DK144321B - Herbicid,der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid - Google Patents

Herbicid,der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid Download PDF

Info

Publication number
DK144321B
DK144321B DK418475AA DK418475A DK144321B DK 144321 B DK144321 B DK 144321B DK 418475A A DK418475A A DK 418475AA DK 418475 A DK418475 A DK 418475A DK 144321 B DK144321 B DK 144321B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
dioxide
benzothiadiazine
isopropyl
group
substituted
Prior art date
Application number
DK418475AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK418475A (da
DK144321C (da
Inventor
A Fischer
A Zeidler
G Hamprecht
P Schmidt
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK418475A publication Critical patent/DK418475A/da
Publication of DK144321B publication Critical patent/DK144321B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK144321C publication Critical patent/DK144321C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/15Six-membered rings
    • C07D285/16Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6544Six-membered rings
    • C07F9/6547Six-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

(19) DANMARK \la7 ® (,2) FREMLÆGGELSESSKRIFT <„> 144321b
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4184/75 (51) Int.CI.3 A 01 N 43/88 (22) Indleveringsdag 18. Sep. 1975 A01 N 47/08 (24) Løbedag 18. sep. 1975 A 01 N 47/44 (41) Aim. tilgængelig 20. mar. 1976 a 01 N 57/32 (44) Fremlagt 22. feb. 1982 // C 07 D 285/16 (86) International ansøgning nr. - C 07 F 9/65 (86) International indleveringsdag “ (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. ~
(30) Prioritet 19· sep. 1974, 2444822, DE
(71) Ansøger BASF AKTIENGESELLSCHAFT, 6700 Ludwigshafen, DE.
(72) Opfinder Adolf Fischer, DE: Adolf Zeidler, DE: Gerhard Hamprecht, DE: Peber Schmidt, DE.
(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard.
(54) Herbicid, der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.
Opfindelsen angår et nyt, værdifuldt herbicid, der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,l,3-benzothiadiazin(4)-on- 2,2-dioxid med herbicid virkning.
Det er kendt, at man kan anvende 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadia-zin(4)on-2,2-dioxid som herbicidt aktivt stof (tysk patent nr, 1 542 836). Anvendelse deraf fører dog i praksis til beskadigel-® se af de behandlede nytteplanter.
N
Ό Det har nu vist sig, at et herbicid af den i kravets indledning ^ angivne art, der er ejendommeligt ved det i den kendetegnende ^ del af kravet angivne, udviser en bedre herbicid virkning end ^ det kendte, aktive stof.
□ 2 2 144321 R kan for eksempel betyde: formyl, propionyl, sek.-valeryl, pelargonyl, palmityl, acetoxyacetyl, chloracetyl, dichlor-acetyl, Λ-chlorpropionyl, d. ,c\-dichlorpropionyl, ek -chlorbutyryl, -chlorpropionyl, Jf'-brombutyryl, phenoxyacetyl, p-chlorphenoxy-oxyacetyl, 2,4-dichlorphenoxyacetyl, 2,4,5-trichlorphenoxyacetyl, 2-methyl-4-chlorphenoxyacetyl, 2,4,5-trichlorphenoxyacetyl, 2-methyl-4-chlorphenoxyacetyl, 2,4-dichlorphenoxy-c^-propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycar-bonyl, butcxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sek.-butoxycarbonyl, n-pentyloxycarbonyl, pentyl(3)oxycarbonyl, cyclopentyloxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbo-nyl, n-heptyloxycarbonyl, n-heptyloxycarbonyl, n-octyloxycarbo-nyl, n-nonyloxycarbonyl, n-decyloxycarbonyl, undecyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, tridecyloxycarbonyl, tetradecyloxycarbonyl, pentadecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, methylmercaptocar-bonyl, ethylmercaptocarbonyl, n-propylmercaptocarbonyl, isopropyl-mercaptocarbonyl, n-butylmercaptocarbonyl, p-chlorbenzylmercapto-carbonyl, dimethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, di-n-propylcarba-moyl, diisopropylcarbamoyl, di-n-butylcarbamoyl, di-sek.-butyl-carbamoyl, N-methyl-N-propoxymethylcarbamoyl, dimethylthiocar-bamoyl, diethylthiocarbamoyl, di-n-propylthiocarbamoyl, diisopro- pylthiocarbamoyl, N-phenyl-N',N'-dimethylformamidinyl, methansulfo-nyl, ethansulfonyl, 1-propansulfonyl, 2-propansulfonyl, l-butan-sulfonyl, isobutansulfonyl, 2-butansulfonyl, 1-pentansulfonyl, benzensulfonyl? p-toluensulfonyl, o-, m-, p-brombenzensulfonyl, 0- , m-, p-nitrobenzensulfonyl, β-naphthalensulfonyl, N-methyl-benzimidyl, N-ethylbenzimidyl, N-propylbenzimidyl, 0,0-dimethyl-thiophosphoryl og 0,O-diethylthiophosphoryl.
Som eksempler på substituerede 2,1,3-benzothiadiazin (4)on-2,2-dioxider, der indgår i herbicidet ifølge opfindelsen, skal anføres:
smp., °C
1- methylaminosulfonyl-3-isopropyl-2,1,3- benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid 151 - 153 l-isopropylaminosulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid 151 - 153 3 144321 2
Fremstillingen af forbindelserne med formel IV, hvori R betyder en substitueret acyl- eller aroylgruppe, kan for eksempel foregå ved omsætning mellem et 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid-1-alkalimetal- (eller -jordalkalimetal-) eller -ammoniumsalt med formel II og et substitueret acylhalogenid I i et polært opløsningsmiddel i et temperaturområde fra -10 til 110° C mellem en halv og 12 timer: R-C-Hal + VnV*) -** , \LjU “
Me 0=C-R
I . II IV
hvor Me betyder et ækvivalent af en alkalimetalion eller en jordalka-limetalion eller ammonium og Hal et chloratom eller bromatom, og n hvor R-CO- har den i kravet for R under a) angivne betydning.
^— = isopropyl.
Med henblik på oparbejdning separerer man eventuelt det udfældede metal- eller ammoniumsalt og inddamper i vakuum. Rensningen foretages ved omkrystallisation eller ved extraktion med fortyndet alkali og neutral vaskning af med vand ikke blandbare opløsningsmidler. I det sidst angivne tilfælde isolerer man de rene forbindelser IV efter tørringen og inddampningen af den organiske fase.
I stedet for udgangsstoffet II kan man dog også direkte omsætte stoffet med formlen III, der danner det pågældende stof, med et substitueret acylhalogenid I i nærværelse af en tertiær base under de ovenfor angivne betingelser:
R-C-Hal + Y
/ * II J - HHal 'o A J »
H 0=C-R
I III IV
4 U4321 hvorved. Hal betyder et chloratom eller bromatom, og hvorved R-CO- p har de i kravet for R under a) anførte betydninger.
Rensningen foretages på sædvanlig måde ved extraction af det vandopløselige basehydrochlorid og oparbejdning i henhold til den ovenfor angivne fremgangsmåde.
I tilfælde af fremstillingen af 1-formyl-3-isopropyl-2,1,3-benzo-thiadiazin(4)on-2,2-dioxider YI foretages syntese ved omsætning mellem udgangsstoffet III og det blandede myresyre-eddikesyre-anhy-drid V og oparbejdning i henhold til den ovenfor angivne fremgangsmåde ,
HC-O-C-CH, + -* VirV^I
H . 0=C-H
. · V III - . VI
Hvis man omsætter 2 ækvivalenter 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadia-zin(4)on-2,2-dioxid-l-natriumsalt II med et ækvivalent oxalyl-chlorid VII i henhold til de ovenstående reaktionsbetingelser, opnår man forbindelsen med med formel VIII
o Γ o
Wr\ + Cl-C-C-Cl -^
Na C=0 2 t „
II VII VIII
Til fremstilling af substituerede 1-alkoxy- eller aryloxycarbonyl- eller alkylmercapto-carbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxider X omsætter man udgangssaltene med formlen II med 5 144321 tilsvarende substituerede chlormyresyreestere IX i henhold til de ovenfor angivne reaktionsbetingelser, hvorved Me betyder et ækvivalent af en alkalimetalion eller jordalkalimetalion eller ammonium, og -CO-OR eller -CO-SR har de i kravet for R under b) angivne betydninger .
o o 9 / Til 1 + ci-c-or -/ i 11 -SR °2δ>,ϊΓ^
Me 0=C-0R
-SR
II IX X
På analog måde når man ved omsætning af forbindelserne II med eventuelt substituerede dialkylcarbamoyl-, -thio-carbamoylchlorider eller N-phenyl-N',N'-dialkylchlorformamidiner XI til forbindelserne XII, hvorved Me betyder et ækvivalent af en alkalimetalion eller jordalkalimetalion eller ammonium, og hvorved 0(S) (N-phenyl) -C-NAlk2 o har de i kravet for R under c) angivne betydninger.
0 O
\ 9 (S)i (N-Phenyl! \ X ^ jj J + Cl-C-NAlk2 -* / T ifj
°2S
1 I
Me (phenyl-N); (S); 0=C-NAlk2 ii xi xii
Ved omsætning af eventuelt substituerede alkan- eller aren sulf onyl-chlorider XIII med udgangsforbindelserne II opnår man på analog måde forbindelser med formlen XIV, hvorved Me betyder et ækvivalent af en alkalimetalion eller jordalkalimetalion eller ammonium, og -SOgR
6 144321 p har de i kravet for R under d) angivne betydninger: ιύο * ^ — ϊ?5ο i »
Me S02R
II XIII XIV
I tilfælde af, at man anvender mono alkylsulfamoylchlori-der XV, når man på den ovenfor beskrevne måde til forbindelserne XVI, hvorved Me betyder et ækvivalent af en alkalimetalion eller jordalkalimetalion eller ammonium og hvorved -S02-NHAlk har den i kravet for R^ under e) anførte betydning: .
O : * — vpO
' SOg-NHAlk
II XV XVI
Hvis man på analog måde omsætter N-alkyl-benzimidchlorider XVII med udgangssaltene II, opnår man 1-(N-alkyl-benzimidyl)-3-isopropyl- 2,1,3-^en2othiadiazin(4)on-2,2-dioxider med formlen XVIII, hvorved Me betyder et ækvivalent af en alkalimetalion eller j ordalkalimetal-ion eller ammonium, og hvorved -C=N-Alk ό 7 144321 har den i kravet for under f) anførte betydning: φθ * Φ£,·“ - φδ
Me σ C=N-Alk
II XVII XVIII
Hvis man på analog måde omsætter udgangssaltene II med et dialkyl-phosphorsyreesterhalogenid, opnår man 1-0,0-dialkylthiophos-phoryl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxider XXII, hvorved Me betyder et ækvivalent af en alkalimetalion eller jordalkalimetalion eller ammoniumion, og hvorved -P=(0Alk)5
If ^
S
har den i kravet for under g) angivne betydning: S S o >-^ΎΊ + Hal-P=(OAlk) —· )-fVb
°2SY^ »aVV
Me · S=P(0Alk)2
II XXI XXII
Udgangsstofferne II eller III kan omsættes med de ønskede syrechlo-rider i støkiometriske mængder eller med et overskud af syrechlorid, fortrinsvis i et forhold på 1,01 til 1,2 mol syrechlorid pr. mol udgangsstof II eller III. Fremstillingen af udgangsmaterialerne II og III er beskrevet i USA-patent nr. 3.041.336 og i tysk patent nr. 1.542.836.
8 144321
Som tertiær "base for reaktionerne med udgangsstofferne III er for eksempel: trimethylamin, triethylamin, pyridin, α,β,^ρίοοίίη, lu-tidin, N,N-dimethylanilin, N,N-dime thylcyclohexylamin, quinolin, isoquinolin, quinazolin, tri-n-butylamin, tri-n-propylamin og N-propyl-diisopropylamin velegnede.
Som polære opløsningsmidler kan man anvende chlorbenzen, o-, m-, p-dichlorbenzen, nitrobenzen, anisol, toluen, methylenchlorid, chloroform, 1,1- og 1,2-dichlorethan, 1,1,2-trichlorethan, 1,1,2,2- og 1,1,1,2-tetrachlorethan, substituerede carbonamider som N-methyl-og N,Ν-dimethylformamid, ketoner som acetone, methylethylketon, acetophenon, cyclohexanon, estere som methylacetat, isobutylacetat, ethere som diethylether, di-n-propylether, dioxan og tetrahydrofuran og nitriler som acetonitril, isobutyronitril og benzonitril.
Omsætningerne gennemføres i almindelighed i et temperaturområde mellem -10 og 70° C, fortrinsvis mellem 0 og 40° 0; ved mindre reaktive syrechlorider kan det dog også være nødvendigt at opvarme til 110° C.
EKSEMPEL· 1 l^formyl-^-isopropyl-P,1±3r^gnzpthiadiazin(4)onr^?^~åiogld 32 dele (vægtdele) af en 30 vægtprocent opløsning af det blandede myresyre-eddikesyre-anhydrid (fremstillet af ækvimolekylære mængder myresyre og eddikesyreanhydrid) i en blanding af myre- og eddikesyre tilføres ved stuetemperatur til en opløsning af 24 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid i 120 dele acetonitril. Reaktionsblandingen omrøres i 3 timer ved 50° C og inddampes derpå i vakuum. Remanensen optages i methylenehlorid, extra-heres fire gange med 0,5 n natronlud og med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter inddampning i vakuum opnår man 24 dele '(•90 pct. af den teoretiske mængde) 1-formyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid som farveløse krystaller med smp.
90 til 99° C (dekomp.).
g 144321 EKSEMPEL 2
Inden for 15 minutter og ved 15 til 20° C lader man under omrøring en mængde af I løbe til en opløsning af ca. den ækvi-molære mængde af II i en mængde acetonitril svarende til ca. den dobbelte mængde af I + II. Reaktionsblandingen holdes under omrøring i en time ved 20° C og befries derpå for opløsningsmiddel i vakuum. Remanensen optages i methylenchlorid, extraheres fire gange med 5 pct. natriumcarbonatopløsning, vaskes med vand og tørres over magnesiumsulfat. Efter inddamp-ningen i vakuum opnår man en mængde, f.eks. svarende til 81 pct. af den teoretiske værdi af IV, f.eks. som en farveløs, viskos olie. Efter gnidningspåvirkning i cyclohexan opnår man farveløse krystaller, der kan karakteriseres ved deres smeltepunkt .
På denne måde fremstillede man følgende forbindelser:
Smp. (°C) 1-propionyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid 103 - 105 1-sek-valeryl-3-isopropyl-2,1,3“benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid gg _ 73 1-valeryl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid 39 _ 44 1-oapronyl-3-is°pr°pyl-2,1,3-benzothla4iazlnU) on- 2.2- dioxia 67 _ 63
1-pelargonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 9C
2.2- dioxid n^ = 1,5128 1-palmitoyl-3-isopropyl-2,1,5-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid 65-67 1-acetoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid 69 - 73 1-chloracetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid 106 - 109 1-a-chlor-propionyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid 83 - 85 1-pent-3'-enoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- 25 .
on-2,2-dioxid nD = 1»5354 10 144321 1-ph.enoxyacetyl-3-isopropyl-2,1, 3-benzoth.iadiazin(4)- on-2,2-dioxid 111 - 116 1-p-chlorplienoxyacetyl-3-isOpropyl-2,1,3-benzothia- diazin(4)on-2,2-dioxid 106 - 111 1 -2 ’, 4' -dichlorph.enoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzo- thiadiazin(4)on-2,2-dioxid 138 - 143 1 —2 ’, 41,5T-trichlorplienoxyacetyl-3-isopropyl-2,1',3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid 164 - 170 1 -2' -methyl-4' -ch.lorplienoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3- benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid 161 - 163 1 -a-(21,4’ -dichlorphenoxv) -propionyl-3-isppropyl- 2,1,3-benzotb.iadiazin( 4) on-2,2-dioxid 105 - 108 oxalyl-bis-1-[ 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid] 223 - 224 (dekomp.) EKSEMPEL 3 1 -a-T3rom.butyryl-5-is6propyl-2j. 1 A3-benzot]iiadiazin(4) on-2,2-dioxid
Man lader inden for 10 minutter og ved 10° C under omrøring 22,9 dele α-bromsmørsyrebromid løbe til en opløsning af 24 dele 3-iso-propyl-2,1,3-benzothiadiazin(4) on-2,2-dioxid og 10,1 dele triethyl-amin i 130 dele acetonitril. Reaktionsblandingen holdes under omrøring i 10 minutter ved 20° C og bliver derpå suget fra. Derpå bliver filtratet inddampet i vakuum, optaget i benzen og vasket to gange med 5 pct. natriumhydrogencarbonatopløsning og to gange i vand. Efter tørringen og inddampningen opnår man 1-a-brombutyryl- 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxidet som en farveløs olie (n^ = 1,5552), der ved gnidningspåvirkning i petrolether krystalliserer med smeltepunkt 73 - 78° C.
144321 EKSEMPEL 4 l-n-butoxy-carbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin (4)on-2Α2-άϊοχί(1_____
Til en opløsning af 26,2 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid-1-natriumsalt i 120 dele acetonitril lader man under omrøring inden for 15 minutter en opløsning af 15 dele chlormyresyre-n-butylester i 15 dele acetonitril løbe til ved 20° C. Reaktionsblandingen holdes under omrøring i 1 time ved 20° C og i 2 timer ved 65° C. Efter inddampning i vakuum optages remanensen i methylenchlorid, extraheres tre gange med 0,3 n natronlud og med vand og tørres over magnesiumsulfat. Ved inddampning opnås 1-n-bu-toxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid som en viskos olie, der ved gnidningspåvirkning i petrolether krystalliserer med smeltepunkt 48 - 54° C.
På samme måde fremkom de følgende forbindelser:
Smp. (°0) l-methoxycarbonyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)- 103 - 105 on-2,2-dioxid l-ethoxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)— on,2,2-dioxid 109 ' 120 l-hexadecoxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid 66 - 68 l-phenoxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid 111 " 115 l-methylmercaptocarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadia- zin(4)-on-2,2-dioxid 117 - 121 l-n-propylmercaptocarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothia- diazin(4)-on-2,2-dioxid n2^ = 1,5553 l-p-chlorbenzylmercaptocarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid 98 - 100 12 UA321 EKSEMPEL 5 1-dimethylcarbamoyl-3-isopropyl-2?1 f 3-benzothiadiazin(4)-on-2 ? 2-dioxid 13,9 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxidkalium-salt opvarmedes i 15 dele dimethylcarbaminsyrechlorid i 5 timer til 100 - 110° C. Man tilsatte 150 dele af en 1:2 blanding af benzen og ether og sugede kaliumchloridet fra (3,6 dele). Eiltra-tet blandedes med 100 dele af en 1:2 blanding af ether og petrol- ether; derpå frasugedes det krystallinske produkt, og der omkrystalliseredes af cyclohexan. Man opnåede 1-dimethylcarbamoyl-3-iso-propyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxidet, smp. 83 - 85,5° C.
På samme måde fremkom de følgende forbindelser:
Smp, (°0) 1-diethylcarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2, 2-dioxid 100 - 104 1-diisopropylcarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3~benzothia- diazin(4)on-2,2-dioxid 150 - 152 1-N-methyl-N-n-propoxymethylcarbamoyl-3-isopropyl- 25 „ 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid D ’ 1-dimethylthiocarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothia- diazin(4)on-2,2-dioxid 78 - 81 1-[N *-phenyl-N",N"-dimethvlformamidinyl]-3-isopropyl- 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid 137 EKSEMPEL 6
IzSÉi^^SHiiESlil^zisopropyl-^^iS-benzotMadiazin^^on-^g-dioxid
Til en opløsning af 26,2 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid-natriumsalt i 120 dele acetonitril lader man under omrøring inden for 10 minutter ved 20° 0 12,6 dele methansulfonyl-chlorid løbe til. Reaktionsblandingen holdes under omrøring i en halv time ved 20° C og 2 timer ved 60 - 65° C. Nu frasuger man det udskilte kogsalt og inddamper filtratet i vakuum. Remanensen ud- ,, 144321 13 sættes for gnidningspåvirkning i ether, frasuges og vaskes neutral med vand, hvorved man opnår 1-methan.sulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxidet i form af farveløse krystaller med smp. 156 - 158° C.
På analog måde fremstillede man følgende forbindelser:
Smp. (°G) 1-etbansulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid 110 - 112 1-isobutansulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid 103 - 110 1-benzolsulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid 162 - 166 1_p_toluolsulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid 141 - H3 1-p-brombenzolsulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadia- zin(4)on-2,2-dioxld 163 - 168 1-p-nitrobenzolsulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadia-zln(4)on-2,2-dioxid 160 - 175 Ι-β-naphthalinsulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadia- zin(4)on-2,2-dioxid 106 EKSEMPEL 7 1-[N-methyl-benzimidyl]-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-__2^2-dioxid___________________________________________________
En opløsning af 26,2 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid-1-natriumsalt i 120 dele acetonitril lader man ved 15 - 20° 0 inden for 10 minutter under omrøring løbe til 15,4 dele N-methyl-benzimidchlorid i 120 dele acetonitril. Reaktionsblandingen efterrøres i en time ved 20° C og inddampes derpå i vakuum. Remanensen optages i methylenchlorid, extraheres fire gange med 10 pot. natriumcarbonatopløsning, vaskes med vand og tørres. Efter inddamp- 144321 14 ningen i vakuum isolerer man 1-[KT-methyrbenzimidyl]-5-isopropyl- 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxidet som en viskos olie, der krystalliserer ved gnidningspåvirkning i petrolether, smeltepunkt 85 - 95° 0. En af cyclohexan omkrystalliseret prøve smelter ved 96 - 103° C.
EKSEMPEL 8 1-0,0-diethyl-thiophosphoryl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin i 25-1 2Z 2- d.iox±.d.__________________________________ 18,9 dele 0,0-diethylthiophosphorsyrechlorid blev ved stuetemperatur tilført til en opløsning af 26,2 dele 3-isopropyl-2,1,3-benzo-thiazin(4)on-2,2-dioxid-1-natriumsalt i 120 dele acetonitril. Reaktionsblandingen boldes i omrøring i 12 timer under tilbagesvaling. Derpå inddamper man i vakuum, optager i benzen og extraherer to gange med vand, to gange med 10 pct. natriumhydrogencarbonatop-løsning og to gange med vand. Efter tørringen og inddampningen fremkommer l-0,0-dietbyl-thiopbosphoryl-3-isopropyl-2,l,3- 25 benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid som viskøs olie med n^ = 1,5219.
På analog måde fremstillede man følgende forbindelse: 1-0,0-dimethyl-thiophosphonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid, nD25 = 1,5424
Dispenseringen foretages for eksempel i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højkoncentrerede vandige, olieagtige eller andre suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrøningsmidler, granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. Dispenseringsformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer ifølge opfindelsen.
£il fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier > samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprin 15 144321 delse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. "benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyclo-hexanon, chlorbenzen, isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, såsom f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, vand i betragtning.
Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller opløsningsmiddel homogeniseres i vand ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmidler.
Men man kan også fremstille koncentrater af aktivt stof, befugtnings- eller emulgeringsmidler og eventuelt opløsningsmidler eller olie, hvilke koncentrater er velegnede til fortynding med vand.
Som eksempler på overfladeaktive stoffer skal anføres:
Alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naph-thalensulfonsyrer, phenolsulfonsyrer, alkylarylsulfonater, al-kylsulfater, alkylsulfonater, alkalimetal- og jordalkalimetal-salte af dibutylnaphthalensulfonsyre, laurylethersulfat, fedt-alkoholsulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtalkoholglycolether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderi- vater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller af naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyoxyleret isooctylphenol-, octylphenol-, nonyl-phenol-, alkylphenolpolyglycolether, tributylphenylpolyglycolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylen-oxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.
Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.
16 14432 1
Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. laste bærestoffer er for eksempel mineral3order, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomed°rd, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, findelte formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammonium-phosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, ' såsom kommel, træbark-, træ- og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer.
Midlerne indeholder fortrinsvis mellem 0,1 og 95 vægtprocent aktivt stof, især mellem 0,5 og 90 vægtprocent.
Til blandingerne eller de enkelte, aktive stoffer kan man tilsætte olier af forskellig type, befugtnings- og adhæsionsmidler, herbicider, fungicider, nematodicider, insekticider, baktericider, sporelementer, gødningsmidler, antiskummemidler (f.eks. siliconer), vækstregulatorer, modgifte eller andre herbicidt aktive forbindelser, eventulet også først umiddelbart før anvendelsen (tankmix).
De herbicide forbindelser kan også bringes i anvendelse før eller efter de enkelte aktive stoffer, der indgår i herbicidet ifølge opfindelsen, eller blandingerne deraf.
Ti 1blandingen af disse midler til herbicidet ifølge opfindelsen kan foretages i vægtforholdet 1:10 - 10:1.
Den anvendte mængde af herbicidet ifølge opfindelsen afhænger hovedsageligt af arten af den ønskede effekt.
Den anvendte mængde af herbicidet ifølge opfindelsen ligger i almindelighed mellem 0,1 og 15 eller derover, fortrinsvis mellem 0,2 og 6 kg aktivt stof pr. ha.
De nye midler kan anvendes i kornkulturer og i kulturer af dikotyledoner.
De nye midler udviser en stærk herbicid virkning og kan derfor an- 17 UA321 vendes som ukrudtstilintetgørende midler eller til bekæmpelse af uønsket plantevækst. Om de nye midler virker som totale eller selektive midler, afhænger hovedsageligt af mængden af aktivt stof pr. fladeenhed.
Ved ukrudt eller uønsket plantevækst skal man forstå alle monoko-tyle og dikotyle planter, der vokser på steder, hvor de ikke er ønsket.
EKSEMPEL 9 I et drivhus behandlede man bomuld (Gossypium hirsutum), hvori der «som ukrudt voksede en tæt bestand af agersennep (Sinapis arvensis), ved en væksthøjde på 2 - 10 cm med følgende aktive stoffer: I 1-ethoxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid II 1-isobutansulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid III 1-ethansulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid IV 1-diethylcarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid
Den anvendte mængde androg i hvert tilfælde 1 kg aktivt stof/ha.
De aktive stoffer var i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand pr. ha.
Efter 2-3 ugers forløb blev det konstateret, at forbindelserne I - IV udviste en bedre forligelighed over for kulturplanterne end XIV 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.
144321 18 forsøgsresultatet fremgår af følgende tabel:
Aktivt stof I II III IY XIY
Nytteplanter;
Gossypium hirsutum 0 0 0 10 30 Uønskede planter:
Sinapis aryensis 100 100 100 100 100 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse
EKSEMPEL 1Q
I et drivhus behandlede man forskellige forsøgsplanter ved en væksthøjde på mellem 2 og 25 cm med følgende aktive stoffer: I l-ethoxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid II 1-isobutansulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid III 1-ethansulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzo thiadiazin(4)on- 2.2- dioxid IY 1-diethylcarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid Y 1-dimethylcarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid YI 1-N-methyl-N-n-propoxymethylcarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3- benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid YII 1-dimethylthiocarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid YIII 1-β-naphthalensulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid ΙΣ 1-isopropylaminosulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadia~ zin(4)on-2,2-dioxid X 1-methylaminosulfonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid 144321 19 XI 1-(2,,4,j6'-'trinitroplienyl)-3-lsopropyl-2,1,3-benzothia- diazin(4)on-2,2-dioxid XII l-methoxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid XIII l-phenoxycarbonyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid
Den anvendte mængde androg 4 kg aktivt stof/ha. De aktive stoffer var i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand/ha.
Efter 2-3 ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer udviste en meget god forligelighed overfor nytteplanterne og en god herbicid virkning.
Forsøgsresultaterne fremgår af den følgende tabel:
Aktivt stof I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII
Nytteplanter:
Oryza sativa 00000000 00000 G-lycine max. 0000000 0 00000
Sorghum bicolor 00000000 00000
Zea mays 00000000 00000
Triticum aestivum 00000000 00000
Hordeum vulgare 00000000 00000
Secale cereale 000000100 00000
Solanum tuberosum 00000000 00000 Uønskede planter;
Sinapis arvensis 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Cyperus esculentus 80 75 75 90 100 85 90 95 80 90 75 100 70 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse 144321 20 EKSEMPEL 11 I et drivhus fyldte man forsøgsurtepotter med lerholdig sandjord, og der tilsåedes med frøene af ris (Oryza sativa), hvede (Triticum aestivum) og agersennep (Sinapis arvensis). Umiddelbart derefter fulgte behandlingen med de aktive stoffer: IY 1-diethylcarbamoyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid og XII l-methoxycarbonyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid
Den anvendte mængde androg i hvert tilfælde 3 kg aktivt stof/ha.
De aktive stoffer var i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand pr. ha.
Efter 4-5 ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer IY og XII udviste en udmærket forligelighed overfor kulturplanterne og en god herbicid virkning.
Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel:
Aktivt stof IY XII
Nytteplanter:
Oryza sativa 0 0
Triticum aestivum 0 0 Uønskede planter:
Sinapis arvensis 90 90 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse 21 144321 EKSEMPEL 12
Man blander 90 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 1 med 10 vægtdele N-methyl-alfa-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.
EKSEMPEL 13 20 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 3 opløses 1 en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 - 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanol-amid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Blandingen indeholder 20 pct. aktivt stof. Yed indhældning og fin fordeling af opløsningen i vand opnår man en sprøjtevæske .
EKSEMPEL 14 20 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 3 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie.
EKSEMPEL 15 20 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 4 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 - 280° C og 10 vægtdele af tillej-ringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie.
EKSEMPEL 16 20 vægtdele af det aktive stof fra eksempel 5 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-a-sulfonsyre, 144321 22 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre fra en sulfitaffaldslud og 60 vægtdele pulverformet kiselsyregel og formales i en hammermølle.
EKSEMPEL 17 3 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 6 blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. På denne måde opnår man et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægtprocent af det aktive stof.
EKSEMPEL 38 30 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 6 blandes grimdigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformet kiselsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøjtet på overfladen af denne kiselsyre-gel. På denne måde opnår man et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.
EKSEMPEL 19 I et drivhus behandlede man forskellige planter ved en væksthøjde på mellem 2 og 18 cm med følgende aktive stoffer: I 1-phenoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzo thiadiazin(4)on- 2.2- dioxid II 1-p-chlorphenoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid III 1-2',4'-dichlorphenoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzo- thiadiazin(4)on-2,2-dioxid V 1-a-(2‘,4'-dichlorphenoxy)-propionyl-3-isopropyl-2,1,3- benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid VII 1-ehloracetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2- dioxid VIII 1-acetoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid IX 1-propionyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2- dioxid 144321 23 X 1-oc-chlorpropionyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid XI 1-a-brombutyryl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid XII 1-sek.-valeryl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2,2-dioxid XIII 1-0,0-dimethyl-thiophosphoryl-3-isopropyl-2,1,3-benzo-thiadiazin(4)on-2,2-dioxid XIV 1-0,0-diethyl-thiophosphoryl-3-isopropyl-2,1,3-benzo-thiadiazin(4)on-2,2-dioxid XV oxalyl-bis-1-[ 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2- dioxid] XVI 1-palmityl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2- dioxid XVII 1-formyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-di oxid , . i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand pr. ha.
Pen anvendte mængde androg i hvert tilfælde 2 kg aktivt stof/ha.
Efter 2-3 ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer udviste en god herbicid virkning ved udmærket forligelighed over for kulturplanterne.
14432 1 24
Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel:
Aktivt stof I II III V VII VIII IX X
kg/ha 222 22 2 22
Nytteplanter:
Triticum aestivum 000 00 0 00
Hordeum vulgare 000 00 0 00
Secale cereale 000 00 0 00
Oryza sativa 000 00 0 00
Glycine max 000 00 0 00 Uønskede planter:
Sinapls arvensis 95 100 90 95 100 100 90 95 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse
Aktivt stof XI XII XIII XIV XV XVI XVII
kg/ha 2 2 2 2 2 2 2
Nytteplanter:
Iriticum aestivum .0 0 0 0 0 0 0
Hordeum vulgare 0 0 0 0 0 0 0
Secale cereale 000 0000
Oryza sativa 0 0 0 0 0 0 0
Glycine max 0 0 0 0 0 0 0 Uønskede planter:
Sinapis arvensis 95 100 100 95 90 90 90 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse 14432 1 25 EKSEMPEL· 20 I et drivhus fyldte man forsøgsurtepotter med lerholdig sandjord, og der tilsåedes med forskellige frø. Umiddelbart derefter foretog man behandlingen med de aktive stoffer II 1-p-chlorphenoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- X4)on-2,2-dioxid III 1-21,4'-dichlorphenoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzo- thiadiazin(4)on-2,2-dioxid IV 1—2 *-methyl-4'-chlorphenoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzo- thiadiazin(4)on-2,2-dioxid V 1-05-(21,4’-dichlorphenony)-prQpionyl-3-isopropyl-2,l,3- benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid VIII 1-acetoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2,2-dioxid IX 1-propionyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2- dioxid X 1-a-chlorpropionyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)- on-2,2-dioxid, XIII l-0,0-dimethyl-thiophosphoryl-3-isopropyl-2,l,3-benzo-thiadiazin(4)on-2,2-dioxid XIV l-0,0-diethyl-thiophosphoryl-3-isopropyl-2,l,3-benzo-thiadiazin(4)on-2,2-dioxid i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand pr. ha.
Den anvendte mængde androg i hvert tilfælde 3 kg aktivt stof/ha.
Efter 4-5 ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer udviste en god herbicid virkning ved udmærket forligelighed over for kulturplanterne.
26 1Λ Λ 3 2 1
Forsøgsresultaterne fremgår af den følgende tabel:
Aktivt stof II III IV V VIII IX X XIII XIV
kg aktivt stof/ha 3 3 333 333 3
Nytteplanter:
Zea mays 00 000 000 0
Iriticum aestivum 00 000 00 0 0
Oryza sativa 00 00 0 000 0
Glycine max. 0 0 000 00 0 0
Gossypium hirsutum 00 000 000 0 Uønskede planter:
Sinapis arvensis 100 95 95 100 80 90 80 80 100 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse EKSEMPEL 21 I et drivhus behandlede man forskellige planter ved en væksthø3de på mellem 2 og 10 cm med følgende aktive stoffer: VII 1-ehloracetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid VIII 1-acetoxyacetyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid X 1-oc-chlor-propionyl«3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- (4)on-2,2-dioxid XIII 1-0,0-dimethyl-thiophosphoryl-3-isopropyl-2,1,3- benzothiadiazin(4;on-2,2-dioxid 1 sammenligning med det kendte, aktive stof ZIX 3-lsopropy 1-2,1,3-benzo-thiadiazin-(4)OIl-2,2-dioxid, i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand pr. ha.
144321 27
Den anvendte mængde androg ved kulturplanten 1 kg aktivt stof/ha og ved de uønskede planter 0,8 kg aktivt stof/ha.
Efter 2-3 ugers forløh hlev det konstateret, at de aktive stoffer VII, VIII, X og XIII med 1 kg aktivt stof/ha udviste en bedre forligelighed overfor kulturplanten og med 0,8 kg aktivt stof/ha udviste en lige så god herbicid virkning overfor de uønskede planter i sammenligning med det aktive stof XIX.
Eorsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel:
Aktivt stof VII VIII X XIII XIX
kg/ha 0,8 1 0,8 1 0,8 1 0,8 1 0,8 1
Nytteplante; G-ossypium hirsutum - 0 - 10 - 0 - 0 0 30 Uønskede planter:
Sinapis arvensis 100 - 95 - 95 - 100 - 95 -
Matricaria chamomilla 100 - 96 - 95 - 100 - 95 - 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse EKSEMPEL 22 I et drivhus behandlede man forskellige planter ved en væksthøjde på mellem 5 og 15 cm med følgende aktive stoffer: A 1 -sek.-valeryl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid B 1-phenoxy-carbonyl-3-isopropyl-2,l,3-b enzothiadiazin(4)on- 2.2- dioxid C 1-[N-methyl-benzimidyl]-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadia- zin-4-on-2,2-dioxid U4321 28 med 2,0 kg/ha, i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand/ha. Under forsøgets varighed sørgede man for 20 mm nedbør med undtagelse af Zea mays, der fik 60 mm, og Glycine max, der fik 180 mm.
Efter 3-4 ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer A, B, C udviste en god forligelighed over for Zea mays, en endnu rimelig beskadigelse af Gossypium hirsutum og en stærkt herbicid virkning på Bidens pilosa og Chrysanthemum segetum. Forbindelsen A udviste ligeledes en god herbicid virkning på Anthemis nobilis, mens forbindelserne B og C her udviste en ringere virkning.
Eksemplet bekræfter, at man kan bekæmpe bredbladede ukrudtsarter i kulturer af Gramineae og sojabønner (Glycine max.).
Forsøgsresultaterne fremgår af den følgende tabel:
Aktivt stof A B 0 kg/ha 2,0 2,0 2,0
Nytteplanter:
Glycine max. 10 (3) 15(2) 20 (1)
Zea mays 6,6 (3) 10 (2) 0 (1) Uønskede planter:
Anthemis nobilis 95 (1) 60 (1) 40 (1)
Bidens pilosa 90 (1) 95 (1) 95 (1)
Chrysanthemum segetum 95 (1) 95 (1) 95 (1) ( ) = antal forsøg; ved flere forsøg gennemsnitsværdier.
144321 29 EKSEMPEL· 25 I et drivhus behandlede man forskellige planter ved en væksthøjde på 10 - 17 cm med følgende aktive stof: A 1-[N-methyl-benzimidyl]-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin- 4-on-2,2-dioxid med 1,0 kg/ha, emulgeret i 500 1 vand pr. ha.
Under forsøgets varighed gav man Oryza sativa 280 - 300 mm nedbør og Ammania coccinea 50 - 60 mm nedbør.
Efter 3-4 ugers forløb blev det fastslået, at det aktive stof C udviser en stærkt herbicid virkning ved god forligelighed overfor kulturplanten.
Eksemplet henviser til, at man med forbindelsen 0 kan bekæmpe sumpog vandukrudt i rismarker.
Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel:
Aktivt stof C
kg/ha 1,5
Nytteplanter:
Oryza sativa 5 (2) Uønskede planter:
Ammania coccinea 97j5 (2) ( ) = antal forsøg; ved flere forsøg gennemsnitsværdi.
EKSEMPEL· 24 På friland behandlede man forskellige planter ved en væksthøjde på mellem 2 og 14 cm med følgende aktive stoffer: 30 144321 hv®3 ^Λη^°2 -½¾
o~b-olQ
a? . H .ΛΗ, \N~EC ^ nA “> ’ ^ch3 s=c-n<; -3 1 H^CH3 S02-NH-CH^ ’ cår<2 : J-N/^°C*n ^ch3 med i hvert tilfælde 3,0 kg/ha og desuden med i hvert tilfælde 2 1 befugtningsmiddel/ha, i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand pr. ha. Under forsøgets varighed gav man 20 - 30 mm nedhør.
Efter 3-4 ugers forløb blev det konstateret, at forbindelserne B, B, E, E overfor de. dikotyle ukrudt Chenopodium album, Galinsoga parviflora, Galium aparine, Matricaria ehamomilla, Polygonum persi-caria, Sinapis arvensis og Stellaria media udviste en god til udmærket herbicid virkning. Amaranthus retroflexus blev også godt bekæm- 31 U4321 pet af stofferne B, D, E, mens stoffet E udviste en ringere virkning. Kulturplanten Oryza sativa "beskadiges kun i ringe omfang af forbindelserne B, D, E og E.
Eorsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel:
Som befugtningsmiddel anvendte man tillejringsproduktet af 6 - 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylpbenol.
Befugt- Befugt- Befugt- Befugt- nings- nings- nings- nings-
Aktivt stof middel middel middel middel kg/ha 3,0 + 2,0 3,0 + 2,0 3,0 + 2,0 3,0 + 2,0
Nytteplanter:
Oryza sativa 5555 Uønskede planter:
Amaranthus retroflexus 100 80 95 65
Chenopodium album 100 100 100 100
Galinsoga parviflora 100 100 100 100
Galium aparine 100 80 100 90
Matricaria cbamomilla 100 100 100 ---
Polygonum persicaria 90 100 100 100
Sinapis arvensis 100 100 100 100
Stellaria media 100 80 100 100
Med de anførte forbindelser kan man med godt resultat bekæmpe markukrudt. I forsøgene anvendtes ris som repræsentant for Gramineae-kulturer, hvorfor de angivne forbindelser syntes egnede som ukrudtsbekæmpende midler.
EKSEMPEL· 25 På friland behandlede man forskellige planter ved en væksthøjde på 2 - 10 cm med følgende aktive stoffer: 52 U4321 0 CU*' tt H / ^ 0=C -OCgH^ i h/cB?
E
^02 ^o£ch2-ch.cH_ jL h /0¾ L [^^>-<0^
UiA^S02 SOp -
: XO
med i hvert tilfælde 1,5 kg/ha og yderligere i hvert tilfælde med 2 1 befugtningsmiddel/ha, i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand pr. ha. Under forsøgets varighed faldt der 9 - 11 mm nedbør.
Efter 3-4- ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer I, K, I udviste en stærkt herbicid virkning overfor dikotyle planter som Centaurea cyanus, Chenopodium album, Sinapis arvensis, Stellaria media, Spergula arvensis, mens Amaranthus retroflexus og Polygonum persicaria ikke reagerede så meget på behandlingerne. Forbindelserne I og 1 viste sig at være fuldt ud forligelige med Glycine max, mens stoffet X over for Glycine max forårsagede en ringe ætsning og væksthæmning.
Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel.
33 144321
Befugt- Befugt- Befugt-
Aktivt stof ningsmiddel ningsmiddel ningsmiddel kg/ha 1,5 + 2,0 1,5 + 2,0 1,5 + 2,0
Nytteplanter:
Glycine max 0 10 0 Uønskede planter:
Amaranthus retroflexus 70 40 30
Centaurea cyanus 100 100 100
Chenopodium album 100 100 100
Polygonum persicaria 0 0 60
Sinapis arvensis 100 90 90
Stellaria media 100 100 80
Spergula arvensis 100 100 80 EKSEMPEL· 26 På friland behandlede man forskellige planter ved en væksthøjde på mellem 2 og 10 cm med følgende aktive stoffer l 5/0¾ , ^.CH^OC-Ε,η 0=C-N<T * ' 1 CH^
Ϊ H^- “S
G
5 /0¾ 0=C-N^ ? ^ CH, 14432 1 9 H^CH, „ N-CCT ^ . SOg-NH-Cjtt^i 0 ί H^CH, Μ N-Cv^ υ;>2>, O=C-0-CHj O.V??
0=C-N<T J
C2H5 med i hvert tilfælde 1,0 kg/ha, i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 1 vand. pr. ha. Til sprøjtevæsken tilsatte man 1,0 kg ammoniumpolyacrylat pr. ha for at opnå en forbedring af fordelingen af det aktive stof på bladoverfladerne. Under forsøgets varighed faldt der 10 - 20 mm nedbør.
Efter 3-4 ugers forløb blev det fastslået, at de uønskede planter Chenopodium album, Galinsoga parviflora, Matricaria ehamomilla, Sinapis arvensis, Stellaria media bekæmpedes godt til udmærket med forbindelserne P, G, Η, M. Amaranthus retroflexus bliver desuden bekæmpet godt med stoffet M. Desuden udviste stoffet N en udmærket virkning over for Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Stellaria media, mens virkningen på Galinsoga parviflora og Sinapis arvensis var mindre stærk. Amaranthus retroflexus blev ikke eller næppe beskadiget af stofferne P, G, Ξ. Porbindelsen P viste sig at være forligelig over for sojabønner (Glycine max). Stoffet H viste en ringe, og produktet G en let beskadigelse over for soja- 35 144321 bønner, mens sojabønnerne blev beskadiget stærkere af forbindelserne M og N.
Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel.
Aktivt stof F G Η Μ N
kg/ha 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Nytteplanter:
Glycine max 0 20 10 45 25 Uønskede planter:
Amaranthus retroflexus 0 20 0 100 100
Chenopodium album 90 100 95 100 100
Galinsoga parviflora 100 100 90 100 65
Matricaria chamomilla 100 --- 100 100 ---
Sinapis arvensis 85 80 90 90 75
Stellaria media 100 100 100 100 100 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse
Det foreliggende eksempel tyder på, at bredbladet ukrudt kan bekæmpes med de anførte stoffer, og som kulturplante for stofferne F, H, G er sojabønner (Glycine max) anvendelige. Denne kultur kommer dog i den foreliggende form kun i betragtning i ringere omfang i forbindelse med forbindelserne N, især M, på grund af den forstærkede skadevirkning.

Claims (1)

  1. 36 144321 Herbicid, der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid, fortrinsvis i en mængde mellem 0,1 og 95 vægt-% af herbicidet, kendetegnet ved, at det substituerede 2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid har formlen: ^ \\ VHC— c< 3 12 K ? hvor R betyder (a) en formylgruppe, en propionyl-, sek.-valeryl-, pelargonyl-eller palmitylgruppe, en med halogenatomer eller acetoxy-grupper substitueret alkanoylgruppe med 2-4 carbonatomer, en eventuelt i phenylringen halogen- og/eller alkyl-substitueret phenoxy-acetyl- eller -propionylgruppe, en 3-pentenoyl-gruppe eller en oxalylgruppe, hvis anden binding er knyttet til endnu en gruppe med den ovenfor angivne formel, eller (b) en alkoxy- eller alkylmercapto-carbonylgruppe, en phenoxy-carbonylgruppe eller en p-chlorbenzylmercaptocarbonylgruppe, eller (c) en eventuelt med alkoxygrupper substitueret dialkylcarba-moylgruppe, en dialkylthiocarbamoylgruppe, en N-phenyl-N*,N’-dialkylformamidinylgruppe eller (d) en alkansulfonylgruppe eller en eventuelt med halogenatomer, nitrogrupper eller alkylgrupper substitueret arensulfonyl^-gruppe eller (e) en monoalkylsulfamoylgruppe eller
DK418475A 1974-09-19 1975-09-18 Herbicid,der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid DK144321C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2444822 1974-09-19
DE19742444822 DE2444822A1 (de) 1974-09-19 1974-09-19 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2dioxid-derivate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK418475A DK418475A (da) 1976-03-20
DK144321B true DK144321B (da) 1982-02-22
DK144321C DK144321C (da) 1982-07-12

Family

ID=5926235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK418475A DK144321C (da) 1974-09-19 1975-09-18 Herbicid,der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5141438A (da)
AR (1) AR209779A1 (da)
AT (1) AT344445B (da)
AU (1) AU499931B2 (da)
BE (1) BE833456A (da)
BR (1) BR7505998A (da)
CA (1) CA1082702A (da)
CH (1) CH620572A5 (da)
CS (1) CS191944B2 (da)
DD (1) DD120117A5 (da)
DE (1) DE2444822A1 (da)
DK (1) DK144321C (da)
ES (1) ES441068A1 (da)
FR (1) FR2285383A1 (da)
GB (1) GB1511728A (da)
HU (1) HU176194B (da)
IL (1) IL47970A (da)
IT (1) IT1046964B (da)
MY (1) MY7900098A (da)
NL (1) NL7511095A (da)
PL (1) PL97427B1 (da)
SU (1) SU603316A3 (da)
ZA (1) ZA755949B (da)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2656290A1 (de) * 1976-12-11 1978-06-15 Basf Ag Benzothiadiazinverbindungen
DE2656289C2 (de) * 1976-12-11 1982-08-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1-Cyano-3-isopropyl-2,1,3--benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-Verbindungen
DE2832404A1 (de) * 1978-07-24 1980-02-14 Basf Ag Verfahren zur herstellung von cyanoverbindungen
JPS5968906A (ja) * 1982-10-13 1984-04-19 三菱電機株式会社 電圧非直線抵抗体の製造方法
MX258385B (es) 2002-01-22 2008-07-02 Du Pont Quinazolina(di)onas para control de plagas de invertebrados.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1354761A (fr) * 1959-09-30 1964-03-13 Geigy Ag J R Nouveaux 1.1-dioxydes de 3-oxo-1.2.6-thiadiazines et leur préparation
JPS5328969B2 (da) * 1973-10-26 1978-08-17

Also Published As

Publication number Publication date
NL7511095A (nl) 1976-03-23
FR2285383B1 (da) 1978-09-22
JPS5141438A (da) 1976-04-07
BE833456A (fr) 1976-03-16
DE2444822A1 (de) 1976-04-08
DK418475A (da) 1976-03-20
CA1082702A (en) 1980-07-29
IL47970A (en) 1979-03-12
AU499931B2 (en) 1979-05-03
IL47970A0 (en) 1975-11-25
DK144321C (da) 1982-07-12
HU176194B (en) 1981-01-28
AU8422175A (en) 1977-02-24
ATA716975A (de) 1977-11-15
BR7505998A (pt) 1976-08-03
CH620572A5 (en) 1980-12-15
FR2285383A1 (fr) 1976-04-16
CS191944B2 (en) 1979-07-31
MY7900098A (en) 1979-12-31
ZA755949B (en) 1976-09-29
SU603316A3 (ru) 1978-04-15
AT344445B (de) 1978-07-25
GB1511728A (en) 1978-05-24
AR209779A1 (es) 1977-05-31
ES441068A1 (es) 1977-07-01
IT1046964B (it) 1980-09-10
PL97427B1 (pl) 1978-02-28
DD120117A5 (da) 1976-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0099339B1 (de) Anellierte N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
US4545811A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-triazinyl-ureas
AU634473B2 (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
UA48134C2 (uk) Ацильовані амінофенілсульфонілсечовини та їх солі, проміжні фенілсульфоніли, гербіцидний засіб на основі ацильованих амінофенілсульфонілсечовин та спосіб боротьби з бур&#39;яновою рослинністю
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
JPS6048973A (ja) 新規なn―アルコキシ―およびn―アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素およびそれらを含有する除草剤
PL151643B1 (en) 1,5-diphenyl pyrazole-3-carbonic-acid derivatives for the protection of cultured plants
NO142800B (no) Herbicide preparater inneholdende pyrazolderivater
JPS5824566A (ja) 5−アミノ−1−フエニル−ピラゾ−ル−4−カルボン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤
US6124243A (en) Method of controlling graminaceous weeds
EP0173498B1 (en) Herbicidal sulphonimidamide compounds
DK144321B (da) Herbicid,der som aktiv bestanddel indeholder et substitueret 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid
EP0628034B1 (de) Herbizide n- (1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl]benzolsulfonamide
JPH08506567A (ja) 除草スルホニル尿素、その製造およびその使用
US3896155A (en) Oxime ethers
US4376645A (en) 2&#39;-Phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters and herbicides containing these compounds
EP0235449B1 (en) Herbicidal sulfonamides
AU600751B2 (en) Novel 4-methylphthalimides
US5100460A (en) Herbicidal compounds and compositions containing them
US5129941A (en) Heterocyclically substituted sulfonylureas, and their use as herbicides or plant growth regulators
US4940485A (en) Herbicidal 3-methylphthalimides
US5534482A (en) Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea
SU688106A3 (ru) Гербицидное средство
US4249933A (en) Herbicidal agents containing a thiolcarbamate
JPS6115072B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed