DK145122B

DK145122B - Substituerede 2,1,3-benzothiadiazinforbindelser til anvendelse som herbicider

Info

Publication number: DK145122B
Application number: DK549177AA
Authority: DK
Inventors: G Stuebnrauch; G Hamprecht; B Wuerzer; G Retzlaff
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1976-12-11
Filing date: 1977-12-09
Publication date: 1982-09-06
Also published as: JPS5373576A; IL53376A0; FI58330B; ZA777188B; IE45848B1; FI773466A7; SE7713975L; GB1596647A; PT67366B; FR2373535A1; AU513812B2; DK145122C; SU710498A3; PT67366A; AT355864B; PL107781B1; PH20581A; ATA881477A; DK549177A; SE426488B

Description

(ύ \R£

(19) DANMARK

(12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 145122 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 5^91 /77 (51) Int.CI.3 C 07 D 285/16 (22) Indleveringsdag 9· dec. 1977 A01 N A7/A0 (24) Løbedag 9 · dec. 1 977 (41) Aim. tilgængelig 12. jun. 1978 (44) Fremlagt 6. s ep. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 11. dec. 1976, 2656289, DE

(71) Ansøger BASF AKTIENGESELLSCHAFT, Ludwigshafen, DE.

(72) Opfinder Gerd Stubenrauch, DE: Gerhard Hamprecht, DE: Bruno

Wuerzer, DE: Guenter Retzlaff, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Bout ard.

(54) Substituerede 2,1,3-benzothiadiazin« forbindelser til anvendelse som her« bicider.

Opfindelsen angår substituerede 2,1,3-benzothiadiazinforbindelser af den i indledningen til kravet angivne art. De omhandlede for- ; bindeiser er nye, værdifulde, substituerede 2,1,3-benzothiadiazin-forbindelser med herbicid virkning.

® Det er kendt, at 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4-)-on-2,2- 74 dioxid og l-methyl~3-isopropyl-8-methyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)- ^ on-2,2-dioxid har herbicide virkninger (tysk patentskrift nr.

ct Γ— * 2 145122 1 542 836, tysk offentliggøreisesskrift nr. 24 43 901).

Det har nu vist sig, at forbindelser med den almene formel 1, der er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af kravet angivne, er gode herbicider, der især udviser en overlegen virkning som selektive herbicider.

Man kan fremstille de nye benzothiadiazinforbindelser med formel 1, når man omsætter forbindelser med den almene formel 2 (X)m 0 \ N-CH^ 5 2f CH3 fv

H

hvori X og m har de ovenfor angivne betydninger, med en halogenforbindelse med den almene formel 3

Hal-CN 3 hvor Hal er et halogenatom, eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel og eventuelt i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel, eller når man omsætter saltene af forbindelserne med formel 2 med halogenforbindelser med formel 3, eventuelt i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel. Udgangsforbindelserne med formel 2 opnår man i henhold til kendte metoder, f.eks. af substituerede anthranilsyrederivater og substituerede sulfamidsyrehalo-genider.

Betegnelsen "halogen" betyder fluor, chlor, brom og iod.

Hvis man anvender 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid og bromcyan som udgangsmaterialer, kan reaktionsforløbet ved fremgangsmåden gengives ved følgende reaktionsskema:

Un,>2 Χ°Ηί ΒΓ0Ν ^ ^

H CN

5 1Λ 5 1 2 2

Ved en foretrukken udførelsesform omsætter man f.eks. et 3-isopropyl- 2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid med et halogenderivat med formel 3, eventuelt i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrehindende middel ved en [ temperatur mellem -50 og 120°C, fortrinsvis -20 til 50°C, 11 -20 timer, kontinuerligt eller diskontinuerligt, trykløst eller under tryk.

Til de foretrukne indifferente opløsningsmidler hører ved fremgangsmåden: carbonhydrider, såsom ligroin, benzin, toluen, pentan, hexan, cyclohexan, petrolether; halogencarbonhydrider, såsom me-thylenchlorid, chloroform, tetrachlorkulstof, 1,1- og 1,2-dichlor-ethan, 1,1,1- og 1,1,2-trichlorethan, chlorbenzen, o,m,p-dichlor-benzen, o,m,p-chlortoluen; og nitrocarbonhydrider, såsom nitrobenzen, nitroethan, o,m,p-chlornitrobenzen; nitriler, såsom acetoni-tril, butyronitril, isobutyronitril, benzonitril; ethere, såsom di-ethylether, di-n-propylether, tetrahydrofuran, dioxan; estere, såsom aceteddikeester, ethylacetat eller isobutylacetat; amider, såsom formamid, methylformamid, dimethylformamid; ketoner, såsom acetone, butanon-2, acetophenon og cyclohexanon. ,:-

Som syrebindende midler kan for eksempel følgende stoffer tjene: natriumcarbonat, natriumhydrogencarbonat, triethylamin, pyridin, trimethylamin, a,p,5T-picolin, lutidin, Ν,Ν-dimethylanilin, N,N-dimethylcyclohexylamin, quinolin, tri-n-propylamin, n-propyl-diisopropylamin, tri-n-butylamin.

Tilsætningen af udgangsstofferne 2 og 3 kan gennemføres i vilkårlig rækkefølge. I stedet for anvendelsen af et syrebindende middel kan det ved omsætningen opståede hydrogenhalogenid udbringes med en indifferent gas, f.eks. nitrogen. Man foretrækker især følgende fremgangsmåde: Til en opløsning eller suspension af udgangsstoffet 2 eller saltet deraf i et af de før angivne indifferente opløsningsmidler lader man en opløsning eller suspension af udgangsstoffet 3 i et af de før angivne indifferente opløsningsmidler løbe til, eller man indfører udgangsstoffet 3 ufortyndet i opløsningen eller suspensionen af udgangsstoffet 2 i et af de før angivne indifferente opløsningsmidler og lader derpå det syrebindende middel, ufortyndet eller fortyndet med et 4 145122 af de før angivne, indifferente opløsningsmidler, løfte til og gennemfører derpå omsætningen i det før angivne temperaturområde.

Ved siden af 2,1, 3-*benzothiadiazinderivateme med formel 2 kan man også anvende de deraf afledede alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumeller zinksalte som udgangsmaterialer. Halogenderivaterne 3 anvendes med fordel i en mængde af mellem 1 og 4, fortrinsvis 1,2 og 1,4 mol pr. mol udgangsstof 2.

Med henblik på isolation af forbindelserne med formel 1 fra reaktionsblandingen indfører man reaktionsblandingen i en fortyndet, vandig alkaliopløsning i tilfælde af anvendelsen af med vand blandbare opløsningsmidler. Den udskilte olie ekstraheres eventuelt, og ekstrakten, vaskes med vand og tørres. Hvis man har valgt opløsningsmidler, der ikke er blandbare med vand, kan man også ekstrahere reaktionsftlandingen direkte med fortyndet alkaliopløsning og vand. Eventuelt kan man også koncentrere reaktionsopløsningen, optage den i et med vand ikke blandbart opløsningsmiddel og oparbejde som beskrevet. Efter tørringen og koncentreringen af den organiske fase opnår man de ønskede slutprodukter. Eventuelt kan de renses yderligere på sædvanlig måde, f.eks. ved omkrystallisation eller kromatografi.

Nedenstående tabel viser visse af de forbindelser, der ligger indenfor omfanget af kravet, samt disses smeltepunkt.

Tabel m = 1 X _Ringstilling_smp. f°C) CH3 8 103-104

Br 6 76- 77

Cl 7 146-147

Cl 8 123-124

Br 8 136-140 F 8 89- 91

Fremstillingen af visse af forbindelserne ifølge opfindelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.

5 145122 EKSEMPEL 1 27,8 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazon-(4)-on-2,2-dioxid-kaliumsalt suspenderet 1 300 dele acetonitril blandedes ved stue-' temperatur under omrøring med 12 dele bromcyan. Efter 20 timers eftertørring koncentreredes reaktionsblandingen, den hældte© i 300 dele vand og ekstraheredes med 200 dele methylenchlorid. Den organiske ekstrakt vaskedes med mættet natriumhydrogencarbOnat-opløsning, tørredes og koncentreredes. Efter omkrystallisation af isopropanol fremkom 1-cyano-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid med smeltepunkt 100 - 101°0.

EKSEMPEL 2 24 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid suspenderedes i 150 dele 1,2-dichlorethan og blandedes ved 5 - 10°C med 12 dele bromcyan. Derpå tildryppedes ved denne temperatur 14 dele N,N-dimethyl-cyclohe2ylamin, og blandingen holdtes under omrøring i 4 timer ved stuetemperatur. Derpå vaskedes opløsningen to gange med kold 1 n vandig natronlud og en gang med vand, og den tørredes, og opløsningsmidlet fjernedes i vakuum. Efter omkrystallisationen af isopropanol fremkom 22 dele (83 $ af teor.) rent 1-cyano-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadlazin-(4)-on-2,2-dioxid med smeltepunkt 100 - 101°c.

Andre aktive stoffer med formel 1 fremstilledes i henhold til tilsvarende metoder.

De er sammenstillet i den følgende tabel.

X_ Ringstilling m smp.(°C) CH3 8 1 103-104

Br 6 1 76- 77

Cl 7 1 146-147

Cl 8 1 123-124 F 8 1 89-91

Forsøg til påvisning af den herbicide virkning af nye 2,1,3-benzothiadiazinforbindelser.

6 145122

Drivhus- og frilandsforsøg tjente til at undersøge de herbicide og selektive egenskaber af de nye forbindelser.

EKSEMPEL 5 (Drivhusforsøg)

Blomsterurtepotter med et indhold af 300 cm^ blev fyldt med lerholdig sandjord og forsynet med forsøgsplanterne, separat i henhold til arter. Herved drejede det sig om indsåning af frø, indlægningen af knolde, der er begyndt at spire (f.eks. Cyperus esculentus), eller om en omplantning af vegetativt formerede arter. Ved behandlingen før 'spiringen kom kun frø i betragtning.

De.aktive stoffer blev suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmiddel og blev sprøjtet på jordoverfladen ved hjælp af fint fordelende dyser. Efter behandlingen blev beholderne udsat for let regn og blev afdækket med gennemsigtige formstofhætter, indtil planterne var vokset i et vist omfang. Ved behandlingen efter spiringen (bladbehandling) fremdrev man først planterne i afhængighed af vækstform i forsøgsbeholderne til en højde på 3 - 10 cm og behandlede dem først derefter. Man undlod naturligvis en øjeblikkeligt gennemført tilførsel af regn, og ligeledes afdækningen. Man tog hensyn til temperaturkravene af forsøgsplanterne i den henseende, at de blev opstillet i koldere og varmere sektioner af drivhusanlæggene. Forsøgsperioden varede 2-4 uger. I dette tidsrum plejede man planterne, og deres reaktion på de enkelte behandlinger blev bedømt. Den anvendte mængde af den undersøgte substans anføres som kg aktivt stof/ha. Bedømmelsen foregik ved hjælp af skalaen fra 0 til 100. Derved betød 0 ingen beskadigelse eller normal vækst, mens 100 betød ingen op-voksning eller ødelæggelse af planterne.

EKSEMPEL 4 (Frilandsforsøg) I dette område gennemførte man behandlinger efter spiringen på små parceller. Påføringen af stofferne foregik i vand som bære-og fordelingsmedium, emulgeret eller suspenderet ved hjælp af en motordrevet, på et stativ monteret parcelsprøjte. Alle forsøg 7 U5122 iagttoges over flere uger og bedømtes ligeledes i henhold til skalaen fra 0 til 100.

Resultat

Por de nye forbindelser kunne man fastslå følgende kendsgerninger: 1. Virkningen over jorden (før spiringen) svarede omtrent til virkningen af sammenligningsmidlet. Der forelå antydning af en virkningsforskydning (tabel 2).

2. Indføringen af cyano-gruppen i 1-stillingen i 2,1,3-benzo-thiadiazin-(4)-on-2,2-dioxiderne førte til overraskende virkningsforøgelser og til en udvidelse af spektret af påvirkelige/ uønskede plantearter (tabel 3, 4, 5, 6, ? og 8). Hertil kommer den forøgede virkningssikkerhed og pålidelighed.

3. Forligeligheden med talrige kulturplanter er god (tabel 3, 4, 5, 6, 7 og 8).

Ved forbindelserne ifølge opfindelsen drejer det sig således om aktive stoffer med udmærket værdi som selektive herbicider, der viser en markant berigelse af teknikken.

8 145122 TABEL 1 - Liste over plantenavne

Botanisk navn Forkortelse __i talj eller_

Abutilon theophrastii Abut. theo.

Anthemis spp. Anth.

Arachys hypogaea Arachys hyp.

Bidens pilosa Bidena pil.

Chenopodium album Chen. alb.

Cyperus difformis Cyp. diff.

Cyperus esculentus Cyper. escul.

Cyperus ferαχ Cyper. ferox

Daucus carota

Galinsoga spp. Galins. spp.

Galium aparine Galium apar.

Glycine max Glyc. max lamium spp. Lam. spp.

Ludwigia prostrata Ludw. pros.

Matricaria spp. Matric. spp.

Medicago sativa Medi. sat.

Mercurialis annua Mercur. annua

Oryza sativa Oryza sat.

Phaseolus vulgaris Phaseo. vulg.

Portulaca oleracea Port. oler.

Sesbania exaltata Sesb. exal.

Sida spinosa Sida spin.

Sinapis alba

Sinapis arvensis Sinap. arv.

Sorghum bicolor Sorgh. bie.

Solanum nigrum Sol. nig.

Stellaria media Stellaria media

Triticum aestivum Triti. aest.

Zea mays

Centaurea cyanus 9 145122 cd

-Q

H

cd to

•H O O O O

O, co oo -=r co φ cd tn c H 'J^ Q) co

M

•H

cd

“ M

X s a moc o o to ins C'- o\

ttO

o cd •d

P Ή CD

æ w co

-P H

c <D

ro cd fcco

S Η -H

2 Pi k CO ® Cd ^ .H M O * t- S S ra •d K £ S ® ΜΛ H o OO OO >“ •H O CM _° 3s<J\ O O .

I o R Q ri tH rH

W) ^ —W =* $ •H / ^ 3 ° C Oa/ 2-00 cd +>

•H \ / Q

s X i S VV i/ ^ °

£ V_// WJO O

Vt \-f M_p r- 0)0) „ω o o o o mH Scu-p ** * * η £ IS ^ o) o 511¾ > S <t! a Cd

C

05 «η o, _, cd uj

^ I i—I

α> -P i ω > ® 5 & 5P ® -p s S ' β -s COCXO = · cd •Η ® Λ O P m

C « d-H C 'S

X fi 00 -P g

u n p S

•H fH iw > ci> -R c-, «Η S 0) O jg ίϊΟ

1 -P Γ} 'S3 C

m P ^ CVJ _p "ti <U 00 > aW2 " w p · *Ρ·1ή

2 Λ fH pq O

|j «! d ^ ^ Q ^ 10 145122 •

i—I

r—I · O C I ΙΠ ΙΠ I

(DO O C C\C\ 4-3 CD ri t—{ GO £

• -P

n i—I O O 1 o O I

w nl vo wO in vo 0 X :o <d

p d o o I o O I

d <D o o o o

OH Η Η Η H

O. O

U * O O I O O I

d C O O "Ίνο

tt) C Η H

£ nJ

_ bo ta g m 3

S4 ·Η · Ο Ο I Ο Ο I

0 m a a oo mm Ή „ 3 a η h m H J “ 5 <? "S Μ .

Lj Ή c · o in i in m i 2 ø „o inco vovo * iss s 2 S P * 0 R_ - .Cm t— 0^0 mSO m a<H ja-νονό mos “} bo^^ §j ^ O ._j Φ u π 01 r, . · ^ d d .p <u σ\σ\ i men i g Η I; 30 σ\σ\ σ\σ\ -¾ P π -° ·= ® £j g < +3 <0 0 h “

W ft · H

., K! J3 cd bObO. OOO OOO +3

r, & d Ο O

s a O'H -P

Sc sw*

^ . II

an o ° H a) .

ω ^ w ω ooo ooo χ

CD Ή 3 Η Η H

Oft £3 H S Oh >

CD

cd d d CD · __

ø .p ·Η· OOO OOO

·> cp) x) P C\J

d CD O 3 3 - s n

bD

b°S .

° li o ootn ooo m

1 5 * 2 H

mi; h g 0 » °ε w» c λ - 3 •H CD ,ρ 'Ο

8·° ^ί> J

HO d-SS·^ ooo ooo ω ^ -«V HOT,- ς , β I Μ-Ρ g > <ή S Λ m g) β m ^ ·Η ^ -ρ ΰ 0-3¾ " FQ £.£ ^ <i m η rj q 11 145122 • α cd ·

G > QOO OOO

•H ti OOO OOO

ly} Cd r-ΙτΗτΗ Η H H

Ή I—I · d)TJ rH O CM CO o

4_3 φ 0\0S O CTN CT\ O

W E ri rC

E

3 TJ *H · _

£ 6 α LAO O ΝΙΛΟ <D

S Π) a LJN o Ή LA o β H J <0 r-t ^ ft a 5 £ · a <D » Cd «cd ® .5 o!

Pl 9 H Q. CM VD O CO o ^ m S, cd a co crv o f-ro o a.

-Η α W ^ ^ © cd 'd „

g cd ^ rQ

M . . ©

W) ra .c ft H

O (ϋχ)·Ρ O'-AO -=rOO ’O

X2 C Cd ao cr\ O ctnO O

Cd < ε ^ ^ ^ tfn

•r-3 M

0 ij m M w ti O cd >3 OOI OOI β •H <U cd ®

il n£ -P

n © 3 ω -p ^

-p β H

g “ S <2 Λ B. ’

^ M S) K II

fd ·Η Μ . o cm ^ o-=r © ft ft > ^ ^ g ftd >H O ci o [0 ft ft ^

β CD X

ca cd © cd

3 ftc 6 p P

ω © ni jj Q) O ti) h£ S> '2'

p ‘3 S

βω ,¾1 <η Η α gg ω

cd© a H

ω β Jq " S, m ω . o o cm o o c- H f> > ή rj ' ω β o ^

β ώ S

ft -p -¾ ω ti |> ®

•η ω 4c _ -h cd S

^ β-SS-^ ^o o l^oo

1 ® β ώ o I

β S fcO-P S3 ^ <<SWB £ ^ > I.

g H«H " 9 -p o · 2 .* -P ft _, o H <i CQ β ’P ™ 12 145122 γΗ «Η * <U Ρ Ο Ο Ο ro ,ρ ro ο ο Π3 £ Ρ Ρ ι—I 0) ω to •Η ·Η οι Ρ α κ ftj ro ·

,μ c t> ο 2 S

> 01 Ή ^ 2 2 •Η <D V3 ed rH τ-Ι H Ρ ρ · ro u 3 ’Η fan u c o o o . „ 0) c o o

δΟ ti «er· ro P P

d p •H f4 δϋ U ω . ro

•H +3 Sh · i—I

ft .H d p & o o o φ ro ro ro & o Ord έ H S m ρ p s d ΝΛ Pr ro o f\i ro f-i -pi o δΟ · · ro

p „—OO S d Η P

y \ h s ^ o o £ § g» °K £ o s ^ 1 L\-* åe 11 ro \ /Γ g§ rTO \_y rop o o o o ro -p xi p o o o

Pro o ro vi ή τ η 'ti >s ro ,ϋ f> ro o H *rl ·

δΟ o P Ρ Λ _ O

g a -ri W O O o •h ro

ro 'η η ro +J

ro p d ρ τ' ro •HP t> H 03

> ro p -·Η ro H

H p ro p ,d „ ω o o ro pro g p ,¾ \ ™ « ·> δο

•h ro δο ro P cm S P P -H

003 ϊ> d o m ρ •Hp d æ δορ p ro rQo -roa^ira g # d ti p L 01 rod d S, ro

K ώ ro go P

o ^ , c i piMZip^^pro p ni ° c5 ° ° ω ^ ^ pp <* -i j p dp ™ ryl CQ ro 0 ..

S p r-Λ Λ) I · 11 9 ro p - =: p k z z ^ wc oQdo o 13 145122

• · I

H bO OOO I VOOO

o ή ooo r æoo

CO P T-T-r- I

r

• · I

PH I

a a ooo i ooo ® K ooo i moo CO® *— T- i— j r- r~

m I

ed i το ή vo o o i m ao ao •h p. ao o o i mener«

CO m r-r- I

I I

• · i

f o I

æ o oo m i I mm i gq d P c—O'* i vo<y* H Hl Pi j

ω I

bO

•H * * · -3 0 Pi i

05 ® Pi I mevJ I I O O

$ p o c-c- i c\j m ro et ! φ i · i tn ^ -¾ P o oo m i NOtnr- 3 H « inc-m I mvoc'- > bo 5 * ! •H O j £ P ^ j H c- HP<o i ooao » i O*- » »„ § §2 β(- I 10*

•H 9 ^ Pi I

•h A-« a O I +» p /V. «- g* ® >» oom I I o o p ra o=( k-rt g ®g ^ g . \_/ Μ N θ g rg p h=r\ cvj ° {o'

Φ / \_« * * l rn P

i \\ // £4 j * i φ ^ ^ -Η o i me- i i ojc«j ^ c Λ, P ® I γμ Cd S "β i t H .Hi

® * » C

^ o I c II

C s. u I , ® H S I OVO I I OO £

g O g * · h O

S - i 2 •a 1> cd cm o o ! woo “

® ή Vi .ft · ~ ·· I

> -p O I- C\i I O T- Cvj ^

rW -P bD I

M <j COM { oJ

•Η I M

d P OJ H I H 2, g ® « o I o g fj g { *H Φ Ϊ I g i s I S 3 0 Ή J PM-l 3 fj if I -β 0 tf Ί? 5 } c i ,m p >2 ! <u w tn S S pT 8 I » “ · 1 is tt> - i 5

Hl j

H II

pq 1 " < ! ^ i o 14 145122

* * I

ι-l bo O O I tOO

Ο Ή Ο Ο I CTvO

CQ S *- r- I τ-

Ι I

• I

H I

3 α I

o 2 σι σν I cm in μ pj cnav I -M-M3

a) a I

5 co I

• I

Pi ^ I

ω 0 a m o i ο o ra (¾ n rr\ ο I in oo

H >>® T- I

0 ϋΉ I

ω i

•Η I

rd ο I

cO β I

w ο · o o i tno ra το h o o i vo o\

0 H *rl t- I

,Q ffl ft I

!

* * I

M 4>0 OO I (Tv C"

O β 0 OO I vo OO

&A r-T~ I

S4 <43 { £ § -H* . i

i3 -P-P I

7! Η o OO I CVJCVJ

•H m H ® 1 jt* Si 61 ® j ΐΡ CM S ® 1 i ο y n . i & a—CQ £ >5-P I m I I in æ 54 <- I d 0 0=( 25-(¾ OB t -d η V—< ! u 0 /- \ CM · I 0

-d / Λ—P4 O I -P

β \\ // >>* OO I oo d

•H \_J HO I CO

<2 o a i h d ft o ! ft «

6 II

0 rd I

0*10110 β Oft - I o 0 oj Æ J i— d ο, -p in I in T3 i> - CO CM O I CM o ro ·ΗΉΛ -- I -- hn +3 0\ O r- I O «- S’ x -p ω i .¾ <n»^i j

B S4 CM I

*S 2 « * J w ® •H 5 m

i> 2 H

H H i W)

•H d -H

O L H

•H 2 „ CO

n *1 ! -P J*j 0 Vv t— Sa I £ ® W W « O I « jS -° I β 1 I 0

M

^ J -H

ft ! s i ii 9 »

-a! I

Bi I O

15 145122

I I I

i i i •d I I f c- ill

W III

ΙΛ CO III

O CM Η II I

I o 03 d I I J

Sm CO I I I

T- Η H co I I I

-pcj a) hh m®o I moo I mm® I

bo 03 -ΰ cncno i cno ο ι voco<n i

Ή +»03 *— I t—t— I I

οι "ϋ w a ι ι ι * 3 ! ! !

to . I I I

φ 03 o I I I

d -° -d I _ I I

rt „ n · ooo ι ο ο O I OOO I

S -p P, OOO I OOO I OOO I

£ *0 ί i i s l ! i ! <d ft S II ι -p 03 0? 3 · I I I o j> += -hu mæm i mmcM i ooo i ^ ζ H C8 -Μ-νΟΟΝ I M3 00 Ch I r- tor- I g

d <$ ffl ft I I ι -S

S Η 0(0 j I I

H bn j J : Φ 03 2r · II I jj

>d ® Ή · I I I C

r-ι CQ 43 43 i I I jji

•H ^ -d CD OOOIOOOIOOO I JS

p O Μ ® I I I ft d Η β I I I ^ O til ^ ! j I 11 03 iii >5 -p i 1 I o d > ' cd 1 1 ·ο d 40 •h'hP mom i mom I mom I p.

03 d CD +3 o\ » ·> ·· I ·.»·. I ««*·. I

d cd H ,^-PbO O I O ^-T- I o»-t- I

H ft j I I

't-ι -Η X --

cd d 03 _ m> J

ch Η I I η I

W) o d CM I W I I 00 I

d °cd a ® Ph W IO lactnl

•H Pc d I I 03 cm I

β O I I m ^ I

,3*! bO cd *d I I i in I g) d d -P I I 03 o:

•Η ·Η +3 d I I d r-c I H

!> d 03 +» J I ® I 03 •HH "d I I O1 · I bn

tift 03 +» t i |tPdi .H

•H CD J*j CD I I CJd C I T-I

o ro P II G·-! , I cd •h d -d d <- a 1 a i —p p 1 $ P Q3 c 05 Pi O 1° » W P β P » rn d p d il O,®'? * ω os Ή p il P I ,α KQ) ^ { ! gom J c I I I 03

I I I I UD

I I i d ι i j -d co ill

I I I

P I I I 11

fA III

pq til

-=0 I I I O

E-f III

16 145122 a ” s ΓΠ H ffl in in in δ 33 id -P 0)

1 MS

,¾ m V9 H · 1ΛΟΟ ^ -p ft moo hn <fl Λ S’ s « ?H a 03 I .

t flh 4, § · h a cvjoo o H eg* 1 ft e n CB ΤΓ W) S J . n p 2 J ®

g -HO OOO H

W « « H

ft

II

-p l> * o3 moirv o

•H'Hffl * *“ - O

+3 0\ Ο T- T- T-

,Κ -P bO CQ,M

ΚΛ U CM td δ Pt o S -μ ο I M-i

Ή p -P

CD -£ G Μ— CD

m P (D ^ r-1 CQ

H +» *H 01 Ο H

m *H 14-1 cn σν CD

P -P 0 <D bD

43 Ο I U) ro ·Η m |Q K r-4 ^ m 3 T~ ^ a ω ^ a3 si cq « a — p Λΐ

Sj · 4-' 8 cm m 0 ^ £ φ

Eli C (Τ' · 43

W CD -π) M

r-H C β

1 CD

(3D

C

00 ·Η

Pi m » w U. o 17 145122 Φ tn Λ5 r“l

,Ω <D H

cd *H

r , · *d m m «β a ·Η^4 am 2 m nj ω ο “ β,α ·“ η -η ® (/1¾¾ Τ3 « ΐ φ ,ω > £Β ΰ Η cd ti U Μ φ φ οι ch £ Η jj ° « fc .3 K™ CM ® ^ Φ Μ ΙΟ J, ω Τ3 S!—C0 Γ J, 2 - aJ W Μ ο c! tr> \ y ,Μ qD ·*· Ο 5 c \__/ w ο 'S ί / \ c <η ft >\ γ/ ·° ω a -ρ Φ X « 3 >, Ρ 60-Ρ .

β Φ β -Η ^

-Ρ ·Η 4J

φ ή os η

Tj Φ φ ch φ . m cd m ^ ο Η r\ -Ρ υ φ β φ φ ho φ Ή Η *Η ^ ί>> Ό

φ > -g ^ JS

Μ « Ο «Μ ·® 3 Ό s S02 ο <° ‘d Φ q, C e ^ > Cd ° Φ

S 5 - 3 S

d * g i 0 .S 3 5 11 g Λ S OT θΓ g °

m c 3 O

Φ ·Η £ί

K ω O

σ> Η 3 Η 18 145122

Som applikationsmetoder for de nye aktive stoffer kan indføringen i jordbunden, behandlingen af bundoverfladen og især behandlingen af opvoksede planter tages i betragtning. Også specielle påføringsmetoder kommer i betragtning, såsom besprøjtning under bladene (post directed, lay-by). Herved dirigeres sprøjtestrålen sådan, at bladene af opvoksede, følsomme kulturplanter så vidt muligt ikke træffes, mens midlerne sprøjtes på den derunder liggende jordflade eller der voksende, uønskede planter.

I betragtning af mangesidigheden af applikationsmetoderne kan forbindelserne ifølge opfindelsen eller blandinger, der indeholder disse, desuden anvendes til et yderligere stort antal kulturplanter til fjernelse af uønsket plantevækst, udover til de i tabellerne anførte kulturplanter. De anvendte mængder kan derved variere mellem 0,1 og 15 kg/ha og derover, i afhængighed af bekæmpelsesobjektet.

Med henblik på en udfladning af virkningsspektret af de nye enkelte stoffer til opnåelse af synergistiske virkninger eller til forbedring af residualvirkningen over jorden lader talrige andre herbicide eller vækstregulerende forbindelser sig anvende som blandings- og kombinationspartnere.

Det er desuden muligt, at man kan udbringe de nye forbindelser ifølge opfindelsen alene eller i kombination med andre herbicider og desuden blandet med yderligere plantebeskyttelsesmidler. Her-Ved tænker man på midler til bekæmpelse af skadelige organismer eller phytopatogene svampe eller bakterier. Af interesse er desuden blandbarheden med mineralsaltopløsninger, der anvendes til ophævelse af ernærings- eller sporelementmangler.

Til aktivering af den herbicide virkning kan man tilsætte be-fugtnings- og adhæsionsmidler samt ikke phytotoxiske olier.

Anvendelsen foregår for eksempel i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højprocentige, vandige, olieagtige eller andre suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidier, udstrø-ningsmidler, granulater, ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. Dispenseringsformerne 19 145122 retter sig helt efter anvendelsesformålene. De skal i hvert tilfælde sikre en fordeling af de aktive stoffer ifølge opfindelsen, der er så fin som mulig.

\

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske cårbonhydri-der, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclo-hexanol, cyclohexanon, chlorbenzen, isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, såsom f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand, i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncen-trater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmidler ' homogeniseres i vand. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmidler og eventuelt opløsningsmidler eller olie, og som er velegnede til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive stoffer skal anføres;

Alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naph-thalensulfonsyrer, phenolsulfonsyrer, alkylarylsulfonater, alkyl-sulfater, alkylsulfonater, alkalimetal- og jordalkalimetalsalte af di-butylnaphthalensulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkoholsulfa-ter, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfate-ret fedtalkoholglycolether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthaienderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller af naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyleret isooctylphenol-, octylphenol-, nonylphenol-, alkylphenolpoly-glycolether, tributylphenylpolyglycolether, alkylarylpolyether- 2° 145122 alkoholer, iso tride cylalkoho1, fe dtalkoho1-e thylenoxi d-kondensat, ethoxyalkyleret ricinusolie, polyethoxyethylenalkylether, ethoxy leret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.

Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.

Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er for eksempel mineraljorde, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, findelte formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumphosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom kornmel, træbark, træ- og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer.

Blandingerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægtprocent aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægtprocent.

EKSEMPEL 5

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen 1 med 10 vægtdele N-methyl-a-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

EKSEMPEL 6 20. vægtdele af forbindelse 1 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 7 21 U 5122 20 vægtdele af forbindelse nr. 1 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 50 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooetylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 8 20 vægtdele af forbindelse nr. 1 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 - 280°C og 10 vægtdele af tillej-ringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 9 20 vægtdele af det aktive stof nr. 1 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-oc-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre fra en sulfitaffalds-lud og 60 vægtdele pulverformig kiselsyregel og formales i en hammermølle. Ved fin fordeling af blandingen i 20 000 vægtdele vand opnår man en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 10 3 vægtdele af forbindelse nr. 1 blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. På denne måde opnås et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægtprocent af det aktive stof.

22 145122 EKSEMPEL 11 50 vægtdele af forbindelse nr. 1 blandes grundigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel.

Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.

' EKSEMPEL 12 40 vægtdele af det aktive stof nr. 1 blandes grundigt med 10 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd-konden-sat, 2 dele kiselgel og 48 dele vand. Man opnår på denne måde en stabil, vandig dispersion. Ted fortynding med 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,04 vægtprocent aktivt stof.

EKSEMPEL 15 20 dele af det aktive stof nr. 1 blandes grundigt med 2 dele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre, 8 dele fedtalkohol-poly-glycolether, 2 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd-kondensat og 68 dele af en paraffinisk mineralolie.

Man opnår en stabil, olieagtig dispersion.