JPS5915154B2 - 安定な無機顔料組成物を製造する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は微細なシリカで被覆されて耐薬品性、耐硫化水
素′世、耐光性、耐候性、耐熱・住、貯蔵安定性などの
優れた顔料特性を有する安定な無機顔２５料組成物を製
造する方法に関するものである。

一般に、顔料は塗料、印刷インキ、絵具などの着色剤、
あるいは各種プラスチックス、ゴム、建材、化粧品また
は紙などの多岐にわたる物品の着色剤としてまた、その
物理的、化学的特性（例え３０ば、穏蔽力、被覆力、反
射特性、絶縁性、防錆力など）を利用して広く使用され
ている。しかしながら、顔料それ自体は、その好ましか
らざる特性、例えば酸化チタンのチヨーキング、黄鉛、
黄色酸化鉄などの熱や光による変色あるい３５は酸によ
る無機顔料の分解などのゆえに、その使用の際、適用物
品の製造または用途等によつて顔料の種類、使用量ある
いは適用物品が限定されざるを得なくなる。

また、特に近時オレフイン系の各種プラスチックスの成
型加工技術の向上と相俟つて成型加工時の温度が２５０
℃を越えることもあつて熱耐性の良好な顔料への要求が
大きい。このようなことから顔料の耐光性、耐候性、耐
薬品性、耐硫化水素性、耐熱性、貯蔵安定性又は分散性
などの顔料特性の向上が各業界から強く望まれている。
一方、これに対し、これまで顔料の特性改善も数多く知
られ提案されて実施されているがそれぞれ一長一短があ
つて問題が多いことともまた事実である。例えば、顔料
粒子表面を加熱、加圧の水熱処理により金属酸化物で被
覆する方法がある。（特公昭４９−１６５３１号）しか
しながら、この方法は水熱処理の過程で金属酸化物の粒
子が成長する理由からか期待したほど諸耐性の向上は得
られない。

また、クロム酸鉛顔料に珪酸ソーダ水溶液と硫酸の各稀
薄液で生成する微細シリカで被覆する方法がある。

（特公昭４６−９５５５号）この方法での被覆は著しい
耐性の向上に寄与したが硫酸を使用するのでその強酸性
のゆえに、しばしば顔料自体を損なう危険があつて一般
的に適用できない場合がある。

本発明者等の数多くの実験によれば、特定の分解剤を用
いて珪酸アルカリ水溶液を分解して生成する微細なシリ
カゾルは極めて活性で顔料に対する被覆力は絶大である
ことが確認されてきた。

従つて、顔料の種類を問わず広く一般的にそれ等粒子表
面を上記シリカゾルで被覆することができれば、顔料工
業の分野におけるその顔料特性の向上への寄与は著しく
大きいことが期待される。しかしながら、かかる活性で
できるだけ微細なシリカゾルを各種の顔料の粒子表面に
何らの悪影響を与えずして生成して被覆させることは、
非常な困難に逢着する。即ち、顔料と珪酸アルカリ分解
剤の組合せによつては、顔料が損われる虞れがあり、又
珪酸アルカリ水溶液の分解において温度やＰＨなどの条
件によつて生成するシリカは、その被覆力に著しい相違
をもたらす。特に、該水溶液と反応させる分解剤の選択
は最も被覆性能に影響を与える。

本発明者らは、叙上の如き困難な問題に鑑み鋭意研究の
結果ある種のガスと珪酸アルカリ水溶液とから生成され
るシリカは極めて微細でかつ活性に富み、しかも顔料粒
子を損うことなく、これを顔料粒子表面に被覆すること
に成功し、この被覆自体で著しい耐性が付与された顔料
が得られることを知見し、本発明を完成した。すなわち
、本発明の要旨とするところは、無機顔料の水性スラリ
ーにおいて珪酸アルカリ水溶液と酸性ガスとを反応させ
てシリカゾルを生成せしめ、無機顔料の粒子表面に微細
な不定形シリカを連続して沈積被覆させることを特徴と
する安定な無機顔料組成物を製造する方法にかかる。本
発明において、適用される無機顔料としては、例えば、
黄鉛、クロムバーミリオン、クロム酸バリウムなどのク
ロム酸塩系顔料、鉛丹、鉛白、りサージなどの酸化鉛系
顔料、酸化チタン、チタンイエロ一などの酸化チタン系
顔料、黄色酸化鉄、ベンガラ、鉄黒などの酸化鉄系顔料
、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムな
どの炭酸塩系顔料、亜鉛華、酸化クロム、ビリジアン、
酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、酸化コバルト、
リトポン、群青、硫酸バリウヘコバルト紫、コバルト青
、コバルト緑、マンガン紫、マンガン青、銀朱、カドミ
ウム黄、カドミウム赤又は銀、銅、亜鉛、錫、銅一亜鉛
合金などの金属粉末顔料などがあげられる。これらは限
定的なものでなく、他の焼成顔料やタルク、カオリン、
珪酸アルミニウム、珪酸カルシウムなどの珪酸塩系など
の無機粉体であつてもよい。また、これらの顔料は微細
なシリカによる被覆処理に先立つて予め、ジルコニウム
、アルミニウム、チタニウム、セリウム、アンチモン又
はマグネシウム等の金属酸化物で被覆処理したり、公知
のクロメート処理あるいは硼酸類をもちいた熱処理など
の予備処理を施したものであつてもよい。

前記の顔料をそのまま直接に又は予備処理後シリカ被覆
処理するにあたり、顔料のスラリーをできるだけ分散さ
せた状態に調製することが必要である。すなわち、無機
顔料の水性スラリーの調製は、所望のスラリー濃度にお
いて充分再分散させるが、各顔料粒子の性質上、多くの
場合アルカリ性にして分散させることが好ましい。アル
カリ剤として、苛性アルカリ、炭酸アルカ１八珪酸アル
カリ、リン酸アルカリ又はアンモニア、更にエタノール
アミンの如き塩基性有機物等も使用できる。しかし、こ
れは何も限定的なものでなく好ましいものであるが、顔
料の如何によつては必ず使用せねばならない性質のもの
ではない。又この際、二次的に凝集している各粒子を効
果的に再分散させるために、機械的シュア一や超音波等
を用いて顔料粒子を分散させることが有利である。この
スラリーは約２５０℃以下の常圧または加圧状態で少な
くとも３０分間、多くの場合は１〜５時間加熱しながら
さらに調製される。

またアルカリの使用量は２ｍ０１／ｌ以下で充分である
。更にスラリー濃度は、薄くなると排水処理や装置の規
模に問題を生じ、一方濃くなりすぎると均一な分散効果
ができなくなつたり、次のシリカ処理において均一な沈
積処理に支障を起すなど問題があるので、現実的な濃度
を設定すればよく、多くの場合、５０〜３００ｙ／ｌの
範囲にある。かかる調製された原料スラリーは、次のシ
リカの沈積処理にそのまま使用するが、この際ＰＨは少
なくとも７以上１１以下とし、好ましくは８〜１１であ
り温度は少なくとも６０℃以上好ましくは７０〜１００
℃の範囲に最終的に保持される。一方、前記の金属酸化
物による予備処理を行う場合は、前記と同様のスラリー
濃度に予備処理を次のようにして行う。

すなわち、調製された原料の水性スラリーにジルコニウ
ム、アルミニウム、チタニウム、セリウム、アンチモン
又はマグネシウムの１種又は２種以上の微細な含水酸化
物を存在せしめて顔料粒子表面に沈積処理する。従つて
、これはジルコニウム塩、アルミニウム塩、チタニウム
塩、セリウム塩、アンチモン塩又はマグネシウム塩の水
溶液を少なくとも１種以上添加することにより行われる
。ジルコニウム塩としては、例えば、硫酸ジルコニウム
、塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウムやそれらの塩基
性塩、アルミニウム塩としては硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
やそれらの塩基性塩としてアルミン酸ソーダ、チタニウ
ム塩として塩化チタン、硫酸チタン、セリウム塩として
塩化セリウム、アンチモン塩として塩化アンチモン、マ
グネシウム塩としては、硫酸マグネシウム、塩化マグネ
シウム、硝酸マグネシウムなどがあげられる。それらの
水溶液はできるだけ希薄なものがよく、多くの場合相当
する酸化物濃度で１０重量％以下好ましくは５重量％以
下が適当である。

スラリーは常圧において攪拌を維持しながら常温または
加温された状態で前記の水溶液を徐々に添加する。スラ
リーのＰＨは添加する水溶液の塩が加水分解するに必要
な範囲のものでよく特に限定はない。従つて必要により
、酸性化剤又はアルカリ剤を適宜添加して調製するが、
通常は酸性側で加水分解させ微細な含水酸化物を生成し
て沈積させる方が好ましい。なお、前記の水溶液の添加
量は相当する酸化物基準として、顔料との全量当り多く
とも５重量％に相当する量でよい。金属含水酸化物の沈
積後は、そのままあるいは母液を分離し水または温水に
再分散させて前記のようにＰＨおよび温度を調製してシ
リカの被覆処理に供する。更に、他の方法として、一度
前記の母液を分離した沢過ケーキを脱水処理した後、水
又は温水に再分散させ、前記のようにＰＨおよび温度を
保持して調製された水性スラリーとして次のシリカ被覆
処理に供してもよい。

このように、予備処理を行うと、行わざるとに拘わらず
、原料スラリーはシリカ被覆の処理を行うに当り、温度
が少なくとも６０℃以上好ましくは７０〜１００℃かつ
ＰＨが７以上のアルカリ側好ましくは８〜１１の範囲に
おいて調製することが必要である。

かくの如き状態に調製されたスラリーに、シリカゾルを
生成させる成分を添加および導入することにより、スラ
リー中に微細なシリカゾルを存在させて顔料粒子表面に
均一に沈積処理する。

シリカゾルの生成は珪酸アルカリ水溶液と後述するある
種のガスの１種又は２種以上をスラリーのＰＨや温度な
どの反応条件を制御しながら添加および導入することに
より行う。まず、一方の成分である珪酸アルカリ水溶液
としては、特に限定されることなく用いられるが、一般
的にはモル比ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ（ＭはＮａ又はＫを示す
）が２〜４の範囲にあり、多くの場合モル比３〜３．５
の珪酸ソーダが好適である。

また、その濃度は薄い程ゾル生成のために好ましいが、
作業能率および排水処理の面から自ずと限定され多くの
場合ＳｉＯ２として１〜１０重量％が適当である。他方
、ある種のガスとは、炭酸ガス（ＣＯ２）、ＳＯ．ＳＯ
２、ＳＯ３等の各種イオウ酸化物（ＳＯｘ）、Ｎ２Ｏ．
ＮＯ．ＮＯ２等の各種窒素酸化物（ＮＯｘ）などの酸性
ガスが代表的であり、その他塩化水素ガス、臭素ガスな
どのハロゲンガスなども顔料によつては使用できる。

叉これらは混合ガスであつてもよく、空気や不活性ガス
で稀釈されたガスであつてもよい。これらのうち特にＣ
Ｏ２が好ましい。従つて前記のガス源として、工業的に
は、各種の工場から廃出される廃ガスからダストなどを
実質的に除去すれば効果的に有利に利用することができ
る。前記のように調製された顔料の水性スラリーにおい
て、シリカゾルを生成させるには反応の当初から反応終
了まで常にＰＨおよび温度条件が一定の範囲になるべく
制御されることが不可欠である。

即ち、珪酸アルカリ水溶液と酸性ガスがそれぞれスラリ
ー中へ添加と導入が併行してなされ、その反応の当初か
ら反応終了まで常圧においてスラリーの状態はＰＨｌｌ
以下のアルカリ側、好ましくは８〜１１であり、温度は
６０℃以上の条件を保持されるよう制御され、かつ攪拌
下で反応させることが重要である。従つて、反応に際し
必要によりＰＨ調整するために他の酸性化剤、例えばり
ん酸、酸性塩類、有機酸などを添加することができる。
しかも、この反応は穏やかに時間をかけて行うことが望
ましいが、それでも所要時間は６時間以内で充分である
。かくして、顔料の水性スラリーにおいて顔料粒子自体
に何らの悪影響を受けることなく多量のシリカゾル粒子
が生成する。

すなわち、常圧において前記の如ききわめて制御された
条件によつて達せられるのであるが、このシリカゾル粒
子はシラノール基の多い非常に活性なものであり、その
粒子は通常２００ｍμ以下で多くの場合１００ｍμ以下
の極めて微細な粒子であるため顔料粒子に対して特異的
に沈積して実質的に連続した状態で被覆する性能がある
、事実電子顕微鏡でこの被覆状態を観察できる場合が多
い。本発明者らの数多くの実験によれば、前記以外の反
応条件では、一般に珪酸アルカリの分解に伴うシロキサ
ン結合が急速に進行して多孔質のシワカゲルが生成し易
く、顔料粒子に対して不均質な皮膜を形成すると同時に
、顔料粒子に沈積することなしに高分子量の不活性なシ
リカゲルとして単独に遊離して存在するようになるので
充分注意すべきである。例えば、珪酸アルカリ水溶液を
一度に先に添加して次いで酸性ガスを導入してこれを分
解する方法、急激に分解させる方法あるいは加圧状態で
分解する方法などはいずれも耐性付与のシリカ被覆は余
り期待できない。

本発明の方法によつて顔料粒子に被覆されるシリカの量
は、顔料の使用目的によつて一様でないが組成物全量当
りＳｉＯ２として少なくとも１重量％存在しており、多
くの場合４０重量％までで充分である。

特に好ましい範囲としては３〜２５重量％である。約１
重量％以下の場合は前記シリカの顔料に対する被覆力が
充分でないため、耐性向上の効果があまり期待できず、
一方４０重量％以上の場合は顔料濃度をいたずらに低下
させ、その結果として、顔料の着色力を減少させるなど
していずれも適当でない。かくして、シリカゾルを生成
し沈積させた後は、要すれば暫時前記条件を保持させ、
次いでスラリーを中和して母液を分離することにより顔
料粒子表面に均一に被覆される。

次いで常法により、沈積処理された顔料組成物に塩類が
認められなくなるまでできるだけ洗浄した後乾燥する。
これによつて被覆処理は完全となり、最後に粉砕し所望
の粒度に調整することによつて耐光性、耐候性、耐薬品
性、耐硫化水素性、耐熱性、貯蔵安定性などの諸１１′
囲の著しく向上された顔料を製品として得ることができ
る。すなわち本発明は広く各種の無機顔料に適用するこ
とができ、又本発明による製品は顔料粒子に被覆された
皮膜が連続したものであり且つ予期した以上に極めて強
靭で、その改質効果は絶大である。更には酸性ガスとし
て各種産業における廃ガスやボイラーの排気ガスを用い
ることができ、その産業的利益には著るしいものが期待
される。以下、本発明について実施例で具体的に説明す
るが、これは本発明を決して限定するものではない〜 実施例 １ 乾燥、粉砕された黄鉛（カラーインデツクス滝７７６０
０，．涜７７６０１又は席７７６０３）１００ｙを、８
４０７の水に分散させて、室温で均一になるまで撹拌す
る。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。更に、ホモジナ
イザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にかつ充分に分
散させた後、温度を８５〜９０℃に加温保持し必要に応
じて水酸化ナトリウム溶液を添加することによつてスラ
リーのＰＨを９．０〜１０．０に調節する。次に、前記
撹拌中の調整したスラリーにＳｉＯ２として４．８３重
量％の前記珪酸ナトリウム水溶液５００ｙ（Ａ液）を３
．４ｆ７／分の速度で、及びこれと平行して炭酸ガスを
５１．６ｍ１／分の速度で添加導入する。Ａ液を加え終
つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８０分に至る。
Ａ液およびガスを添加導入している間もスラリｉぼ常に
ＰＨ９．Ｏ〜１０．０になる様に制御する。これによつ
て微細なシリカゾルの生成するところとなり、顔料粒子
表面にシリカゾルが均一に沈積する。次いでスラリーの
ＰＨを６．５〜７．０として静置した後、傾斜水洗によ
りナトリウム塩がなくなるまで洗浄し、更に沢過および
乾燥することによつて微細で濃密な不定形シリカで被覆
された黄鉛組成物約１２０７を得る。

実施例 ２ 乾燥、粉砕されたクロムバーミリオン（カラーインデツ
クス滝７７６０５）１００７を、８４０７の水に分散さ
せて、室温で均一になるまで撹拌する。

次に、このスラリーに珪酸ナトリウム水溶液（ＳｌＯ２
／Ｎａ２Ｏ＝３．２〜３．３、ＳｉＯ２：２９．０〜３
１．６％）を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。更に
、ホモジナイザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にか
つ充分に分散させた後、温度を９０〜９５℃に加温保持
し必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加することに
よりスラリーのＰＨを９．０〜１０．０に調節する。次
に、前記攪拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として
４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液５００７（
Ａ液）を３．４ｙ／分の速度で、及びこれと平行して亜
硫酸ガスを３９．０ｍ１／分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液および酸性ガスを添加導入している間
もスラリーは常にＰＨ９．Ｏ〜１０．０になる様に制御
する。これによつて微細なシリカゾルの生成するところ
となり、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。
以下、実施例１と同様の処理操作にて、微細で濃密な不
定形シリカで被覆されたクロムバーミリオン組成物約１
２０ｙを得る。実施例 ３ 合成黄色酸化鉄顔料（カラーインデツクスＡ６．７７４
９２）１００ｙを、塩化第二鉄０．４８７含有する水４
８０７に分散させ、室温で均一になるまで攪拌する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．５〜１０．０とする。更にホモジナイ
ザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にかつ充分に分散
させた後、温度を８５〜９５℃に加温保持し、必要に応
じて水酸化ナトリウム溶液を添加することによりＰＨ９
．５〜１０．０に調節する。次に、前記撹拌中の調整し
たスラリーにＳｉＯ２として４．８３重量％の前記珪酸
ナトリウム水溶液１２８ｙ（Ａ液）を０．９ｙ／分の速
度で、及びこれと平行して二酸化窒素を１３．０ｍ１／
分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時酸性ガスは導入を続け１８３
分に至る。Ａ液および酸性ガスを添加導入している間も
スラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御す
る。これによつて微細なシリカゾルの生成するところと
なり、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以
下、実施例１と同様の処理操作にて、微細で濃密な不定
形シリカで被覆された合成黄色酸化鉄組成物約１０６７
を得る。

実施例 ４ 弁柄（カラーインデツクスＡ６．７７４９ｌ）１００７
を、実施例３と全く同様の処理操作にてシリカ被覆の弁
柄組成物約１０６ｙを得る。

但し、酸性ガスとして塩化水素ガスを１０．０ｍ１／分
の速度で１８０分間導入する。実施例 ５ 鉄黒（カラーインデツクス洗７７４９９）１００７を、
酸性ガスとして臭素ガスを１０．０ｍ１／分の速度で１
８０分間導入する以外は、実施例３と全く同様の処理操
作にてシリカ被覆の鉄黒組成物約１０６ｙを得る。

実施例 ６ カドミウム黄（カラーインデツクン滝７７１９９）１０
０７を、８４０ｙの水に分散させて、室温で均一になる
まで攪拌する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。更に、ホモジナ
イザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にかつ充分に分
散させた後、温度を８５〜９０℃に加温保持し必要に応
じて水酸化ナトリウム溶液を添加することによつてスラ
リーのＰＨを９．０〜１０．０に調節する。次に、前記
撹拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として４．８３
重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液４５６ｆ７（Ａ液）
を３．０Ｖ／分の速度で、及びこれと平行して炭酸ガス
を４７．１ｍ１／分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．Ｏ〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。次い
でスラリーのＰＨを６．５〜７．０として静置した後、
以下実施例１と同様の処理操作にて、微細で濃密な不定
形シリカで被覆されたカドミウム黄組成物約１１９ｒを
得る。

実施例 ７ 良く粉末化された三酸化アンチモン（カラーインデツク
ス／１６７７０５２）１００７を、１０００ｙの水に分
散させて室温で均一になるまで撹拌する。

次に、このスラリーに珪酸ナトリウム水溶液（ＳｌＯ２
／Ｎａ２Ｏ＝３．２〜３．３、ＳｉＯ２：２９．０〜３
１．６％）を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。更に
、ホモジナイザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にか
つ充分に分散させた後、温度を９０〜９５℃に加温保持
し必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加することに
よりスラリーのＰＨを９．０〜１０．０に調節する。次
に、前記撹拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として
４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液１２８ｆ７
（Ａ液）を０．９ｆ７／分の速度で、及びこれと平行し
て亜硫酸ガスを１０．０ｍ１／分の速度で添加導入する
。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．Ｏ〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の処理操作にて微細で濃密な不定形シ
リカで被覆された三酸化アンチモン組成物約１０６７を
得る。実施例 ８ 群青（カラーインデツクス屋７７００７）１００７を、
水１０００ｆに分散させて、室温で均一になるまで攪拌
する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加し、ＰＨ９．５〜１０．０とする。

更に、ホモジナイザーに通し顔料粒子をできるだけ均一
にかつ充分に分散させた後、温度を９０〜９５℃に加温
保持し必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加するこ
とによつてスラリーのＰＨを９．５〜１０．０に調節す
る。次に、前記撹拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２
として４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液３１
２７（Ａ液）を２．１ｙ／分の速度で、及びこれと平行
して亜硫酸ガスを２４．４ｍ１／分の速度で添加導入す
る。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液および酸性ガスを添加導入している間
もスラリーは常に、ＰＨ９．５〜１０．０になる様に制
御する。これによつて微細なシリカゾルの生成するとこ
ろとなり、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する
。以下、実施例１と同様の処理操作にて、微細で濃密な
不定形シリカで被覆された群青された群青組成物約１１
４ｙを得る。実施例 ９〜１３ 実施例９：鉛白（カラーインデツクス Ａ６７７５９７） 実施例１０：酸化チタン（カラーインデツクスＡ６７７
８Ｏｌ）実施例１１：チタン黄 実施例１２：リトポン（カラーインデツクス腐７７１１
５）実施例１３：亜鉛華（カラーインデツクス．／１６
７７９４７） 上記顔料を、第１表にかかげる条件で実施例８と同様の
処理操作にて、同様に微細で濃密な不定形シリカで被覆
されたそれぞれの顔料組成物を得る。

実施例 １４ 鉛丹（カラーインデツクス滝７７５７８）１００ｙを、
水１０００ｙに分散させて、室温で均一になるまで攪拌
する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加し、ＰＨ９．５〜１０．０とする。

更に、ホモジナイザーに通し顔料粒子をできるだけ均一
にかつ充分に分散させた後、温度を９０〜９５℃に加温
保持し必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加するこ
とによつてスラリーのＰＨを９．５〜１０．０に調節す
る。次に、前記攪拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２
として４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液２１
０ｆ７（Ａ液）を１．４ｔ／分の速度で、及びこれと平
行して炭酸ガス、亜硫酸ガス、二酸化窒素の１：１：１
の混合ガスを２１．４ｍ１／分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の処理操作にて、微細で濃密な不定形
シリカで被覆された鉛丹組成物約１０９ｙを得る。実施
例 １５〜２２ 実施例１５：リサージ（カラーインデツクス．４６７７
５７７）実施例１６：コバルト紫（カラーインデツクス
滝７７３６０）実施例１７：コバルト青（カラーインデ
ツクス還７７３４６）実施例１８：コバルト緑（カラー
インデツクス滝７７３３５）実施例１９：マンガン紫（
カラーインデツクス腐７JモV４２）実施例２０：マンガ
ン青（カラーインデツクス滝７７１１２）実施例２１：
ビリジアン（カラーインデツクス．／Ｉ６７７２８９）
実施例２２：酸化クロム（カラーインデツクス滝７７２
８８）上記顔料を、第２表にかかげる条件で実施例１４
と同様の処理操作にて、同様に微細で濃密な不定形シリ
カで被覆されたそれぞれの顔料組成物を得る。

実施例 ２３ 洋金粉（カラーインデツクスＡ６７７４４Ｏ）１００７
を、エミユルソル（ＥｍｕｌｓＯｌ）社製のノニオニツ
ク（ＮＯｎｉＯｎｉｃ）０Ｄ１００なる界面活性剤０．
７７添加した水７００７に分散させ均一になるまで撹拌
する。

次にこのスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液を
添加しＰＨ９．５〜１０．２とする。更にこのスラリー
に超音波発振器米国ブランソン社製、共振周波数５０Ｋ
Ｈｚ、発振子：チタン酸ジルコン酸鉛にて超音波を発振
させ顔料粒子を出来るだけ均一に、かつ充分に分散させ
た後、温度を９０〜９５℃に加温保持し、必要に応じて
水酸化ナトリウム水溶液を添加することによりスラリー
のＰＨを９．５〜１０，２に調節する。次に前記攪拌中
の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として４．８３重量％
の前記珪酸ナトリウム水溶液１０３ｙ（Ａ液）を０．７
７／分の速度で、及びこれと平行して炭酸ガスを１０．
６ａ／分の速度で添加導入する。Ａ液を加え終つた後も
暫時、酸性ガスは導入を続け１８０分に至る。Ａ液及び
ガスを添加導入している問もスラリーは常にＰＨ９．５
〜１０，２になる様に制御する。これによつて微細なシ
リカゾルがスラリー中に生成するところとなり洋金粉顔
料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。

次いでスラリーのＰＨを７．０〜７．５に成る様に中和
して静置した後、傾斜水洗によりナトリウム塩がなくな
るまで洗浄し更に沢過および乾燥することによつて微細
で濃密な不定形シリカで被覆された洋金粉組成物約１０
３ｙを得る。実施例 ２４ 粉砕した市販の硼酸と洋金粉を混合し、約２５０〜３０
０℃の温度で加熱しながら約５分間攪拌して加熱処理を
施した洋金粉１００７を、酸性ガスとして亜硫酸ガスを
８．６ｍ１／分の速度で１８０分間導入する以外は、実
施例２３と全く同様の処理操作にて、微細で濃密な不定
形シリカで被覆された洋金粉組成物約１０３７を得る。

実施例 ２５第３ブチルアルコール、水、無水クロム酸
、燐酸、硼酸の混合溶液に、洋金粉を６０分間浸漬後、
沢過・乾燥して得られたクロメート処理を施した洋金粉
１００７を、酸性ガスとして二酸化窒素を１０．６ｍ１
／分の速度で１８０分間導入する以外は、実施例２３と
全く同様の処理操作にて、微細で濃密な不定形シリカで
被覆された洋金粉組成物約１０３７を得る。

実施例 ２６ 乾燥、粉砕された黄鉛１００７を、水８４０７に分散さ
せて、室温で均一になるまで攪拌する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。更に、ホモジナ
イザーに通し、顔料粒子を出来るだけ均一にかつ充分に
分散した後、実施例２３で用いた超音波発振器にて超音
波を発振さサ粒子の二次凝集を出来るだけ防ぎながら温
度を９０〜９５℃に加温保持し必要に応じて水酸化ナト
リウム溶液を添加することによつてスラリーのＰＨを９
．０〜１０．０に調節する。次に前記攪拌中の調整した
スラリーに、ＳｉＯ２として４．８３重量％の前記珪酸
ナトリウム水溶液５００７（Ａ液）を３．４７／分の速
度で及びこれと平行して亜硫酸ガスを３９．０ｍ１！／
分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．Ｏ〜１０，０になる様に制御する
。超音波は、反応終了時まで発振させる。その後の操作
は実施例１と全く同様にして微細で濃密な不定形シリカ
で被覆された黄鉛組成物約１２０７を得る。実施例 ２
７ 合成黄色酸化鉄顔料１００７を、塩化第二鉄０．４８７
含有する水４８０７に分散させ、室温で均一になるまで
攪拌する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．５〜１０．０とする。更にホモジナイ
ザーに通し、顔料粒子を出来るだけ均一かつ充分に分散
した後、実施例２３で用いた超音波発振器にて超音波を
発振させながら温度を８５〜９５゜Ｃに加温保持し、必
要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加することにより
ＰＨ９．５〜１０．０に調節する。次に、前記攪拌中の
調整したスラリーに、ＳｉＯ２として４．８３重量％の
前記珪酸ナトリウム水溶液（Ａ液）を０．９７／分の速
度で、及びこれと平行して炭酸ガスを１３．０ｍ１／分
の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。超音波は、反応終了時まで発振させる。その後の操作
は実施例３と全く同様にして微細で濃密な不定形シリカ
で被覆された合成黄色酸化鉄組成物約１０６ｙを得る。
実施例 ２８合成黄色酸化鉄顔料１００７に０．４重量
％の水酸化ナトリウム水溶液１０００７を加え、温度１
８０℃、圧力１０ｋｇ／Ｃ！！ｌで５時間の条件にて水
熱処理を行なう。

ついで、傾斜水洗により充分水洗した後最初と同じスラ
リー濃度にデスパーミルにて再分散させてから、ＪＩＳ
３号珪酸ナトリウム水溶液を添加しＰＨ９．５〜１０．
０とする。

更に、温度を８５〜９０℃に加温保持し、必要に応じて
水酸化ナトリウム溶液を添加することによりＰＨ９．５
〜１０．０に調節する。次に、前記攪拌中の調整したス
ラリーにＳｉＯ２として４．８３重量％の前記珪酸ナト
リウム水溶液１２８７（Ａ液）を０．９７／分の速度で
及びこれと平行して炭酸ガスを１３．０ｍ１／分の速度
で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガス導入を続け１８０
分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もスラ
リーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する。
これによつて微細なシリカゾルの生成するところとなり
、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。ついで
スラリーのＰＨを６．５〜７．０として静置した後、傾
斜水洗によりナトリウム塩がなくなるまで洗浄し、更に
沢過および乾燥することによつて微細で濃密な不定形シ
リカで被覆された合成黄色酸化鉄組成物約１０６ｙを得
る。

実施例 ２９ 合成黄色酸化鉄顔料１００ｙに０．４重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液１０００ｙを加え、温度１８０℃、圧力
１０ｋ９／Ｃｄで２時間の条件にて水熱処理を行なう。

このスラリーにＺｒＯ２として０．３重量％の硫酸ジル
コニル水溶液１６７７を、常温において徐々に添加する
。添加後、スラリー中に加水分解により微細な水酸化ジ
ルコニウムが生成して顔料粒子表面に沈積する。更に、
スラリーＰＨを６．０になる様に中和し水洗した後、最
初と同じスラリー温度にデスパーミルにて再分散させて
から、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液を添加しＰＨ９
．５〜１０．０とする。更に、温度を８５〜９０′Ｃに
加温保持し、必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加
することによりＰＨ９．５〜１ｙ１０．０に調節する。

次に、前記攪拌中の調整したスラリーにＳｉＯ２として
４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液１２８ｔ（
Ａ液）を０．９ｙ／分の速度で、及びこれと平行して炭
酸ガスを１３．０ｉ１１ｔ，／分の速度で添加導入する
。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の操作にて、ジルコニウム−シリカ被
覆の合成黄色酸化鉄組成物約１０６．５ｙを得る。

実施例 ３０ 合成黄色酸化鉄顔料１００ｔに、２重量％の水酸化ナト
リウム水溶液１０００ｆ７を加え、温度１５０℃、圧力
５ｋｇ／Ｃｄで２時間の条件にて水熱処理を行なう。

このスラリーを水洗した後、Ａｌ２Ｏ３として０．５重
量％の硫酸アルミニウム水溶液１００７を常温において
添加する。添加後、スラリーＰＨを６．０になる様に中
和し、更に水洗した後、最初と同じスラリー濃度に、デ
スパーミルにて再分散させる。次に、このスラリーにＪ
ＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液を添加しＰＨ９．５〜１
０．０とする。

更に、温度を８５〜９０℃に加温保持し、必要に応じて
水酸化ナトリウム溶液を添加することによりＰＨ９．５
〜１０．０に調節する。次に、前記攪拌中の調整したス
ラリーにＳｉＯ２として４．８３重量％の前記珪酸ナト
リウム水溶液１２８７（Ａ液）を０．９？／分の速度で
、及びこれと平行して亜硫酸ガスを１０．０ｍ１／分の
速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の操作にて、アルミニウム−シリカ被
覆の合成黄色酸化鉄組成物約１０６．５７を得る。

実施例 ３１ 合成黄色酸化鉄顔料１００７に２重量％の水酸ＺＵ化ナ
トリウム水溶液１０００ｙを加え、温度１５０℃、圧力
５ｋ９／Ｃｄで５時間の条件にて水熱処理を行なう。

このスラリーを水洗した後、ＴｉＯ２として１．０重量
％の硫酸チタン水溶液１００７を常温にて添加する。添
加後、スラリーＰＨを６．０〜６．５になる様に中和す
る。さらに、傾斜水洗により充分水洗により充分水洗し
た後、最初と同じスラリー濃度にデスパーミルにて再分
散させてから、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液を添加
しＰＨ９．５〜１０．０とする。更に、温度を８５〜９
０℃に加温保持し、必要に応じて水酸化ナトリウム溶液
を添加することによりＰＨ９．５〜１０．０に調節する
。次に前記攪拌中の調整したスラリーにＳｉＯ２として
４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液１２８ｒ（
Ａ液）を０．９ｆ７／分の速度で、及びこれと平行して
亜硫酸ガスを１０．０７１Ｌ１／分の速度で添加導入す
る。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。以下、実施例１と同様の操作にて、チタン−シリカ被
覆の合成黄色酸化鉄組成物約１０７ｆ７を得る。

実施例 ３２ 合成黄色酸化鉄顔料１００ｙに４重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液１０００７を加え、温度１５０℃、圧力５ｋ
ｇ／Ｃｄで２時間の条件にて水熱処理を行なう。

このスラリーを水洗した後、ＣｅＯ２として０．５重量
％の塩化セリウム水溶液１００ｙを常温にて添加する。
添加後、スラリーＰＨを６．０〜６．５になる様に中和
する。さらに、傾斜水洗により充分水洗した後、最初と
同じスラリー濃度にデスパーミルにて再分散させてから
、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液を添加しＰＨ９．５
〜１０．０とする。更に、温度を８５〜９０℃に加温保
持し、必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加するこ
とによりＰＨ９．５〜１０．０に調節する。次に、前記
攪拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として４．８３
重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液１２８ｆ７（Ａ液）
を０．９ｆ７／分の速度で、及びこれと平行して亜硫酸
ガスを１０．０ｍ１／分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、Ｚ１酸性ガスは導入を続け
１８０分に至る。

Ａ液およびガスを添加導入している間もスラリーは常に
ＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する。以下、実施
例１と同様の操作にて、セリウム−シリカ被覆の合成黄
色酸化鉄組成物約１０６．５ｙを得る。

実施例 ３３ 合成黄色酸化鉄顔料１００７に８重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液１０００７を加え、温度９５℃、常圧下で３
時間の条件にて水熱処理を行なう。

このスラリーを水洗した後、Ｓｂ２Ｏ３として０，３重
量％の塩化アンチモン水溶液１００７を常温にて添加す
る。添加後、スラリーＰＨを６．０〜６，５になる様に
中和する。さらに、傾斜水洗により充分水洗した後、最
初と同じスラリー濃度にデスパーミルにて再分散させて
から、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液を添加しＰＨ９
．５〜１０．０とする。

更に、温度を８５〜９０℃に加温保持し、必要に応じて
水酸化ナトリウム溶液を添加することによりＰＨ９．５
〜１０．０に調節する。次に前記攪拌中の調整したスラ
リーにＳｉＯ２として４．８３重量％の前記珪酸ナトリ
ウム水溶液１２８ｙ（Ａ液）を０．９７／分の速度で、
及びこれと平行して二酸化窒素を１３．０ｍ１／分の割
合で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。以下、実施例１と同様の操作にて、アンチモン−シリ
カ被覆の合成黄色酸化鉄組成物約１０６．３７を得る。

実施例 ３４ 合成黄色酸化鉄顔料１００ｙに８重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液１０００７を加え、温度９５℃、常圧下で５
時間の条件にて水熱処理を行なう。

このスラリーを水洗した後、ＭｇＯとして１．０重量％
の塩化マグネシウム水溶液１００ｙを常温にて添加する
。添加後、スラリーＰＨを６．０〜６．５になる様に中
和する。さらに、傾斜水洗により充分水洗した後、最初
と同じスラリー濃度にデスパーミルにて再分散させてか
ら、ＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液を添加しＰＨ９．
５〜１０．０とする。

更に、温度を８５ＺＺ〜９０℃に加温保持し、必要に応
じて水酸化ナトリウム溶液を添加することによりＰＨ９
．５〜１０．０に調整する。

次に、前記攪拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２とし
て４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液１２８？
（Ａ液）を０．９ｆ／分の速度で、及びこれと平行して
二酸化窒素を１３．０ｍ１／分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。以下、実施例１と同様の操作にて、マグネシウム−シ
リカ被覆の合成黄色酸化鉄組成物約１０７７を得る。実
施例 ３５ 黄鉛の原料スラリー（顔料成分２００ｙ）に、硫酸ジル
コニル（ＺｒＯ・ＳＯ４・ＮＨ２Ｏ）をＺｒＯ２として
１ｆ７相当量を３３０ｙの水に溶解して添加し、更に炭
酸ナトリウム水溶液を添加してスラリーのＰＨを６．４
となるように中和する。

ついで傾斜水洗した後、沢過して得られた沢過ケーキを
９５〜１００℃に保持された乾燥機で１２時間乾燥して
ジルコニウム含水酸化物で被覆された黄鉛２０１ｙを得
る。上記乾燥物を粉砕し、その１００ｙを、８４０７の
水に分散させて、室温で均一になるまで撹拌する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。更に、ホモジナ
イザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にかつ充分に分
散させた後、温度を８５〜９０℃に加温保持し必要に応
じて水酸化ナトリウム溶液を添加することによつてスラ
リーのＰＨを９．０〜１０．０に調節する。次に、前記
撹拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として４．８３
重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液５００７（Ａ液）を
３．４ｙ／分の速度で、及びこれと平行してボイラー排
気ガス（ＣＯ２：１２％、ＳＯ２：３００ｐｐｍ．．Ｎ
０２：５００ｐｐｍ）を４３０ｍ１！／分の速度で添加
導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．Ｏ〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均ＺＪ一に沈積する。

以下、実施例１と同様の操作にてジルコニウムシリカ被
覆の黄鉛組成物約１２０ｙを得る。

実施例 ３６クロムバーミリオンの原料スラリー（顔料
成分２００ｆ７）に、ＣｅＯ２として０．５重量％の塩
化セリウム水溶液２００７を添加する。

添加後、炭酸ナトリウム水溶液でスラリーＰＨを６．５
となるように中和する。ついで水洗後、沢過して得られ
た沢過ケーキを９５〜１００℃で１２時間乾燥してセリ
ウム含水酸化物で被覆されたクロムバーミリオン２０１
ｙを得る。上記乾燥物を粉砕し、その１００ｙを、水８
４０ｆ７に分散させて、室温で均一になるまで攪拌する
。

次に、このスラリーに珪酸ナトリウム水溶液（ＳｌＯ２
／Ｎａ２Ｏ＝３．２〜３．３、ＳｉＯ２：２９．０〜３
１．６％）を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。

更に、ホモジナイザーに通し顔料粒子をできるだけ均一
にかつ充分に分散させた後、温度を９０〜９５℃に加温
保持し必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加するこ
とによりスラリーのＰＨを９．０〜１０．０に調節する
。次に、前記撹拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２と
して４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液５００
７（Ａ液）を３．４ｙ／分の速度で、及びこれと平行し
て燃焼炉排ガス（ＣＯ２：１３％、ＳＯ２：１０００〜
１５００ｐｐｍ，．Ｎ０２： ３２０ｐｐｍ、水分３％
）を４００ｍ１／分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．Ｏ〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の操作にて、セリウムシリカ被覆のク
ロムバーミリオン約１２０ｙを得る。

実施例 ３７ 合成黄色酸化鉄顔料の原料スラリー（顔料成分２００７
）に、ＭｇＯとして、１０重量％の塩化マグネシウム水
溶液２００７を添加する。

添加後、炭酸ナトリウム水溶液でスラリーＰＨを６．０
〜６．５となるように中和する。ついで水洗後、沢過１
乙譬して得られたｆ過ケーキを９５〜１００℃で１２時
間乾燥してマグネシウム含水酸化物で被覆された合成黄
色酸化鉄２０２７を得る。

上記乾燥物を粉砕し、その１００ｙを、塩化第二鉄０．
４８７含有する水４８０７に分散させ、室温で均一にな
るまで攪拌する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．５〜１０．０とする。更に、ホモジナ
イザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にかつ充分に分
散させた後、温度を８５〜９５℃に加温保持し、必要に
応じて水酸化ナトリウム溶液を添加することによりＰＨ
９．５〜１０．０に調節する。次に、前記攪拌中の調整
したスラリーに、ＳｉＯ２として４．８３重量％の前記
珪酸ナトリウム水溶液１２８ｆ７（Ａ液）を０．９ｆ７
／分の速度で、及びこれと平行して実施例３５と同じボ
イラー排気ガスを１１０ｍ１／分の速度で添加導入する
。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の操作にて、マグネシウム−シリカ被
覆の合成黄色酸化鉄組成物約１０６７を得る。

実施例 ３８ 弁柄の原料スラリー（顔料成分２００７）に、Ａｌ２Ｏ
３として０．５重量％の硫酸アルミニウム水溶液２００
ｙを添加する。

添加後、炭酸ナトリウム水溶液でスラリーＰＨを６．５
となるように中和する。ついで水洗後、沢過して得られ
た沢過ケーキを９５〜１００℃で１２時間乾燥してアル
ミニウム含水酸化物で被覆された弁柄２０１ｙを得る。
上記乾燥物を粉砕し、その１００▼を、塩化第二鉄０．
４８７含有する水４８０７に分散させ室温で均一になる
まで攪拌する。次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナ
トリウム水溶液を添加しＰＨ９．５〜１０．０とする。

更にホモジナイザーに通し顔料粒子をできるだけ均一に
かつ充分に分散させた後、温度を８５〜９５℃に加温保
持し、必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加するこ
とによりＰＨ９．５〜１０．０に調節する。次に、前記
攪拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として４，８３
重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液１２８ｙ（Ａ液）を
０．９７／分の速度で、及びこれと平行して実施例３５
で用いたボイラー排気ガスを１１０ｍ１／分の速度で添
加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０．０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒ネ表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の操作にてアルミニウム−シリカ被覆
の弁柄組成物約１０６７を得る。

実施例 ３９鉛丹の原料スラリー（顔料成分２００ｙ）
に、Ｓｂ２Ｏ３として０．３重量％の塩化アンチモン水
溶液２００ｙを添加する。

添加後、水酸化ナトリウム水溶液でスラリーＰＨを６．
５となるように中和する。ついで水洗後、沢過して得ら
れた沢過ケーキ９５〜１００℃で１２時間乾燥してアン
チモン含水酸化物で被覆された鉛丹２００．６７を得る
。上記乾燥物を粉砕し、その１００７を、水１０００７
に分散させ室温で均一になるまで攪拌する。

次に、このスラリーにＪＩＳ３号珪酸ナトリウム水溶液
を添加しＰＨ９．５〜１０．０とする。更に、ホモジナ
イザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にかつ充分に分
散させた後、温度を８５〜９５℃に加温保持し、必要に
応じて水酸化ナトリウム溶液を添加することによりＰＨ
９．５〜１０．０に調節する。次に、前記攪拌中の調整
したスラリーに、ＳｉＯ２として４．８３重量％の前記
珪酸ナトリウム水溶液２１０ｙ（Ａ液）を１．４７／分
の速度で、及びこれと平行して実施例３５で用いたボイ
ラー排気ガスを１８０ｍ１／分の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸性ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加導入している間もス
ラリーは常にＰＨ９．５〜１０，０になる様に制御する
。これによつて微細なシリカゾルの生成するところとな
り、顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下
、実施例１と同様の操作にて、アンチモン−シリカ被覆
の鉛丹組成物約１０９７を得る。

実施例 ４０良く粉末化された三酸化アンチモン２００
ｆ７を水２０００７に分散させ、室温で均一になるまで
攪拌する。

次にこのスラリーをホモジナイザーに通し、粒子を更に
均一にかつ充分に分散させた後、ＴｉＯ２として１．０
重量％の硫酸チタン水溶液２００７を添加し、更に水酸
化ナトリウム水溶液を添加してスラリーＰＨを約６．０
となるように中和する。次いで傾斜水洗した後、沢過・
乾燥してチタン含水酸化物で被覆された三酸化アンチモ
ン２０２ｙを得る。上記乾燥物を粉砕し、その１００ｙ
を、水１０００７に分散させて室温で均一になるまで攪
拌する。

次に、このスラリーに珪酸ナトリウム水溶液（ＳｌＯ２
／Ｎａ２Ｏ−３．２〜３．３、ＳｉＯ２：２９．０〜３
１．６％）を添加しＰＨ９．Ｏ〜１０．０とする。更に
、ホモジナイザーに通し顔料粒子をできるだけ均一にか
つ充分に分散させた後、温度を９０〜９５℃に加温保持
し必要に応じて水酸化ナトリウム溶液を添加することに
よりスラリーのＰＨを９．０〜１０．０に調節する。次
に、前記攪拌中の調整したスラリーに、ＳｉＯ２として
４．８３重量％の前記珪酸ナトリウム水溶液１２８７（
Ａ液）を０．９ｆ７／分の速度で、及びこれと平行して
実施例３６で用いた重油燃焼排気ガスを１０２ｍ１／分
の速度で添加導入する。

Ａ液を加え終つた後も暫時、酸囲ガスは導入を続け１８
０分に至る。Ａ液およびガスを添加している間もスラリ
ーは常にＰＨ９，Ｏ〜１０，０になる様に制御する。こ
れによつて微細なシリカゾルの生成するところとなり、
顔料粒子表面にシリカゾルが均一に沈積する。以下、実
施例１と同様の操作にて、チタン−シリカ被覆の三酸化
アンチモン約１０６ｙを得る。

〈評価及びその結果〉１．耐酸性試験（５）；５重量％
Ｈ２ＳＯ４に塗板を５０℃で８時間浸漬し変化度合を判
定する。

２．耐酸性試験Ｂ）：顔料粉末を１重量％Ｈ２ＳＯ４に
５０℃で８時間浸漬した後、沢過、水洗、乾燥により顔
料を回収し、重量及び色の変化度合を判定する。

３．耐アルカリ性試験；顔料粉末を１重量％水酸化カリ
ウム水溶液に室温で１２時間浸漬した後、沢過、水洗、
乾燥により顔料を回収し、重量及び色の変化度合を判定
する。

４．耐硫化性試，験；試験片を飽和硫化水素水に室温で
１時間浸漬後、色相の変化を判定する。

５．耐熱性試験；中低圧法ポリエチレン粉末１００部、
試料顔料０．５部との混合物を２００〜２６０℃までの
それぞれの温度で、５分間滞留して射出成型して段階的
にパネルを作製し変化度合を判定する。

６．耐光性試験：フエードメータ一で５００時間照射を
行い照射前の塗板と比較し判定する。

７．耐候性試験；ウエザーメータ一で１０００時間試験
を行い白亜化及び色の変化を判定する。

８．分散性試験：顔料を塗料化し、ガラス板に３ｍｉ１
の厚さにアプリケーターで塗引し、１５０℃、３０分間
焼付した後、その表面状態を判定する。

９．増粘性試験；顔料を塗料化し、密閉容器に一定量入
れ５０℃で一定時間放置し粘度計により測定して、その
増粘性をみる。

（１）試験番号１、６、７、８及び９における試験に供
する塗料および塗板は下記の要領で作成する。

メラミンアルキツド樹脂８０部に試料顔料２０部、キシ
ロール２０部、及びビーズ２００部を混合しペイントシ
ューカーで３０分間分散させる。

これを沢過することによりビーズを除き、アプリケータ
ーにより所定の鋼板に塗引して３０分間放置後、１５０
℃で３０分間焼付けを行ない試験片を得る。（１）試験
番号４における試験片の作成。

を混合したもの５０ｙ取り、試料顔料０．５ｔと混合し
熱ロールで１６０℃、３分間分散練肉しシート化する。

これを適当な大きさに切り試験片を得る。く測定結果〉 実施例品・・・・・・いずれも非常に安定で不変である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無機顔料の水性スラリーにおいて、珪酸アルカリ水
   溶液と酸性ガスとを反応させてシリカゾルを生成せしめ
   、無機顔料の粒子表面に微細な不定形シリカを沈積被覆
   させることを特徴とする安定な無機顔料組成物を製造す
   る方法。 ２ 無機顔料の水性スラリーはアルカリ水熱処理されて
   調製されるものであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の安定な無機顔料組成物を製造する方法。 ３ 無機顔料の水性スラリーは、ジルコニウム、アルミ
   ニウム、チタニウム、セリウム、アンチモン又はマグネ
   シウム等の微細な金属酸化物で被覆された顔料のスラリ
   ーであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   安定な無機顔料組成物を製造する方法。 ４ シリカゾルの生成は、常圧において温度６０℃以上
   、ｐＨ８〜１１の常に制御された状態で穏やかに行わせ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項記
   載の安定な無機顔料組成物を製造する方法。 ５ 酸性ガスがＣＯ＿２、ＳＯｘ又はＮＯｘの１種又は
   ２種以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の安定な無機顔料組成物を製造する方法。 ６ 酸性ガスが工場から排出される酸性廃ガスであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の安定な無機
   顔料を製造する方法。 ７ 無機顔料がクロム酸塩顔料、酸化鉄系顔料、酸化チ
   タン系顔料、酸化鉛系顔料、酸化亜鉛、酸化クロム、ピ
   リジアン、酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、リト
   ポン、硫化水銀、炭酸塩系顔料、群青、硫酸バリウム、
   コバルト系顔料、マンガン系顔料、カドミウム系顔料又
   は金属粉末顔料等から選ばれた顔料であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至第６項記載の安定な無機
   顔料組成物を製造する方法。