JPS593494B2 - キナクリドンノ ベ−タ ガタケツシヨウヘンタイオエルホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、キナクリドンのβ型結晶変態を得る方法に関
する。

更に詳しくは、本発明は線型トランスキナクリドンの結
晶変態のうち顔料として有用なβ型結晶変態を得る改良
法に関する。従来、構造式 α：Ｏ；Ｄ で示される線型キナクリドンにはα、β及びγ型の結晶
変態が知られており、これらはいずれも光輝ある赤色〜
紫色の色調を示し、耐熱性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品
性等に優れた有機顔料である。

５ その中で、β型結晶変態は３種の結晶変態中、最も
青味が強く独特の赤紫色有機顔料として広範囲の用途を
有する。

このβ型結晶変態のキナクリドンを得る方法は多く存在
するが、代表的なものは以下の通りであ１０る。

（１）粗キナクリドンを食塩及び有機溶媒の存在下でボ
ールミルにより磨砕する方法（ソルトミリング法）（２
）粗キナクリドンを２０〜２５℃でメチル硫酸１５に溶
解し、次いで水で再沈澱させる方法。

（特公昭４０−４４５８）しかしながら、（１）の方法
では、食塩のような水溶性無機塩を多量必要とするため
に、磨砕後洗浄工程を要する上に長時間処理しないと満
足できる■０ 結果が得られない。

また（２）の方法はキナクリドンを溶解させるのに多量
の硫酸を必要とし、その回収、再生が困難であり、更に
環境汚染防止上廃硫酸の処理が必要であり工業的に有利
ではない。本発明者らはこの点に鑑み、異物による汚染
がク５ 少なく、効率的にキナクリドンのβ型結晶変態
を得る方法を求めて種々研究した結果、特定条件下で撹
拌磨砕処理することにより目的が達成されることを見出
し本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明の骨子
とするところは粗ギア３０ クリドンスラリーを粉砕媒
体とともに攪拌磨砕処理することによりキナクリドンの
β型結晶変態を得る方法において、該容器内に回転攪拌
部材を設け、該回転撹拌部材を部材先端の周速が３ｍ／
ｓｅｃ以上となる速度で回転させることにより、該粉砕
３５媒体自体に高速強制撹拌を与えつつ磨砕処理を行な
うことを特徴とするキナクリドンのβ型結晶変態を得る
方法に存する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において原料とする粗キナクリドンとは、α、β
、γ型のいずれの結晶型にも属さないキナクリドンであ
り、公知の任意の合成法によつて製造したものであつて
よい。

例えば、このような粗キナクリドンは、特公昭３６−１
３８３３号に記載されたように、ジアルキル−２．５−
ジアリールアミノ−３．６−ジヒドロテレフタレートを
不活性の高沸点液体中で加熱することにより直接閉環さ
せて６．１３−ジヒドロキナクリドンを得、これをアル
コール性媒体中、ニトロベンゼン−ｍ−スルホン酸ナト
リウム及び苛性アルカリで処理して脱水素することによ
り得られる。粗キナクリドンスラリ一の分散媒としては
水及び有機溶媒のいずれをも使用できる。

適当な有存機溶媒として、メチルアルコール、ジメチル
ホルムアミド、エチレングリコール、アセトン、ジメチ
ルスルホキシドのような親水性有機溶媒及びベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン、トリクロルベン
ゼンのような疎水性有機溶媒及びこれらの混合物があげ
られる。水を分散媒として使用する場合に、無機アルカ
リ（例えば、可性カリ、苛性ソーダ）または有機アルカ
リ（例えば、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）
あるいはこれらの混合物を併用することが必要である。
スラリー液の濃度は、磨砕機の種類、攪拌器容量、粉砕
媒体の種類及び粒径により変化するが、通常固形分５〜
３０重量？程度が適当である。本発明における粉砕媒体
は粒径約１ｃｍ以下の不活性硬質ボールであり、例えば
、オツタワサンド（主成分ＳｉＯ２）、ガラスビーズ、
アルミナビーズ（Ａｌ２Ｏ３）、ジルコンビーズ（Ｚｒ
Ｏ２）、スチールボール等があげられる。

通常市販されている粉砕媒体の粒径は以下の通りである
が、本発明はこれらの粒径に限定されない。オツタワサ
ンド ０．５〜１．３ｍｍガラスビーズ ０
．４〜３．０ｍ７ｎアルミナビーズ ０．７〜２．
５１１ジルコンビーズ ０．７〜２．５ｍｍスチー
ルビーズ １ 〜３ｍ７１Ｌ 本発明において、磨砕作用は粗キナクリドンスラリ一を
上記粉砕媒体と共に、回転撹拌部材、例えば、デイスク
、プロペラ等を設けた容器に導入し、部材先端の周速が
３ｍ／Ｓｅｃ以上、好ましくは５〜３０ｍ／Ｓｅｃとな
るように回転させることにより、上記の粉砕媒体に高速
強制攪拌を与え、流動速度差によつて生じる剪断力によ
りスラリー状の粗キナクリドンを磨砕することにより行
なわれる。

好ましくは、顔料、塗料分野でよく知られているサンド
ミル（例えば、米国特許第２，５８１，４１４号に記載
されており、粉砕媒体は主にオツタワサンド、ガラスビ
ーズ等を使用するもの）及びアトライタ（粉砕媒体とし
てスチールビーズ等を使用するもの）に代表される湿式
微分散機を使用して、例えば、サンドミルの場合は約３
００〜６０００ｒｐｍ１アトライターの場合は約１００
０〜１５００ｒｐｍ程度の回転で操作することにより上
述した磨砕効果が得られる。

本発明方法は、回転式、連続式のいずれでも実施でき、
処理時間は通常数時間以内である。

磨砕処理後、粉砕媒体とスラリーとを篩別し、次いでス
ラリーを濾過し、得られた固体を乾燥することによりキ
ナクリドンのβ型結晶が得られる。本発明方法は、従来
のソルトミリング法に比べ１食塩のような粉砕助剤を用
いる必要がなく、従つて水洗操作が不要であり２ソルト
ミリングの場合必要な、ミル内の不均一法を防ぐために
内壁付着物を掻落とす操作が不用である等の利点を有し
、更に処理時間の大幅な短縮（従来の約１／３）や連続
操作が可能な点でも有利でありその工業的価値は大きい
。以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はそ
の要旨を超えない限り以下実施例に限定されるものでは
ない。

なお、実施例で用いた装置はスイスのウイリ一・Ａ・バ
ツハオーフエンマシーネンフアブリツク（ＷｉｌｌｙＡ
ＢａｃｈＯｆｅｎＭａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ）社
製ＷＡＢダイノミル（ＤｙｎＯｍｉｌｌ）タイプＫＤＬ
サンドミルである。

実施例 １ 磨砕槽容量６００ＣＣの密閉型サンドミルに直径０．５
〜０．７５ｍｍのオツタワサンド４９０ｍ１及び粗キナ
クリドンの２０重量％トルエンスラリー液３４０９を添
加し、アジテーターデイスクを回転数２０００ｒｐｍ、
風速６．７ｍ／Ｓｅｃに設定し、４時間磨砕処理を行な
つた。

処理後オツクワサンドをグラスフイルタ一寛２で分離し
、次いでスラリー液を濾過し、得られた固体を真空下６
０℃で乾燥することにより紫色のキナクリドン粉末を得
た。このもののＸ線回折像は米国特許第２，８４４，４
８５号記載のβ型結晶のＸ線折像と一致していた。この
キナクリドン顔料は印刷インキ、塗料、プラスチツクの
着色等に用いた場合、著しく濃度の高い紫色の色相及び
優れた堅牢度を与える。実施例 ２磨砕槽容量３００Ｃ
Ｃの連続式サンドミルに直径０．２５〜０．５ｍｍのガ
ラスビーズ２５０ｍ１を添加し、アジテーターデイスク
を回転数３０００ｒ．ｐ．ｍ周速１０ｍ／Ｓｅｃに設定
し、粗キナクリドンの１２重量％キシレンスラリー液を
処理液速度５１／Ｈｒの割合で４時間連続的に処理した
。

サンドミルから排出された処理液を濾過し得られた紫色
キナクリドンを真空下６０℃で乾燥した。この紫色キナ
クリドンは実施例１の場合と同じくβ型結晶変態であつ
た。

実施例 ３ 実施例２で使用したと同一の連続式サンドミルに直径０
，１〜０．３ｍ１Ｌのガラスビーズ２５０ｍ１を添加し
、アジテーターデイスクを回転数３０００ｒ．ｐ．ｍに
設定し、粗キナクリドンの水ウエツトケーキ１００９（
ケーキ純分２５ｇ）当りキシレン４００ｍ１及びノニル
フエニルエーテル系界面活性剤（ＨＬＢ−１０．０）３
９からなる粗キナクリドンのエマルジヨンスラリ一液を
処理液速度８１／Ｈｒの割合で連続的に６時間処理した
。

サンドミルから排出された処理液を濾過し、得られた紫
色キナクリドンを真空下５０℃で乾燥した。この紫色キ
ナクリドンは実施例１の場合と同じくβ型結晶変態であ
つた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 粗キナクリドンスラリーを容器内において粉砕媒体
   とともに攪拌磨砕処理することによりキナクリドンのβ
   型結晶変態を得る方法において、該容器内に回転攪拌部
   材を設け、該回転攪拌部材を部材先端の周速が３ｍ／ｓ
   ｅｃ以上となる速度で回転させることにより、該粉砕媒
   体自体に高速強制攪拌を与えつつ磨砕処理を行うことを
   特徴とするキナクリドンのβ型結晶変態を得る方法。