og total sammensætning af en trykfarve afgørende for slitageegenskaberne deraf.

151226 z I henhold til Stammen ("Beitrag zum Thema Chromverschleiss/ Chromzerstorung aus der Sicht der Tiefdruckfarbenherstel-ler" i "Chromzerstorung, Chromverschleiss", Bundesverband Druck E.V., Abteilung Technik + Forschung, Fachbereich 5 Tiefdruck, 1979, side 29 ff) er hårdheden af pigmenter samt fyldlegemer, der i vidt omfang er afhængige af krystalstrukturen, årsagen til en trykfarves slitageforhold. Sådanne farver har i henhold til Stammen en ægte smergel-virkning og "fører naturligvis til en præmatur opslidning 10 af chromet, også i de tilfælde, hvor alle øvrige faktorer, der påvirker slitagen, er blevet optimalt indstillet".

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art, ved hvis hjælp slitagen hidrørende fra pigmenter i tydeligt 15 omfang forhindres eller formindskes, samt at tilvejebrin ge et middel til udøvelse af fremgangsmåden.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

20 Det har-overraskende vist sig, at slitagen hidrørende fra pigmenter i trykfarver bliver formindsket eller praktisk talt forhindret, når man gør brug af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Dette var desto mere overraskende og under ingen omstæn-25 digheder til at forudse, fordi mange af de velegnede mid ler er kendt som slibe- og poleringsmidler til glas og metaller.

Det er ganske vist kendt at anvende additiver som de her omhandlede som pigmenter eliter fyldstoffer, jvf. f.eks.

30 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, bind 10, side 613 og 623, ligesom det er kendt at anvende sådanne 3 151226 additiver i trykfarver, jvf. f.eks. tysk fremlæggelses-skrift nr. 2 538 097 og østrigsk patentskrift nr. 358 604. Selvom det således er kendt, at f.eks. kiselsyre, silica-ter eller andre additiver kan sættes til pigmentpræpara-5 ter som fyldstoffer, kan der hverken af nogen af de angiv ne litteratursteder separat eller af en kombination deraf udledes, at man ved iagttagelse af den nye kombination af tekniske midler, der er angivet i den kendetegnende del af krav 1, herunder især begrænsningen hvad angår parti-10 kelstørrelsen, kan forhindre eller formindske slitagen på trykvalser hidrørende fra trykfarver og pigmenter. Dette forhold bekræftes f.eks. af Ullmanns Encyklopådie der technischen Chemie, 1965, side 220, hvoraf det fremgår, at de i Kirk-Othmer angivne additiver talk og calciumsul-15 fat udviser en Mohs hårdhed på henholdsvis 1 og 2.

Midlet ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 2 angivne art, er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.

Som grundstoffer eller kemiske forbindelser, der er uoplø-20 selige i trykfarver, og som har en hårdhed efter Mohs' ska la på 4,5 til 8, kommer f.eks. følgende i betragtning: jernpulver, jernforbindelser, forbindelser af zirkon, silicium, magnesium, silicater af aluminium, oxider af mangan, tin og cerium eller blandinger af sådanne forbindelser.

25 Velegnede materialer er f.eks. jernpulver, især carbonyl- jernpulver, jernsilicater, zirconsilicater, aluminiumsi-licater og blandede silicater af disse metaller, alkalimetal- eller jordalkalimetal-lerjord-silicater, jordalka-limetalsilicater, hydratiserede alkalimetal/jordalkalime-30 tal-lerjord-silicater, siliciumoxid, ceriumoxid, tinoxid, mangandioxid, jernoxider eller blandinger af disse materialer .

4 151226

Som forbindelser af jern og zircon kommer f.eks. følgende i betragtning: Fe^O^, det ved forbrænding af jernpenta-carbonyl fremkomne jernoxid, jernsilicater, zirconsilica-ter og især zirconoxider af varierende oprindelse.

5 Som eksempler på alkalimetal/jordalkalimetal-lerjord- silicater kan man f.eks. anføre spatterne, såsom kali-, natron- og kalkfedtspat, og som eksempler på jordalkali-metalsilicater f.eks. forsterit og steatit. Som eksempler på hydratiserede alkalimetal/jordalkalimetal-lerjord-10 silicat skal anføres pimpsten.

Siliciumdioxid kommer f.eks. i betragtning i form af flint eller christobalit.

Følgende materialer har vist sig at være særligt virksomme: ved forbrænding af jernpentacarbonyl fremkommet jern-15 oxid, jernpulver, der er fremkommet på basis af jernpenta carbonyl (carbonyljernpulver), zirconsilicater, zirconoxider, forbindelser med forskellig sammensætning af zir-conoxid og siliciumdioxid, siliciumdioxid, pimpsten, feld-spat, steatit og flint, samt blandinger deraf.

20 Ganske særligt virksomme er pimpsten, feldspat, carbonyl- jernpulver og zirconoxider, der er fremstillet ved oparbejdning af det naturligt forekommende baddeleyit eller ved oplukning af zirconholdige mineraler som zircon, ma-lakon, baddeleyit, zircit, endialyt eller blandinger der-25 af. Af disse midler skal det på basis af baddeleyit frem komne zirconoxid særligt fremhæves.

De materialer, der anvendes ifølge opfindelsen, bruges i findelt form, idet partikelstørrelsen som anført ligger under 55^um, fortrinsvis mellem 0,1 og 20^um. Eventuelt 30 kan det ved simple forsøg konstateres, hvilket partikel størrelsesinterval i forbindelse med det pigment eller den 5 151226 trykfarve, som skal forbedres, som udviser den bedste virkning.

Således kunne man f.eks. ved anvendelse af zirconoxid, der var fremstillet af naturligt forekommende baddeleyit, 5 kun konstatere en uvæsentlig forskel i virkningen ved partikelstørrelser på indtil 5^um, partikelstørrelser fra 5 til 20yUm og partikelstørrelser fra 20 til 53y.um.

Mængden af disse uopløselige stoffer retter sig efter slitageforholdene af pigmenterne i trykfarven eller af 10 trykfarven. Ved stærkere slitage vil man tilsætte mere af disse stoffer end ved ringe slitage.

Mængderne af de uopløselige stoffer andrager som anført ca. 0,01 til 10, fortrinsvis 0,05 til 5 vægt-?o, især 0,1 til 4 vægt-%, beregnet i forhold til pigmentet.

15 Den til et givet pigment eller til trykfarven nødvendige tilsætning af de uopløselige stoffer kan bestemmes ved hjælp af slitagetesteren (se Aust, l.c.). Ved hjælp af dette apparat kan man let konstatere, om de til formindskelse af slitagen anvendte stoffer til det pigment eller 20 den trykfarve, der skal forbedres, er velegnet og udviser en tilstrækkelig virkning.

De stoffer, der formindsker eller forhindrer slitagen, kan tilblandes til pigmentet eller den færdige trykfarve eller kan tilsættes ved fremstillingen af trykfarven.

25 Ved pigmenterne kan de aktive stoffer også tilsættes ved konfektioneringen, f.eks. ved formalingen ellér blandingen af pigmenterne eller sammen med fyldstoffer.

De uopløselige stoffer, der ifølge opfindelsen skal anvendes, kan også tilsættes ved pigmenternes efterbehand- 6 151226 ling eller endog under syntesen af råpigmenterne, hvis der ikke anvendes medier, hvori de stoffer, der forhindrer slitage, er opløselige eller ændres i kemisk henseende.

5 Med fordel bliver de materialer, der skal anvendes ifølge opfindelsen, tilsat til de færdige pigmenter før den sluttelige formaling eller indarbejdet i bindemiddelopløs-ningen sammen med pigmentet ved fremstilling af trykfarverne .

10 De stoffer, der skal forhindre slitage, kan anvendes i form af pulvere eller også i form af flydende eller pasta-formede præparater, der indeholder opløsningsmidler og eventuelt trykfarvebindemidler og/eller andre hjælpemidler, der sædvanligvis anvendes ved dybtrykfarver.

15 Sædvanlige midler, der anvendes i dybtrykfarver, er f.eks.

befugntingsmidler, glidemidler, midler, der forhindrer sedimentationen af faste legemer, midler til ændring af viskositeten, gnidningsægtheden eller overfladeglansen.

Ved forsøgene fandt man desuden, at mængden af de stoffer, 20 der skal anvendes ifølge opfindelsen, og som har Mohs' hårdheder på mellem 4,5 og 8, kan reduceres i nærværelse af stoffer med en Mohs' hårdhed <4,5, da der i disse tilfælde optræder en synergistisk vekselvirkning mellem begge stoffer. I en trykfarve, der ved prøvningen i slita-25 ge-testapparatet AT II viste en maximal slitage på 4^um (målepunkt 2), formindskede man således kun slitagen u-væsentligt, nemlig til en slitage på 3,8yum, ved tilsæt« ning af 3 vægt-?i bentoniter (A^iOH^Si^O^g; Mohs'.

1). Ved tilsætning af 0,25 vægt-% af et zirconoxid (99¾ 30 Zr02, monoklin; "Tego BC 99 S" fra firma T.H. Goldschmidt AG, Mohs' hårdhed 6,5) til den samme trykfarve formindskede man slitagen til 0,81^um. Tilsætter man til denne tryk 151226 ! 7 farve 3% bentonit, således at der foreligger en farve med 3 vægt-% bentonit og 0,25 vægt-% af det i det foregående angivne zirconoxid, blev den maximale slitage reduceret til 0,08^um.

5 Som pigmenter kommer de til trykfarver, især dybtrykfar ver sædvanligt anvendte uorganiske og organiske pigmenter i betragtning.

Som organiske pigmenter kommer f.eks. metalfrie phthalo-cyaniner, kobberphthalocyaniner, polychlorkobberphthalo-10 cyaniner, polychlorbromkobberphthalocyaniner, azopigmen- ter, især β-kobberphthalocyaninpigmenter, i· betragtning.

Som uorganiske pigmenter kan f.eks. anføres kønrøg, jern-oxider, zinksulfid, titandioxid (anatas), blychromater og blymolybdater.

15 Man kan dog i henhold til fremgangsmåden ifølge opfindel sen eller ved hjælp af/de additiver, der skal tilsættes ifølge opfindelsen, hvad angår slitageforholdene kun forbedre sådanne trykfarver og pigmenter, i forbindelse med hvilke slitagen frembringes af partikler, der ikke er væ-20 sentligt hårdere end trykkepladens chromlag. Herved kan f.eks. den massive slitage, der forårsages af aluminiumoxid i form af korund eller stoffer med lignende eller større hårdhed, ikke påvirkes eller ikke påvirkes væsentligt ved tilsætning af stofferne anvendt ved fremgangsmå-25 den ifølge opfindelsen.

De følgende udførelseseksempler skal yderligere illustrere opfindelsen, de i det følgende angivne dele og procentangivelser refererer til vægten.

A. Bestemmelse af slitage af pigmentet i trykfarven.

8 151226

Slitageforholdene af pigmenter bestemtes på trykfarver med slitage-prøveapparatet AT II, der er udviklet af firma Burda, Offenburg, og som fremstilles og sælges af firma Schroder, Weinheim.

5 Al) Fremstilling af prøvetrykfarve.

1.1 I en lukkelig glas- eller polyethylenbeholder indve-jes 270 g af en 35¾ opløsning af en kolophonium-modificeret phenolharpiks i toluen, 36 g af det pigment, der skal undersøges, og 300 g stålkugler (3 mm 10 0), og pigmentet dispergeres 30 min. på en vibrations- mølle .

Til dispergeringen kan man også anvende rørværksmøller, valsemøller, hurtigrørere eller lignende apparater, med hvilke den nødvendige finfordeling af pig- 15 mentet i trykfarven kan opnås.

1.2 Efter dispergeringen fortynder man 230 g af farvekon-centratet med den samme vægtmængde af en 35¾ toluenopløsning af den samme eller en anden med farvekon-centratet forligelig, naturlig eller syntetisk har- 20 piks (f.eks. en carbonhydridharpiks). Derpå indstil les trykfarven med opløsningsmiddel på en viskositet af 28 sek. (DIN-bæger, 3 mm dyse).

1.3 Til fortynding kan man også anvende en 35 vægt-?i zink- eller calciumresinatopløsning i en toluen/ 25 benzin-blanding.

A2) Slitageprøvning

Med henblik på slitageprøvning udsætter med 450 g trykfarve i et slitage-prøveapparat AT II (firma Schroder Messtechnik, Weinheim) ved et rakelpressetryk på 300 p/cm 9 151226 (=f^50 kp/cm^) for 2.106 rakelkontakter (= 5.10^ omdrejninger, hver med 4 MDC-rakelknive). Temperaturen af trykfarven holdes ved 20 °C ved hjælp af en termostat. Som rakler anvendte man MDC-trinfacetterakler. Derpå bliver 5 ændringen af det^é^um tykke chromlag i den følsomme ra sterzone (rasterdybde/Si20^um målepunkt 2) målt med Coulo-scop S 8 fra firma Fischer, Sindelfingen og angivet som maximal slitage i yum. Nøjagtigheden af de i henhold til M. Aust (Druckwelt 1978, .hæfte 9, side 466) korrigerede 10 måleværdier ved en ætsedybde (rasterdybde) på 20^um lig ger ved 0,3y.um, hvilket stemmer overens med angivelserne fra litteraturen (Aust og Braschoss, "Der Polygraph", 2-80, side 1885).

I overensstemmelse dermed betegnes trykfarver med en ma-15 ximal slitage på -$0,3^um som gode. Trykfarver med en sli tage på>0,3yum til 0,6^um betragtes som tilstrækkelige, og sådanne med en slitage på>0,6^um betragtes som liggende i en ugunstig kategori for højere oplag.

B. Eksempler 20 EKSEMPEL 1 a) 100 dele af et til dybtrykfarver velegnet β-kobber-phthalocyaninpigment og 3 dele af et zirconoxid (90?£ ΖΓΟ2; 8¾ S1O2; hårdhed i henhold til Mohs: 6,5; monoklin, partikelstørrelse^4^um; "Zedok T" fra firma Anzon Ltd.) 25 blandes tørt på et valsebræt (varighed 1 time).

b) Med den fremkomne blanding fremstillede man i henhold til A 1.1) og A 1.2) en dybtrykfarve (bl). Til sammenligning fremstillede man desuden en dybtrykfarve fremstillet med den ved a) anvendte β-kobberphthalocyanin (b2).

30 Begge trykfarver undersøgtes i henhold til A2) for slita ge.

10 151226

Slitage trykfarve b2): 2,4^um additiv: 0% trykfarve bl): 0,l^um additiv: 3% EKSEMPEL 2 til 17 a) Det i eksempel la) angivne β-kobberphthalocyanin- 5 pigment blandes tørt i henhold til den der angivne metode med de i den følgende tabel I angivne stoffer i den i spalte 5 angivne mængde.

b) Med de fremkomne blandinger fremstillede man i henhold til Al.l) og Al.2) toluendybtrykfarver, og på disse be- 10 stemte man slitagen i henhold til A2). Den målte maximale slitage er angivet i spalte 6 i tabel I.

EKSEMPEL 18

Additiver ved syntesen af råpigmentet 18.1 KobLberphthalocyanin fremstilledes i henhold til 15 Ullmanns Encyklopådie der technischen Chemie, 4. nybear-

bejdede og udvidede oplag 1979, bind 18, side 509/510, af phthalsyreanhydrid, kobber-II-chlorid, urinstof i tri-chlorbenzen under tilsætning af 2,6 vægt-SS, beregnet i forhold til anvendt phthalsyreanhydrid, af zirconoxid 20 (99,9¾ Zr02; monoklin; kornstørrelse: ^53yUm; "Tego BC

99S" fra firma Th. Goldschmidt AG), og det fremkomne produkt oparbejdedes på sædvanlig måde.

Det rå kobberphthalocyanin overførtes i henhold til Ull-mann (l.c., s. 512, venstre spalte, afsnit 2 nedefra) til 25 en pigmentform. Den med dette pigment i henhold til Al.l) og Al.2) fremstillede trykfarve undersøgtes i henhold til A2) for slitage.

Slitage: 0,2- 0,1,um

Sammenligning: 0,6- 0,3^um (uden additiv).

“ 151226 φ ω cd

Ih1"« un VQ 00 (D -ί VD C\l 03 CM KS H

Hp <1- VDinH O O OS O in <J- <f- KS OM Η H O O

CQ «* v% «Ν rs ft Λ ·> *»Λ * * * Λ Λ Λ Λ Λ ι_ι CM Η Η Η Η Η Ο ΟΟ ΟΟΟΟΟΟ Ο Ο

X

cd

S

α> η ιη ιη |η ^ bo ι—ι [>- ο Ο IS Ο 00 ΙΓ\ ο Ο Ο Ο ΙΛ Ο HI IS Ο

rj so I ft ft ft ΛΛ ft ft Λ Λ ·» Λ Λ *V

^ Η KS CM Η CM Η CM KS Η ΙΛ CM Η ΙΛ Η Ο ^ ω Η ι—ι “Λ

øg S CM US

£ ' ^Hf<S (ΜΗΙΛ ΗΓΛ ^ ^ ^ ^ ^ ^ R Λ S i—i +3

CO

d

ri LT\ Γ— [>- IS- VO 00 S CO IS S IS t> CO

1¾ I -Iisots-I < I Sill “I II

in in in vo co in ^ vo |<- vo vo vo vo is- »id ffi .► o .·* co ·» ο o s α λ h rt m •H CD W Η Ο ,Γ1 Λ ,Γ

Η Η -H SHOO

^ S d = -H ,¾ 60 o~ o m H 2 r° ^ Sø&4^wh -X £ Eh-o co ox i X Ο o = $5 * S S φ - S ^ Η £ S <!θ O S CMO d ·Η Q T* + !S OOjSHM S ·· Sh HR ® Λ Η X O "> ^ dd d

m Scqcqoo ,X OS Η H S

w in raiS 03 •Hid Cd-^CdHH Η Λ! ofl d

,Q ι-n U COH Η N rQ o · go H

S Ο «Η *Ό H= Pi HO O CQ O

-ijjj O I ^ w-p ad Λ

O 60 CD b0 El ·* J H CD

m ·« S s ·- S S <J" ·* ··> ·*· Q d

Φ C\H H CMH CD O "3R £ >RCD S

^ Pm O S HOS’OH S Ο O OS H

O'-'SS Cd S S CQ 00 OS OS N OS · bO NO ft N O ·« Ph Ο , S Λ * g d ο Ο o m n cm c\^ c\£h ω ο .η sr s' h mo oofe X Kcd cm cd CM CQ O Ph S cd S cd ^ d ο os S cm; , os Ph cd -P η η n Η I W«H O ^ '-'H Pm cd ^ ^ W ^ wCH ^ Ph £ X H S w CM W 60 H Ph ο H d = W d d = η · o ^ S d 'prs ω S H H O ^ H H pq -P H d H ' H ‘H ^ *[i - H?

§ "v,. X XX dH-pcO-P X S X Pd X cd H

!> .HHOcddoodsrapiwajHQOO^QPH Xc·

H cQH Son g So P S ftHS-PSXPndSS

-P (DIOOXPOOSOS-PMHOMOOO o η SPlOSOHOSØOOSdCdOftpd pr

d bOSSHSPnPidHSNHHCDPS POPHCQSOO

d cd CD Η N H CD Η N Ο H S H CD +3 Η Η Η N H CJS Cd «

!§ O g b N= S ϋ N: Ph Ν·3 fe fe W N ft N: N CJS OO

HO I W)

Oh Sfl φ φ g‘d cm ms <r msois æos ο h cm m <t ‘in vo s

o cQ §60 HHHHHHHH

cd X cd h

Eh m CQH

12 151226 18.2 Kobberphthalocyanin fremstilledes i henhold til DE-PS 15 69 636, eks. 1 af o-phthalodinitril og kobber-I-chlorid i nitrobenzen under tilsætning af 2,6% (berég-net på o-phthalodinitril) zirconoxid (90% Zr02? 9% Si02? 5 monoklin; partikelstørrelse <20^um; "Zedoc HC" fra firma

Anzon Ltd.) under god gennemblanding. Råpigmentet blev overført til pigmentformen som angivet under eksempel 18.1.

Ved den med dette pigment fremstillede dybtrykfarve målte man ved prøvningen i henhold til A2) en slitage på 0,2 -10 0,l^um.

EKSEMPEL 19 Råt polychlorkobberphthalocyanin (48,6% Cl) kvældedes i 95% svovlsyre ved 35 til 40 °C i 20 h, og blandingen indførtes i en 7 gange så stor mængde vand. Under god omrø-15 ring tilsattes til suspensionen 3%, beregnet i forhold til polychlorkobberphthalocyanin, af zirconoxid (99,2% Zr02> monoklin, partikelstørrelse **i3^um; "Zircoa A" fra Corning Glass Works). Pigmentet blev isoleret på sædvanlig måde.

Man opnår et praktisk talt ikke slidende grønpigment.

20 Ved prøvningen af den i henhold til Al.l) og Al.2) frem stillede trykfarve i henhold til A2) målte man en slitage på 0,2^um. Dybtrykfarven med sammenligningspigmentet (uden zirconoxid) frembragte en slitage på l,2^um.

Tilsvarende resultater opnåedes, når pigmentet blev frem-25 stillet ved kvældning af chlorfrit eller i begyndende om fang chloreret kobberphthalocyanin eller af partielt bro-meret kobberphthalocyanin i 65 til 85% svovlsyre og udtørring af det kvældede materiale i vand, og når man tilsatte 1-3%, beregnet på pigment, af det før angivne zir-30 conoxid til den fortyndede, svovlsure suspension.

13 151226 EKSEMPEL 20 I en ælter æltede man en blanding af 100 dele råt kobber-phthalocyanin, 2,3 dele zirconoxid (99,5% Zi^» monoklin; partikelstørrelse <53yum; "Tego BC 99S" fra firma Th.

5 Goldschmidt AG), 400 dele natriumchlorid og 50 dele poly- ethylenglycol i 2 h. Ælteansatsen bearbejdes på sædvanlig måde i vand, og fra den varme pigmentsuspension bliver pigmentet isoleret og tørret. Pigmentet forarbejdedes i henhold til Al.l) og Al.2) til en dybtrykfarve, og slitagen 10 blev bestemt i henhold til A2).

Slitage: 0,05 ^um

Sammenligning: l,l^um slitage (dvs. uden tilsætning af zirconoxid) EKSEMPEL 21 15 100 dele slidende kobberphthalocyanin (β-modifikation) og 3 dele formalet pimpsten (partikelstørrelse <53 ^um) formaledes tørt efter angivelserne i DE-AS 11 61 533, eks.

2, og malegodset blev oparbejdet.

Den med det således fremkomne pigment fremstillede dyb-20 trykfarve viser i henhold til A2) en slitage på 0,15^um.

Sammenligningspigmentet, der blev formalet i fravær af pimpsten, udviste i trykfarven en slitage på l,0^um.

Man opnåede et lige så godt resultat, når blandingen af råpigment og pimpsten blev tørformalet i kuglemølle i nær-25 værelse af natriumchlorid, af bindemiddelforligelige for malingshjælpemidler og/eller pigmentadditiver, og når formalingshjælpemidlerne eventuelt blev fjernet. Også efter gennemføringen af en efterbehandling med opløsningsmiddel opnåede man kobberphthalocyaninpigmenter af β-modifika- i.

30 tionen, der udviste en slitage på ca. 0,15yum.

14 151226 EKSEMPEL 22 a) 100 dele råt, slidende kobberphthalocyanin og 2 dele zirconoxid (99,0¾ ΖΓΟ2, monoklin, partikelstørrelse <20^um; "Zirconoxid S Grade" fra Magnesium Electron Ltd.) vådfor- 5 maledes efter angivelserne i eks. 1 i DE-OS 21 60 208 og blev oparbejdet.

Den med dette pigment i henhold til Al.l) og Al.2) fremstillede dybtrykfarve udviser en slitage på 0,lyum.

b) I modsætning dertil viste den trykfarve, der var frem- 10 stillet med det i fravær af zirconoxid formalede sammen ligningspigment, en slitage på l,3^um.

c) Hvis man til det i henhold til b) formalede råpigment før oparbejdningen tilsatte den samme mængde af det under a) angivne zirconoxid, opnåede man et praktisk talt ikke 15 slidende pigment. Den med dette pigment fremstillede dyb- trykfarve udviste i henhold til A2) en slitage på 0,15^um.

EKSEMPEL 23 100 dele af et til fremstilling af dybtrykfarver velegnet polychlorkobberphthalocyaninpigment (Cl 45,2¾), der dog 20 er slidende, og 1,5 dele carbonyljernpulver (indeholdende 0,8¾ N, 0,9¾ C; partikelstørrelse fc£4^um) bliver tørblan-det. Den i henhold til Al.l) og Al.2) fremkomne dybtrykfarve har i prøven i henhold til A2) en slitage på 0,2yum.

Den uden tilsætningen af carbonyljernpulver fremstillede 25 trykfarve udviser en slitage på l,6yum.

EKSEMPEL 24 23 dele af et til fremstilling af dybtrykfarver velegnet kobberphthalocyaninpigment, der dog er slidende, og 0,69 151226 15 dele formalet flint (partikelstørrelse C50^um) forarbejdedes i henhold til Al.l) og Al.2) til en dybtrykfarve.

Den fremkomne farve udviste ved prøvningen i henhold til A2) en slitage på 0,2^um. Den i fravær af flint fremstil-5 lede trykfarve havde en slitage på Q,7^um.

EKSEMPEL 25 a) Formalet feldspat dispergeredes så lang tid i en 50% opløsning af et bindemiddel for dybtrykfarver, at partikelstørrelsen var£20yrum. Pastaens lagerstabilitet for- 10 bedredes ved tilsætning af bentonit.

b) Til et koncentrat, der indeholdt kobberphthalocyanin-pigment (fremstillet i henhold til Al.l)), som i henhold til Al.2) gav anledning til dannelsen af en trykfarve med en slitage på 0,7^,um, tilsatte man så meget af den i hen- 15 hold til a) fremstillede pasta, at mængden af feldspat androg 2,5%, beregnet i forhold til pigmentet. Efter fortyndingen i henhold til Al.2) opnåede man en trykfarve med en slitage på 0,3^um (bestemt i henhold til hl)).

EKSEMPEL 26 20 En meget stærkt slidende kobberphthalocyanin blandedes med de i tabel II angivne stoffer. Blandingerne forarbejdedes i henhold til Al.l) og Al.2) til dybtrykfarver, hvis slitage blev bestemt i henhold til A2). Den i henhold til A2) bestemte slitage er angivet i spalte 5 i tabellen.

16 151226

TABEL II

Additiv Hårdhed Mængde Max.slitage _m_L/Ml_ a 0 --4 b ® Bentone 34 1 3,0 3,8 5 c Zirconoxid (99¾ ZrO; monoklin; "Tego BC 995" 6,5 0,25 0,81 fra firma Th. Goldschmidt) d Bentone 34 1,0 3,0 n _ + zirconoxid 6,5 0,25 ’ 10 EKSEMPEL 27

Et til dybtrykfarver egnet β-kobberphthalocyaninpigment, der er meget stærkt slidende, tørblandedes med den i ta« bel III angivne mængde zirconoxid (99¾ ZrO^; monoklin, partikelstørrelse ^53yum; "Tego BC 99S" fra firma Th.

15 Goldschmidt AG).

De således fremkomne blandinger forarbejdedes til dybtrykfarver i henhold til Al.l) og Al.2), og slitagen af trykfarverne blev bestemt i henhold til A2).

TABEL III

20 _a_b_c_d_e_f_g_h_

Zirconoxid [SS], 0 5 1 0,75 0,5 0,25 0,1 0,05 mængde max. slitage 4 0,05 0,15 0,45 0,63 0,81 1,06 1,42 [/um] 25 ^ i forhold til pigment EKSEMPEL 28

Indflydelse af partikelstørrelsen af de slitagereducerende additiver.

17 151226

Et zirconoxid (99% Zr02, monoklin, partikelstørrelse 53yum; "Tego BC 99S" fra firma Th. Goldschmidt AG) separeredes ved sigtning i 3 kornklasser:

Zirconoxid Partikelstørrelse 5 a) 5 y-um b) 5 til 20^um c) 20 til 53yum d) <53/um

Et β-kobberphthalocyaninpigment, der var stærkt slidende, 10 blev sammen med i hvert tilfælde 1,5%, beregnet på pig ment, zirconoxid a), b) og c) og det til sigtningen anvendte zirconoxid d) samt uden tilsætning af zirconoxid forarbejdet til dybtrykfarver i henhold til Al.l) og Al.2).

Ved slitageprøvningen i henhold til A2) målte man de i 15 tabel IV angivne slitageværdier.

TABEL IV

_β-kobberphthalocyaninpiqment_

Additiv Partikelstørrelse Mængde ^ Max. slitage _[ /Um 3_[%J_[iumj_ 20 0 2,4 a) Zr02 ^ 5 1,5 0,03 b) » 5-20 1,5 0,1 c) " 20-53 1,5 0,15 d) " < 53 1,5 0,3 25 beregnet på pigment EKSEMPEL 29 24 dele af et polychlorkobberphthalocyaninpigment, der i coloristisk henseende var velegnet til amballagedybtryk, 18 151226 men som dog er slidende, dispergeredes sammen med 0,6 dele formalet pimpsten i 276 dele af en 30¾ opløsning af en polyamidharpiks i en blanding af n-propanol og benzin (forhold 67:33 dele) på en vibrationsmølle med 300 g stål-5 kugler i 30 minutter. Den fremkomne farve undersøgtes for slitage, med den samme opløsningsmiddelblanding, indstillet på en udløbstid af 28 sekunder (DIN-bæger med 3 mm dyse) og i henhold til A2).

I en parallelprøve blev det samme pigment dog forarbejdet 10 til en trykfarve uden tilsætning af pimpsten.

Slitage af dybtrykfarven uden additiv: l,44yum

Slitage af dybtrykfarven med additiv: 0,10^um EKSEMPEL 30 25 dele af et nitrocelluloseindeholdende præparat af β-15 kobberphthalocynain, der er svagt slidende (pigmentind hold: 50¾), indrørtes i 75 dele af en blanding af ethanol/ ethylenglycolmonoethylether (forhold 9:1 dele) sammen med 0,5 dele (=4°ό, beregnet på pigment) fint formalet feldspat (partikelstørrelse ^53^um). Dette koncentrat for-20 tyndes derpå med en 25¾ opløsning af nitrocellulose i den ovenfor angivne opløsningsmiddelblanding i forholdet 1:2 dele. Farvem indstilledes på 28 sekunder (DIN^bæger, 3 mm dyse) ved tilsætning af opløsningsmiddelblanding. Slitagen bestemtes i henhold til A2).

25 Emballagedybtrykfarve uden additiv: 0,36^um slitage

Emballagedybtrykfarve med additiv: 0,10^um slitage EKSEMPEL 31 a) 25 dele af et præparat af jernoxid-hydrat (FeOOH) i en vinylchlorid-vinylacetat-copolymer, der indeholdt 1 19 151226 vægt-?i (beregnet pp pigment) af jernpentacarbony 1 fremstillet jernpulver (Mohs' hårdhed 7; partikelstørrelse<»4 yum), indførtes i 175 dele af en 12% opløsning af den før angivne copolymer i ethylacetat-methylethylketon (1:1 de-5 le) og holdtes ved hjælp af en hurtiggående omrører under omrøring i 30 minutter. Koncentratet blev derpå oplakket med den samme opløsning af den copolymere i forholdet 1:1 dele, og farven blev indstillet på en udløbstid af 28 sekunder (DIN-bæger, 3 mm dyse).

10 b) Med henblik på sammenligning fremstillede man en farve af et præparat, der ikke indeholdt noget jernpulver.

Undersøgelse af farverne i henhold til A2):

Emballagedybtrykfarve uden additiv: 0,5^um slitage

Emballagedybtrykfarve med additiv: 0,15^um slitage 15 Man opnåede det samme resultat som med den i henhold til a) fremkomne farve, når man i den i henhold til b) fremstillede farve eller koncentrat indrørte 1 vægt-% af det under a) angivne jernpulver, beregnet på pigment.

Slitage: 0,20 yum 20 EKSEMPEL 32

Til 100 dele af en koncentratpasta (indeholder 15 dele C.J. Pigment Red 57:1 C.J. nr. 15850:1 i 85 dele af en 10¾ opløsning af en med kolophonium modificeret phenol-harpiks i toluen), der på grund af 10 timers formaling i 25 en røreværkskuglemølle var blevet gjort slidende, tilsat tes 0,45 dele zirconoxid (92¾ Zr02? 0,6¾ S1O2, kubisk, partikelstørrelse 3yum; "Zircoa B" fra Corning Glass Works), og der dispergeredes.

20 151226

Koncentratet blev oplakket med den samme mængde af en 50¾ opløsning af den samme harpiks i toluen, og farven blev undersøgt i henhold til A2).

Til sammenligning undersøgtes en farve uden tilsætning af 5 zirconoxid.

Slitage uden additiv: 0,7^um

Slitage med additiv: 0,2yum

Man opnåede samme resultat, når man til suspensionen af pigment og bindemiddelopløsning før formalingen tilsatte 10 3¾ af det samme zirconoxid, beregnet i forhold til pigment.

EKSEMPEL 33

Til 100 dele af en koncentratpasta (indeholder 15 dele pigment Yellow 12; C.J. nr. 21090 i 85 dele af en 10¾ opløsning af en kolophonium-modificeret phenolharpiks i to-15 luen), der på grund af 10 timers formaling i en røreværks- kuglemølle var blevet slidende, tilsatte man - beregnet på pigment - 3¾ fint formalet steatit (partikelstørrelse <5^um) i form af en suspension i en 50¾ opløsning af den ovenfor angivne harpiks i toluen, og der frembragtes en 20 homogen fordeling.

Pastaen blev oplakket, blev indstillet på den for dybtrykfarver nødvendige viskositet og blev undersøgt i henhold til A2). Til sammenligning fremstillede man en dybtrykfarve uden tilsætning af steatit.

25 Slitage uden additiv: 0,6^um

Slitage med additiv: 0,2^um 21 151226 EKSEMPEL 34 a) 108 dele af et til dekorationsdybtrykfarver velegnet β-kobberphthalocyaninpigment, der er let slidende, og 2,2 dele zirconoxid (99% ZrO^, monoklin, partikelstørrel- 5 se<20^um; ZrO^ kvalitet S fra firma Magnesium Electron

Ltd.) dispergeredes i en opløsning af 62,5 dele casein i 187,5 dele af en blanding af vand og alkohol (2:1 dele) på en vibrationsmølle, og koncentratet indstilledes med den angivne caseinopløsning på en udløbstid af 28 sekun-10 der (DIN-bæger, 3 mm dyse).

b) Til sammenligning fremstillede man af det samme pigment en trykfarve uden tilsætning af zirconoxid.

Farverne undersøgtes i henhold til A2).

Slitage uden additiv: 0,5^um 15 Slitage med additiv: 0,2^um EKSEMPEL 35 a) Et på markedet rekvirerbart β-kobberphthalocyaninpig-ment, der er stærkt slidende, og 3¾ zirconoxid (90¾ Zr02; i&9% Si02; monoklin, partikelstørrelse ^20^um "Zedox HC" 20 fra firma Anzon Ltd.) blandes tørt til homogenitet.

Med det således fremkomne pigment fremstillede man en dybtrykfarve i henhold til Al.l) og Al.2).

b) Til sammenligning fremstillede man en dybtrykfarve af det anvendte pigment uden tilsætning af zirconoxid. Begge 25 dybtrykfarver undersøgtes for slitage i henhold til A2).

Slitage b) uden additiv: 2,l^um

Slitage a) med additiv: 0,2^um 22 151226

Man opnåede det samme resultat som ved a), når man i den i henhold til b) fremstillede dybtrykfarve indarbejdede 3¾ af det i henhold til a) anvendte zirconoxid, beregnet i forhold til pigment.

5 EKSEMPEL 36

Til en på markedet rekvirerbar sort dybtrykfarve, der som farvepigment indeholder kønrøg (størrelse af primærpar-tiklernea*0,l^um), og som forårsager en slitage i middelstor grad, tilsatte man, beregnet i forhold til tørstof-10 indholdet, 1,5¾ af det i eks. 28 angivne zirconoxid frak tion a) (partikelstørrelse <5^um) i form af en 10¾ suspension i en 50¾ harpiksopløsning i toluen. Efter blandingen bestemte man slitagen i henhold til A2.)

Sort dybtrykfarve uden additiv: 0,6^um slitage 15 Sort dybtrykfarve med additiv: 0,l^um slitage.

Claims

151226

1. Fremgangsmåde til reduktion af slitagen på trykvalser forårsaget af pigmenterne i trykfarven, kendetegnet ved, at man til pigmenterne eller trykfar-5 verne tilsætter 0,01 - 10 vægt-%, beregnet på pigmentet, af grundstoffer eller kemiske forbindelser, der er uoplø-sélige i trykfarver, og som har en Mohs' hårdhed på ca. 4,5 til 8 og foreligger i finfordelt form med en partikel-størrelse under 55 ^um.

2. Middel til udøvelse af fremgangsmåden ifølge krav 1, kendetegnet ved, at midlet er et pigment, der indeholder mellem 0,01 og 10 vægt-%, beregnet på pigmentet, af grundstoffer eller- kemiske forbindelser, der er uopløselige i trykfarver, og som har en Mohs'·hårdhed 15 på 4,5 til 8 og foreligger i findelt form med en partikel-størrelse på under 55 ^um.