JPS5824566A - ５−アミノ−１−フエニル−ピラゾ−ル−４−カルボン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤 - Google Patents
５−アミノ−１−フエニル−ピラゾ−ル−４−カルボン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤Info
- Publication number
- JPS5824566A JPS5824566A JP57127760A JP12776082A JPS5824566A JP S5824566 A JPS5824566 A JP S5824566A JP 57127760 A JP57127760 A JP 57127760A JP 12776082 A JP12776082 A JP 12776082A JP S5824566 A JPS5824566 A JP S5824566A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- substituted
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、５−アミ／−１−フェニル−ピラゾール−４
−カルボン酸誘導体及びその塩、該化合物の製法、該化
合物を有効物質として含有する除草剤並びに該化谷物で
好ましからぬ植物生長を防除する方法に関する。
−カルボン酸誘導体及びその塩、該化合物の製法、該化
合物を有効物質として含有する除草剤並びに該化谷物で
好ましからぬ植物生長を防除する方法に関する。
フェニル環が塩素置換された５−アミノ−１−フェニル
−ピラゾール−４−カルボン酸エステルは公知である〔
米国特許第３５６７７３５号明細書、″アチーブ・デア
・パルマツ−・ラント・ベリヒテ・デア・ドイツエン・
パルマツオイテイシエン・ゲゼルシャ７ ） （Ａｒｃ
ｈｉｖ、 Ｐｈａｒｍ、第３１２巻（１９７９年）、
７０３頁〕。この化合物は利尿剤又は抗菌性化合物を合
成するための中間物質である。この化合物の除草性特性
に関しては全く知られていない。
−ピラゾール−４−カルボン酸エステルは公知である〔
米国特許第３５６７７３５号明細書、″アチーブ・デア
・パルマツ−・ラント・ベリヒテ・デア・ドイツエン・
パルマツオイテイシエン・ゲゼルシャ７ ） （Ａｒｃ
ｈｉｖ、 Ｐｈａｒｍ、第３１２巻（１９７９年）、
７０３頁〕。この化合物は利尿剤又は抗菌性化合物を合
成するための中間物質である。この化合物の除草性特性
に関しては全く知られていない。
ところで９式：
〔式中。
Ｒ１はメチル基、トリフルオルメチル基、塩素原子又は
臭素原子を表わし。
臭素原子を表わし。
ビは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はメチルスルホニ
ル基を表わし。
ル基を表わし。
Ｐは５位のメトキシ基、水素原子、塩素原子又は臭素原
子を表わしかつ Ａは基−ＯＲ’ 、 −１ｉＲ５ｒ又は−ｏｍ＝ｏｒ
ｆを表わし。
子を表わしかつ Ａは基−ＯＲ’ 、 −１ｉＲ５ｒ又は−ｏｍ＝ｏｒ
ｆを表わし。
該式中ｔはフェニル基によって置換されていてもよい３
〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基。
〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基。
３〜ｌＯ個の炭素原子を有するアルキニル基、アルキル
基中に１〜８個の炭素原子を有するツェナアルキル基、
フェニル環でハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルもしくはメトキシ基によって置換されていてもよ
い、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を有するフェノ
キシアルキル基。
基中に１〜８個の炭素原子を有するツェナアルキル基、
フェニル環でハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルもしくはメトキシ基によって置換されていてもよ
い、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を有するフェノ
キシアルキル基。
総計４〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルメチル
基、又は１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキルチオ基、アリル
オキシ、プロパルギルオキシ、塩素原子もしくは臭素原
子によって置換された２〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表わしかつＶ及びｔは同じか又は異なっており
かつ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は−緒に
４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす〕で
示される５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール−４−
カルボン酸誘導体又は式Ｉの化合物の塩が極めて強力な
力）つ同時に選択性の除草作用を有していることが判明
した。
基、又は１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキルチオ基、アリル
オキシ、プロパルギルオキシ、塩素原子もしくは臭素原
子によって置換された２〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表わしかつＶ及びｔは同じか又は異なっており
かつ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は−緒に
４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす〕で
示される５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール−４−
カルボン酸誘導体又は式Ｉの化合物の塩が極めて強力な
力）つ同時に選択性の除草作用を有していることが判明
した。
−４−カルボン酸誘導体は１式：
ｃ式中、 Ｒ’、 Ｒ”及びＰは前記のものを表わ
す〕で示される置換されたフェニルヒドラジン又は該フ
ェニルヒドラジンの鉱酸性塩を式： 〔式中。
す〕で示される置換されたフェニルヒドラジン又は該フ
ェニルヒドラジンの鉱酸性塩を式： 〔式中。
Ｒ７は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基。
アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するジアルキル
アミノ基又はヒドロキシ基を表わしかつＡは基−ａｔ又
は−ＮＲ’Ｒ’を表わし、醇式中ｔ、Ｒ５及びプは前記
のものを表わす〕で示さ゛れる２−シアンアクリル酸誘
導体と、場合により酸結合剤の存在下に７０℃未満の温
度で反応させて式：〔式中、 Ｒ’、 Ｒ”、
Ｒ”及びＡは前記のものを表わす〕で示される置換され
た２′−フェニルヒドラジノ−２−シアンアクリル酸誘
導体とし、こうして得られた式■の化合物を７０℃より
高い温度に加熱する（方法Ａ）か又は０〜１５０’（、
、有利には２０〜１００’ｃの温度で水性鉱酸で処理す
る（方法Ｂ）ことにより得られる。
アミノ基又はヒドロキシ基を表わしかつＡは基−ａｔ又
は−ＮＲ’Ｒ’を表わし、醇式中ｔ、Ｒ５及びプは前記
のものを表わす〕で示さ゛れる２−シアンアクリル酸誘
導体と、場合により酸結合剤の存在下に７０℃未満の温
度で反応させて式：〔式中、 Ｒ’、 Ｒ”、
Ｒ”及びＡは前記のものを表わす〕で示される置換され
た２′−フェニルヒドラジノ−２−シアンアクリル酸誘
導体とし、こうして得られた式■の化合物を７０℃より
高い温度に加熱する（方法Ａ）か又は０〜１５０’（、
、有利には２０〜１００’ｃの温度で水性鉱酸で処理す
る（方法Ｂ）ことにより得られる。
方法Ａのための溶剤としては、特にアルコール例えばメ
タノール、エタノールが適当であるが。
タノール、エタノールが適当であるが。
但しエーテル例えばジオキサン、テトラヒドロ７ラン、
アニソール、又は炭化水素例えばトルエン。
アニソール、又は炭化水素例えばトルエン。
キシレンを使用することもできる。式■と■の化合物の
反応の終了後ないしは環化後に、その都度の溶剤を冷却
し、かつ形成された生成物を濾別によって単離しかつ場
合により再結晶によって精製する。方法Ｂに基づ―て水
性酸、有利には５〜３８重量％の塩酸又は５〜５０重量
％の硫酸を用いて環化を実施する場合には９反応の終了
後′に反応混合物を２〜２０倍の容量の水で希釈し、環
化生成物を吸引濾過しかつ希釈したアルカリ又はアンモ
ニアを添加して中性に洗浄しかつ場合により再結晶させ
る。
反応の終了後ないしは環化後に、その都度の溶剤を冷却
し、かつ形成された生成物を濾別によって単離しかつ場
合により再結晶によって精製する。方法Ｂに基づ―て水
性酸、有利には５〜３８重量％の塩酸又は５〜５０重量
％の硫酸を用いて環化を実施する場合には９反応の終了
後′に反応混合物を２〜２０倍の容量の水で希釈し、環
化生成物を吸引濾過しかつ希釈したアルカリ又はアンモ
ニアを添加して中性に洗浄しかつ場合により再結晶させ
る。
更に９式■の置換フェニルヒドラジンと式ｌの置換２−
シアンアクリル酸誘導体とを７０℃より高い温度で１工
程で反応させる（方法Ｏ）ことにより式１の５−アミノ
：１−フェニル−ピラゾール−４−カルボン酸誘導体が
得られる。溶剤としては、方法Ａに関して挙げた溶剤、
有利には沸点が７０℃より高いアルコールが適当である
。この目的生成物の単離は方法Ａに記載の形式で行なう
。式ｌの２−シアンアクリル酸誘導体は２式■の置換フ
ェニルヒドラジンに対して少なくとも当モル量。
シアンアクリル酸誘導体とを７０℃より高い温度で１工
程で反応させる（方法Ｏ）ことにより式１の５−アミノ
：１−フェニル−ピラゾール−４−カルボン酸誘導体が
得られる。溶剤としては、方法Ａに関して挙げた溶剤、
有利には沸点が７０℃より高いアルコールが適当である
。この目的生成物の単離は方法Ａに記載の形式で行なう
。式ｌの２−シアンアクリル酸誘導体は２式■の置換フ
ェニルヒドラジンに対して少なくとも当モル量。
有利には化学量論的量で使用する。方法へ又は０におい
て式■の遊離フェニルヒドラジンの代りにその鉱酸性塩
例えば塩酸塩又は硫酸塩を使用する場合には、ｔず式■
の置換フェニルヒドラジンを当量のアルカリ金属アルコ
ラード又は酢酸ナトリウムで遊離させかつ次いで反応さ
せるのが有利である。
て式■の遊離フェニルヒドラジンの代りにその鉱酸性塩
例えば塩酸塩又は硫酸塩を使用する場合には、ｔず式■
の置換フェニルヒドラジンを当量のアルカリ金属アルコ
ラード又は酢酸ナトリウムで遊離させかつ次いで反応さ
せるのが有利である。
更に１式ＩにおいてＡが基−Ｏｔ又は−ｏ−Ｎ＝ｏｆｒ
を表わし、該式中ｒ、 Ｒ’及びｔが前記のものを表わ
す５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール−４−カルボ
ン酸誘導体は１式： 〔式中、 Ｒ’、 Ｒ２及び２は前記のものを表わし
かつ２は１〜３個の炭素原子を着するアルキル基を表ワ
ス〕で示される５−アミノ−１−７エニルービラゾール
ー４−カルボン酸アルキ′ルエステルを式：〔式中、ｔ
は前記のものを表わす〕で示されるアルコール又は式： ％式％ 〔式中、Ｒ″及びｔは前記のものを表わす〕で示される
オキシムと、触媒としてのアルコラードの存在下に反応
させることにより得られる。
を表わし、該式中ｒ、 Ｒ’及びｔが前記のものを表わ
す５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール−４−カルボ
ン酸誘導体は１式： 〔式中、 Ｒ’、 Ｒ２及び２は前記のものを表わし
かつ２は１〜３個の炭素原子を着するアルキル基を表ワ
ス〕で示される５−アミノ−１−７エニルービラゾール
ー４−カルボン酸アルキ′ルエステルを式：〔式中、ｔ
は前記のものを表わす〕で示されるアルコール又は式： ％式％ 〔式中、Ｒ″及びｔは前記のものを表わす〕で示される
オキシムと、触媒としてのアルコラードの存在下に反応
させることにより得られる。
この場合９反応湿度は使用エステルのアルコール成分の
沸点温度より高い、即ち８０〜２５０℃の範囲にあるべ
きである。式：ｒｏａのアルコール又は式： ＨＯ−Ｎ
＝ＯＲ５Ｒ’ のオキシムは９式Ｖの出発化合物１モ
ル当り１０〜１０００モルの過剰で使用するの２０モル
％の量のアルカリ金属アルコラードが該当する。目的生
成物を単離するためには、過剰の式： Ｒ’ＯＨのアル
コール又は式： Ｈｏ−Ｈ＝ｏｆｆ のオキシムを蒸
発させるか又は水溶性である場合には水で希釈すること
により除去する。式Ｉの５−アミノ−１−フェニル−ピ
ラゾール−４−カルボン酸誘導体は、必要であれば鉱酸
性塩として沈殿させることにより単離するか又は再結晶
により更に精製することができる。
沸点温度より高い、即ち８０〜２５０℃の範囲にあるべ
きである。式：ｒｏａのアルコール又は式： ＨＯ−Ｎ
＝ＯＲ５Ｒ’ のオキシムは９式Ｖの出発化合物１モ
ル当り１０〜１０００モルの過剰で使用するの２０モル
％の量のアルカリ金属アルコラードが該当する。目的生
成物を単離するためには、過剰の式： Ｒ’ＯＨのアル
コール又は式： Ｈｏ−Ｈ＝ｏｆｆ のオキシムを蒸
発させるか又は水溶性である場合には水で希釈すること
により除去する。式Ｉの５−アミノ−１−フェニル−ピ
ラゾール−４−カルボン酸誘導体は、必要であれば鉱酸
性塩として沈殿させることにより単離するか又は再結晶
により更に精製することができる。
式Ｉの５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール−４−カ
ルボン酸誘導体と塩を形成する酸としては１強熱機酸、
特に鉱酸又は強有機酸９例えばトリフルオル酢酸、硫酸
、塩化水素酸又は臭化水素酸、ベンゼンスルホン酸が該
当する。
ルボン酸誘導体と塩を形成する酸としては１強熱機酸、
特に鉱酸又は強有機酸９例えばトリフルオル酢酸、硫酸
、塩化水素酸又は臭化水素酸、ベンゼンスルホン酸が該
当する。
式ｎのフェニルヒドラジンは公知であり或は公知方法に
基づいて製造することができるしホウベン−バイル（Ｈ
ｏｕｂｅｎ−ｗｅｙｌ ）の６メトーデン・デア・オル
ガニツシエン・ヘミ−（Ｍｓｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｅ ）”、第１０／２
巻、１８０頁以降、ゲオルグーチーメ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔ
ｈｉｅｍｅ ）出版社。
基づいて製造することができるしホウベン−バイル（Ｈ
ｏｕｂｅｎ−ｗｅｙｌ ）の６メトーデン・デア・オル
ガニツシエン・ヘミ−（Ｍｓｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｅ ）”、第１０／２
巻、１８０頁以降、ゲオルグーチーメ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔ
ｈｉｅｍｅ ）出版社。
シトツツガルト在（１９６７年）〕。弐■の２−シアン
アクリル酸エステルは一部は公知であり或は公知方法に
基づいて製造することができる〔ドイツ連邦共和国特許
出願公開第２６３５８４１号明細書、ｎケミ力−ルーベ
リヒテ（Ｏｈｅｍ、 Ｂａｒ、）″（１９６４年）第９
７巻、 ３３９７頁〕。
アクリル酸エステルは一部は公知であり或は公知方法に
基づいて製造することができる〔ドイツ連邦共和国特許
出願公開第２６３５８４１号明細書、ｎケミ力−ルーベ
リヒテ（Ｏｈｅｍ、 Ｂａｒ、）″（１９６４年）第９
７巻、 ３３９７頁〕。
式ＩにおけるＡが基−Ｏｔを表わす場合のｙは。
例えば場合によりフェニルにより置換された３〜１２個
の炭素原子、有利には３〜６個の炭素原子を有する非分
枝鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル基例えばアリル、ク
ロチル、メタリル、３−メチル−ブチ−２−エニル、３
−メチルーブチー３−工二ル、ヘキセ−５−エニル、ウ
ンデセー１Ｏ−工二ル、２−フェニル−プロペ−２−エ
ニル、３−フェニループロペ−２−エニル、３〜１０個
の炭素原子、特に３〜６個の炭素原子を有する非分枝鎖
状もしくは分枝鎖状アルキニル基例えばプロパルギル、
ブチ−２−イニル、ヘキシ−５−イニル、アルキル基中
に１〜８個の炭素原子、有利には１〜３個の炭素原子を
有するフェナルキル基例えばベンジル、２−７エネチル
、与−フェニル−ｎ−プロピル、３−フェニル−ｎ−プ
ロピル、場合によりフェニル環でへ四ゲン、１〜４個め
炭素原子を有５するアルキルもしくはメトキシによって
置換された。アルキル基中に２〜８個の炭素原子、有利
には２〜４個の炭素原子を有するフエノキシアルキル基
例えば２−フェノキシエチル、３−フェノキシ−ｎ−プ
ロピル、４−フェノキシ−ｎ−ブチル、総計４〜７個の
炭素原子を有するシクロアルキルメチル基例えばシクロ
プロピルメチル、シクａペンチルメチル、シクロヘキシ
ルメチル、又は１〜１２個の炭素原子、有利には１〜６
個の炭素原子を有するアルコキシ基、ｌ、１２個の炭素
原子。
の炭素原子、有利には３〜６個の炭素原子を有する非分
枝鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル基例えばアリル、ク
ロチル、メタリル、３−メチル−ブチ−２−エニル、３
−メチルーブチー３−工二ル、ヘキセ−５−エニル、ウ
ンデセー１Ｏ−工二ル、２−フェニル−プロペ−２−エ
ニル、３−フェニループロペ−２−エニル、３〜１０個
の炭素原子、特に３〜６個の炭素原子を有する非分枝鎖
状もしくは分枝鎖状アルキニル基例えばプロパルギル、
ブチ−２−イニル、ヘキシ−５−イニル、アルキル基中
に１〜８個の炭素原子、有利には１〜３個の炭素原子を
有するフェナルキル基例えばベンジル、２−７エネチル
、与−フェニル−ｎ−プロピル、３−フェニル−ｎ−プ
ロピル、場合によりフェニル環でへ四ゲン、１〜４個め
炭素原子を有５するアルキルもしくはメトキシによって
置換された。アルキル基中に２〜８個の炭素原子、有利
には２〜４個の炭素原子を有するフエノキシアルキル基
例えば２−フェノキシエチル、３−フェノキシ−ｎ−プ
ロピル、４−フェノキシ−ｎ−ブチル、総計４〜７個の
炭素原子を有するシクロアルキルメチル基例えばシクロ
プロピルメチル、シクａペンチルメチル、シクロヘキシ
ルメチル、又は１〜１２個の炭素原子、有利には１〜６
個の炭素原子を有するアルコキシ基、ｌ、１２個の炭素
原子。
有利には１〜６個の炭素原子を有するアルキルチオ基、
アリルオキシ、パロパルギルオキシ、塩素原子もしくは
臭素原子によって置換された２〜４個の炭−原子を有す
るアルキル基例えば２−メトキシ−エチル、２−エトキ
シ−エチル、 ２−（ｎ−プロポキシ）−エチル、２
−（ｎ−ブトキシ）−エチル、２−（ｎ−ヘキソキシ）
−エチル、３−メトキシ−ｎ−プロピル、２−メトキシ
−ｎ−プロピル、２−クロルエチル、２−ブロムエチル
。
アリルオキシ、パロパルギルオキシ、塩素原子もしくは
臭素原子によって置換された２〜４個の炭−原子を有す
るアルキル基例えば２−メトキシ−エチル、２−エトキ
シ−エチル、 ２−（ｎ−プロポキシ）−エチル、２
−（ｎ−ブトキシ）−エチル、２−（ｎ−ヘキソキシ）
−エチル、３−メトキシ−ｎ−プロピル、２−メトキシ
−ｎ−プロピル、２−クロルエチル、２−ブロムエチル
。
３−クロル−ｎ−プロピル、４−クロル−ｎ−ブチル、
２−メチルチオ−エチル、２−（ｎ−プロピルチオ）−
エチル、２−、（ｎ−ブチルチオ）−エチル、３−メト
キシ−ｎ−プロピル、４−メトキシ−ｎ−ブチル、３−
メトキシ−ｎ−ブチルを表わす。
２−メチルチオ−エチル、２−（ｎ−プロピルチオ）−
エチル、２−、（ｎ−ブチルチオ）−エチル、３−メト
キシ−ｎ−プロピル、４−メトキシ−ｎ−ブチル、３−
メトキシ−ｎ−ブチルを表わす。
式ＩにおいてＡが基−ＮＲ１１ｔ及び−ｏ−ａ ＝ Ｎ
Ｒ５−を表わす場合の１及びＩは９例えば１〜６個の炭
素原子、有利には１−４個の炭素原子を有するアルキル
基を表わすか父は一緒に４〜６個の炭素原子を有するア
ルキレン基を形成する。従って１式−ＮＲ１１Ｒ１１の
アミ７基としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、メチ
ルエチルアミ／、ピロリジノ又はピペリジノが該当する
。式Ｉのオキシムエーテルは１例えば以下のオキシムを
ベースとする。
Ｒ５−を表わす場合の１及びＩは９例えば１〜６個の炭
素原子、有利には１−４個の炭素原子を有するアルキル
基を表わすか父は一緒に４〜６個の炭素原子を有するア
ルキレン基を形成する。従って１式−ＮＲ１１Ｒ１１の
アミ７基としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、メチ
ルエチルアミ／、ピロリジノ又はピペリジノが該当する
。式Ｉのオキシムエーテルは１例えば以下のオキシムを
ベースとする。
アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム。
ジエチルケトンオキシム、シクロペンテンオキシム、シ
クロへキサノンオキシム。
クロへキサノンオキシム。
有利な化合物は、ＡｆＪ：基−ｏｍを表わし、該ｔが３
〜１２個の炭素原子を着する非分枝鎖状もしくは分枝鎖
状アルケニル基、又は１〜１２個、有利には１〜６個の
炭素原子を有するアルコキシ基によって置換された。２
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わすものであ
る。
〜１２個の炭素原子を着する非分枝鎖状もしくは分枝鎖
状アルケニル基、又は１〜１２個、有利には１〜６個の
炭素原子を有するアルコキシ基によって置換された。２
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わすものであ
る。
次に９式ＩＶ、 Ｖの中間物質及び式Ｉの目的物質の製
法を実施例で説明する。実施例中の「重量部」と「容量
部」はｒ ｋｙ Ｊのｒｔ」の関係にある。
法を実施例で説明する。実施例中の「重量部」と「容量
部」はｒ ｋｙ Ｊのｒｔ」の関係にある。
実施例Ａ
”’＋４．６−）＋Ｊクロルフェニルヒドラジン１４８
．１重量部をメタノール１０００容量部中のエトキシメ
チレン−２−シアン酢酸メチルエステル１０８．５重量
部の溶液に装入する。この溶液から晶泥が析出し、該晶
泥を３時間攪拌しかつ沈殿物を吸引濾過しかつ減圧下に
４０℃で乾燥することにより、２′−（２，４，６−）
ジクロルフェニル）−ヒドラジノ−２−シアンアクリル
酸メチルエステル（融点１７４〜１７５８Ｃ，） 、１
８’７．４重量部が得られる。
．１重量部をメタノール１０００容量部中のエトキシメ
チレン−２−シアン酢酸メチルエステル１０８．５重量
部の溶液に装入する。この溶液から晶泥が析出し、該晶
泥を３時間攪拌しかつ沈殿物を吸引濾過しかつ減圧下に
４０℃で乾燥することにより、２′−（２，４，６−）
ジクロルフェニル）−ヒドラジノ−２−シアンアクリル
酸メチルエステル（融点１７４〜１７５８Ｃ，） 、１
８’７．４重量部が得られる。
０、、Ｉ％Ｏ１！Ｎ、ｏ２（Ｍ ３２０．５ ）計算値
： ０４１．２２ Ｈ２，５２Ｎ１３．１１実測値：
０４０．９ Ｈ２，８Ｎ １２．８実施例Ｂ メタノール１５０容量部中の２．４−ジクロルフェニル
ヒドラジン塩酸塩２１．４重量部の懸濁液を３０％のナ
トリウムエチラート溶液約１８重量部を添加することに
より中和しかつエトキシメチレン−２−シアン酢Ｍメチ
ルエステル１５．５重量部の添加後２５℃で３時間攪拌
しかつ次いで１５分間遣流下に加熱する。濾液から減圧
下にメタノールを蒸発させふつエタノールから再結晶（
５０’Ｃ）させた後に。
： ０４１．２２ Ｈ２，５２Ｎ１３．１１実測値：
０４０．９ Ｈ２，８Ｎ １２．８実施例Ｂ メタノール１５０容量部中の２．４−ジクロルフェニル
ヒドラジン塩酸塩２１．４重量部の懸濁液を３０％のナ
トリウムエチラート溶液約１８重量部を添加することに
より中和しかつエトキシメチレン−２−シアン酢Ｍメチ
ルエステル１５．５重量部の添加後２５℃で３時間攪拌
しかつ次いで１５分間遣流下に加熱する。濾液から減圧
下にメタノールを蒸発させふつエタノールから再結晶（
５０’Ｃ）させた後に。
２’−（２，４−ジクロルフェニル）−ヒドラジノ−２
−シアンアクリル酸メチルエステル（融点１５４〜１５
６℃）１７・、５重量部が得られる。
−シアンアクリル酸メチルエステル（融点１５４〜１５
６℃）１７・、５重量部が得られる。
０、、Ｈ９０１２Ｎ、０２ （Ｍ ２８６ ）計算値Ｓ
Ｏ４６，ｌＢ Ｈ３，ｌ’７ Ｎ １４．６９実測値
： ０４６．ＯＨ３，２Ｎ １４．８同様な方法で９式 で示される以下の２′−フェニルヒドラジノ−２−シア
ンアクリル酸エステルを製造することができる。
Ｏ４６，ｌＢ Ｈ３，ｌ’７ Ｎ １４．６９実測値
： ０４６．ＯＨ３，２Ｎ １４．８同様な方法で９式 で示される以下の２′−フェニルヒドラジノ−２−シア
ンアクリル酸エステルを製造することができる。
０１ ０１ Ｈ，０２Ｈ，１７５０１０
１６−０１０２Ｈ５１６６ ０１０１６−０１１−０，馬 １３００鴇 ０
１ ＨＯ穐 １４０Ｂｒ Ｂｒ
６−Ｂｒ ＯＨ，１８２０１Ｂｒ’
５−０１ ０鴇０１ ０１ ５−０
１ ０Ｈ８１９５０Ｈ３Ｂｒ Ｈ０Ｈ３ ０％ Ｂｒ ６−Ｂｒ ０Ｈ３
０Ｈ１１０１６−０１０Ｈ。
１６−０１０２Ｈ５１６６ ０１０１６−０１１−０，馬 １３００鴇 ０
１ ＨＯ穐 １４０Ｂｒ Ｂｒ
６−Ｂｒ ＯＨ，１８２０１Ｂｒ’
５−０１ ０鴇０１ ０１ ５−０
１ ０Ｈ８１９５０Ｈ３Ｂｒ Ｈ０Ｈ３ ０％ Ｂｒ ６−Ｂｒ ０Ｈ３
０Ｈ１１０１６−０１０Ｈ。
０１ ０１ ６−Ｂｒ ０％０１
Ｂｒ ６７Ｂｒ ０Ｈ３０
１Ｂｒ ６−０１ ０穐Ｂｒ
０１ ６−Ｂｒ ０Ｈ３Ｂｒ
Ｂｒ Ｈ０Ｈ３０１０１５−ＯＨ，ＯＯＨ３ 実施例Ｃ ２’−（２，４，６−）ジクロルフェニル）−ヒドラジ
ノ−２−シアンアクリル酸メチルエステル９０．０重量
部を１８重量％の缶酸３００容量部中で８０℃で５時間
攪拌する。冷却しかつ水５００容量部で希釈した後に吸
引濾過しかつ水及び炭酸水素ナトリウム溶液で中性に洗
浄した後に、５−アミノ−１−（２，，４，６−）ジク
ロルフェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸メチルエ
ステル（Ｌ４１７９〜１８０℃） ７０．６重量部が得
られる。
Ｂｒ ６７Ｂｒ ０Ｈ３０
１Ｂｒ ６−０１ ０穐Ｂｒ
０１ ６−Ｂｒ ０Ｈ３Ｂｒ
Ｂｒ Ｈ０Ｈ３０１０１５−ＯＨ，ＯＯＨ３ 実施例Ｃ ２’−（２，４，６−）ジクロルフェニル）−ヒドラジ
ノ−２−シアンアクリル酸メチルエステル９０．０重量
部を１８重量％の缶酸３００容量部中で８０℃で５時間
攪拌する。冷却しかつ水５００容量部で希釈した後に吸
引濾過しかつ水及び炭酸水素ナトリウム溶液で中性に洗
浄した後に、５−アミノ−１−（２，，４，６−）ジク
ロルフェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸メチルエ
ステル（Ｌ４１７９〜１８０℃） ７０．６重量部が得
られる。
０、、Ｈ８０１３Ｎ３０２ （Ｍ ３２０．５ ）計算
値： ０４１．２２ Ｈ２，５２Ｎ １３．１１実測値
： ０４−１．４ Ｈ２，８Ｎ Ｌ２．６実施例Ｄ ２’−（２，４−、６−ジクロルフェニル）−ヒドラジ
ノ−２−シアンアクリル酸メチルエステル１５．０重量
部゛を濃塩酸５０容量部中で２５℃で１２時間攪拌しか
つ次いで氷水５００容量部中に攪拌混入する。析出した
沈殿物を吸引濾過しかつ水及び炭酸水素ナトリウム溶液
で中性に洗浄することにより、５−アミノ−１＝（２，
４−ジクロルフェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸
メチルエステル（融点１４３〜１４５℃）１．４．２重
量部が得られる。
値： ０４１．２２ Ｈ２，５２Ｎ １３．１１実測値
： ０４−１．４ Ｈ２，８Ｎ Ｌ２．６実施例Ｄ ２’−（２，４−、６−ジクロルフェニル）−ヒドラジ
ノ−２−シアンアクリル酸メチルエステル１５．０重量
部゛を濃塩酸５０容量部中で２５℃で１２時間攪拌しか
つ次いで氷水５００容量部中に攪拌混入する。析出した
沈殿物を吸引濾過しかつ水及び炭酸水素ナトリウム溶液
で中性に洗浄することにより、５−アミノ−１＝（２，
４−ジクロルフェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸
メチルエステル（融点１４３〜１４５℃）１．４．２重
量部が得られる。
０、、Ｈ，，０１，Ｎ、０２ （Ｍ ２８６ ）計算値
： ０４６．１８ Ｈ３，１７Ｍ １４．６９実測値：
０４６．２ Ｈ３，２Ｎ １４．７実施例Ｅ ２’−（２，４−ジクロルフェニル）−ヒドラジノ−２
−シアンアクリル酸メチルエステル４５．０重量部をｎ
−プロパツール２００容量部２００部で還流下に６時間
加熱する・。冷却後吸引濾過により、５−アミノ−１−
（２，４−ジクロルフェニル）−ピラゾール−４−カル
ボン酸メチルエステル（融点１４４〜１４５°Ｃ） ３
４．６重量部が得られる。
： ０４６．１８ Ｈ３，１７Ｍ １４．６９実測値：
０４６．２ Ｈ３，２Ｎ １４．７実施例Ｅ ２’−（２，４−ジクロルフェニル）−ヒドラジノ−２
−シアンアクリル酸メチルエステル４５．０重量部をｎ
−プロパツール２００容量部２００部で還流下に６時間
加熱する・。冷却後吸引濾過により、５−アミノ−１−
（２，４−ジクロルフェニル）−ピラゾール−４−カル
ボン酸メチルエステル（融点１４４〜１４５°Ｃ） ３
４．６重量部が得られる。
実施例？
２．４．６−）ＩＪクロルフェニルヒドラジン２１．２
重量部及びエトキシメチレン−２−シアン酢酸メチルエ
ステル１５．５重量部をｎ−ブタノール１２０容量部中
で還流下に２時間加熱する。冷却後吸引濾過により、５
−アミノ−１−（２，４，ｅ−トリクロルフェニル）−
ピラゾール−４−カルボン酸メチルエチル（融点１８Ｏ
Ｎ１８１℃）２２．８重量部が得られる。
重量部及びエトキシメチレン−２−シアン酢酸メチルエ
ステル１５．５重量部をｎ−ブタノール１２０容量部中
で還流下に２時間加熱する。冷却後吸引濾過により、５
−アミノ−１−（２，４，ｅ−トリクロルフェニル）−
ピラゾール−４−カルボン酸メチルエチル（融点１８Ｏ
Ｎ１８１℃）２２．８重量部が得られる。
同様にして９式Ｖで示される以下の５−アミノ−１−フ
ェニル−ピラゾール−４−カルボン酸エステルが得られ
る： ０１ ０１ Ｈ０２Ｈ５１０９ ０１０１６−０１０２４１０５ ０１０１６−０１１−０，４１５２ ０Ｈ３０１ＨＯＨ６１０９ Ｂｒ Ｂｒ ６−Ｂｒ ０％ １９４０
１ Ｂｒ ５−０１ ０Ｈ３１７３０１０１
５−０１０Ｈ６１’７５ ０馬 Ｂｒ ＨＯＨ６１２３ ０Ｈ３Ｂｒ ６−Ｂｒ ＯＨＢ１７５０Ｈ３０
１６−０１０Ｈ３ ０１０１６−Ｂｒ ＯＨ３１９９０１Ｂｒ
６−Ｂｒ ＯＨ，、２０８０１Ｂｒ
６−０１ ０Ｈ６１８１Ｂｒ Ｃ１６−
Ｂｒ ＯＨ８１７２Ｂｒ Ｂｒ Ｈ
ＯＨ。
ェニル−ピラゾール−４−カルボン酸エステルが得られ
る： ０１ ０１ Ｈ０２Ｈ５１０９ ０１０１６−０１０２４１０５ ０１０１６−０１１−０，４１５２ ０Ｈ３０１ＨＯＨ６１０９ Ｂｒ Ｂｒ ６−Ｂｒ ０％ １９４０
１ Ｂｒ ５−０１ ０Ｈ３１７３０１０１
５−０１０Ｈ６１’７５ ０馬 Ｂｒ ＨＯＨ６１２３ ０Ｈ３Ｂｒ ６−Ｂｒ ＯＨＢ１７５０Ｈ３０
１６−０１０Ｈ３ ０１０１６−Ｂｒ ＯＨ３１９９０１Ｂｒ
６−Ｂｒ ＯＨ，、２０８０１Ｂｒ
６−０１ ０Ｈ６１８１Ｂｒ Ｃ１６−
Ｂｒ ＯＨ８１７２Ｂｒ Ｂｒ Ｈ
ＯＨ。
０１ ０１ ５−ＯＨ，ＯＯＨ，、１８２０１
Ｂｒ ６−０１ ０Ｈ，。
Ｂｒ ６−０１ ０Ｈ，。
０１ ｉ ＨＯ）Ｌ、 １８０
０１ Ｈ３−０１０Ｈ３１６４ ０１０１６−０１ｎ −Ｏｓ ）Ｎ７９２ＯＦ、０１
ＨＯＨ６１４６ ０１５ｏ２ＯＲ，Ｈ０Ｈ３２１５ 実施例１ ２．６−ジクロル−４−ブロムフェニルヒドラジ、ンｇ
ｏ、５１ｉｉ１部及びエトキシメチレン−２−シアン酢
酸アリルエステル１４．５重量部をｎ−ブタノール１０
０容量部中で還流下に４時間加熱する。ブタノールの蒸
発後、油状残分をエーテル１５０容量部中に溶かし９次
いで水冷下に乾燥塩化水素ガスを導入する。析出した塩
酸塩から、飽和炭酸水素ナトリウム溶液と一緒に攪拌し
、吸引濾過しかつ減圧下に乾燥した後に、５−アミ／−
１−（２，６−ジクロル−４−ブロムフェニル）−ピラ
ゾール−４−カルボン酸アリルエステル（融点８５℃）
２４．８重量部が得られる（有効物質Ａ６）。
０１ Ｈ３−０１０Ｈ３１６４ ０１０１６−０１ｎ −Ｏｓ ）Ｎ７９２ＯＦ、０１
ＨＯＨ６１４６ ０１５ｏ２ＯＲ，Ｈ０Ｈ３２１５ 実施例１ ２．６−ジクロル−４−ブロムフェニルヒドラジ、ンｇ
ｏ、５１ｉｉ１部及びエトキシメチレン−２−シアン酢
酸アリルエステル１４．５重量部をｎ−ブタノール１０
０容量部中で還流下に４時間加熱する。ブタノールの蒸
発後、油状残分をエーテル１５０容量部中に溶かし９次
いで水冷下に乾燥塩化水素ガスを導入する。析出した塩
酸塩から、飽和炭酸水素ナトリウム溶液と一緒に攪拌し
、吸引濾過しかつ減圧下に乾燥した後に、５−アミ／−
１−（２，６−ジクロル−４−ブロムフェニル）−ピラ
ゾール−４−カルボン酸アリルエステル（融点８５℃）
２４．８重量部が得られる（有効物質Ａ６）。
０１３Ｈ，。Ｎ３０２０１２Ｂｒ （Ｍ ３９１ ）計
算値： ０３９．８ Ｈ２，５５Ｎ １０．７７実測値
７０３９．２ Ｈ２，７Ｎ １０．４実施例コ ２．４．６−）ジクロルフェニルヒドラジン１ｚ、ｑ重
量部及びｐ−ジメチルアミノ−α−シアンアクリル酸−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド１ｏ、８重量部をｎ−ブタノー
ル１００容量部中で還流下に１２時間煮沸する。ブタ／
−ルの蒸発後、結晶状残分をエーテルで磨砕するこ゛と
により、５−アミノ−１−（２，４，６−）ジクロルフ
ェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸−ｍ、Ｎ−ジメ
チルアミド（融点２２６〜２２８℃）９．４重量部が得
られる（有効物質屋１６）。
算値： ０３９．８ Ｈ２，５５Ｎ １０．７７実測値
７０３９．２ Ｈ２，７Ｎ １０．４実施例コ ２．４．６−）ジクロルフェニルヒドラジン１ｚ、ｑ重
量部及びｐ−ジメチルアミノ−α−シアンアクリル酸−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド１ｏ、８重量部をｎ−ブタノー
ル１００容量部中で還流下に１２時間煮沸する。ブタ／
−ルの蒸発後、結晶状残分をエーテルで磨砕するこ゛と
により、５−アミノ−１−（２，４，６−）ジクロルフ
ェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸−ｍ、Ｎ−ジメ
チルアミド（融点２２６〜２２８℃）９．４重量部が得
られる（有効物質屋１６）。
０１、Ｈ，、Ｎ、０１３０ （Ｍ ３３３．５ ）計
算値： ０４３．２０ Ｈ３，３２Ｎ １６．７９実測
値： ０４３．６ Ｈ３，２Ｎ １６．’７Ｂ実施例
３ ５−アミノ−１−（２，４，６−）ジクロルフェニル）
−ピラゾール−４−カルボン酸メチルエステル１２．０
重量部、３−メチル−ブチ−２−エン−オール２４．０
重量部及びナトリウムメチラート０．５重量部を乾燥窒
素を導入しながら還流下に２時間加熱する（完全な反応
）。過剰のアルコールを減圧下に０．５〜１．０ ミリ
バール１５０℃で除去し。
算値： ０４３．２０ Ｈ３，３２Ｎ １６．７９実測
値： ０４３．６ Ｈ３，２Ｎ １６．’７Ｂ実施例
３ ５−アミノ−１−（２，４，６−）ジクロルフェニル）
−ピラゾール−４−カルボン酸メチルエステル１２．０
重量部、３−メチル−ブチ−２−エン−オール２４．０
重量部及びナトリウムメチラート０．５重量部を乾燥窒
素を導入しながら還流下に２時間加熱する（完全な反応
）。過剰のアルコールを減圧下に０．５〜１．０ ミリ
バール１５０℃で除去し。
残分をエーテル１００ｍｌ中に溶かしかつ乾燥塩化水素
ガスで析出させる。塩酸塩の吸引濾過、飽和炭酸水素す
） ＩＪウム溶液と一緒に攪拌、しかつ減圧下に５０℃
で乾燥した後、５−アミ７−１−（２，４゜６−トリク
ロルフェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸−３−メ
チル−ブチ−２−エン−イル−エステル（融点１０２〜
１０５℃）ｌｏ、６ｇが得られる（有効物質Ａ１０）。
ガスで析出させる。塩酸塩の吸引濾過、飽和炭酸水素す
） ＩＪウム溶液と一緒に攪拌、しかつ減圧下に５０℃
で乾燥した後、５−アミ７−１−（２，４゜６−トリク
ロルフェニル）−ピラゾール−４−カルボン酸−３−メ
チル−ブチ−２−エン−イル−エステル（融点１０２〜
１０５℃）ｌｏ、６ｇが得られる（有効物質Ａ１０）。
０、、Ｈ，、Ｎ５０２０１ （Ｍ ３７４．５ ）
計算値： ０４８．０９ Ｈ３，７７Ｎ １１．２２実
測値： ０４Ｂ、３ Ｈ４，ＯＮ １１．１実施例グ ５−アミノ−１−（２，４，ａ−トリクロルフェニル）
−ピラゾール−４−カルボン酸メチルエステル１０．０
重量部、アセトンオキシム２２．５重量部及びナトリウ
ムメチラート０．５重量部を、乾ｒ窒素を導入しながら
１００℃で８時間攪拌する（反応率５０％）。冷却後、
粗製生成物をエーテル１５０容量部と水１００容量部と
の間に分配し、有機相を水１００容量部で３回洗浄しか
つ乾燥後に減圧下に濃縮する。その残分から酢酸エステ
ル／トルエン混合物（３： ７ ）でシリカゲル（８０
ｇ）でクロマトグラフィーにかけることにより、５−ア
ミノ−１−（２，４，６−トリクロルフェニル）−ピラ
ゾールー４−カルボン酸−ア七トンオキシムエステル（
融点１９４〜１９６°Ｃ：トルエンから）２．２重量部
が得られる（有効物質Ａ２０）。
計算値： ０４８．０９ Ｈ３，７７Ｎ １１．２２実
測値： ０４Ｂ、３ Ｈ４，ＯＮ １１．１実施例グ ５−アミノ−１−（２，４，ａ−トリクロルフェニル）
−ピラゾール−４−カルボン酸メチルエステル１０．０
重量部、アセトンオキシム２２．５重量部及びナトリウ
ムメチラート０．５重量部を、乾ｒ窒素を導入しながら
１００℃で８時間攪拌する（反応率５０％）。冷却後、
粗製生成物をエーテル１５０容量部と水１００容量部と
の間に分配し、有機相を水１００容量部で３回洗浄しか
つ乾燥後に減圧下に濃縮する。その残分から酢酸エステ
ル／トルエン混合物（３： ７ ）でシリカゲル（８０
ｇ）でクロマトグラフィーにかけることにより、５−ア
ミノ−１−（２，４，６−トリクロルフェニル）−ピラ
ゾールー４−カルボン酸−ア七トンオキシムエステル（
融点１９４〜１９６°Ｃ：トルエンから）２．２重量部
が得られる（有効物質Ａ２０）。
０１３ＨＩＩＮ４へ０１．（Ｍ ３６２ ）計算値：
０４３．１８ Ｈ３，０７Ｎ １５．４９実測値： ０
４３．３ Ｈ３，Ｉ Ｎ １５．２前記方法に基づ
き９式Ｉの以下の５−アミノ−１−フェニル−ピラゾー
ル−４−カルボン酸誘導体及びその塩が得られる； １ ０鳥 ０１ Ｈ０Ｏ）１１１ＯＨ＝ ＯＨ２油
状２ ０１ ０１ Ｈ００賜０Ｈ−０４８８−９０３
０１０１６−０１００Ｈ２０Ｈ＝ＯＲ２１１８−１２０
４０１Ｓｏ、０Ｈ３Ｈ００％０Ｈ＝ＯＨ２１５３５０１
０１６−Ｂｒ ０ＯＨ２０Ｈ＝ＯＨ２１３５６０１Ｂｒ
６−０１００Ｈ！０Ｈ＝Ｏ％ ８５’７
Ｂｒ Ｂｒ ６−Ｂｒ ０ＯＨ２０Ｈ＝ＯＨ，１
４Ｂ１３ ０１ ０１ ６−Ｃ１００賜−０６Ｈ
５１５？９ ０１ Ｃ１６−０１００鴇０（α穐
） ＝ ｏＨ２１１０１００１０１６−０１００賜０Ｈ
＝Ｏ（ＯＨ３）、 ：ＬＯ２−１０５１１０１０１６
−０１０（ＯＨ２）２００馬 １４０−１４２１
２ ０１ ０１ ６−０１ ０（ＯＨ２）４０Ｈ＝
ＯＨ２油状１３ ０１ ０１ ６−０１ ０（０％
）、０Ｈ＝Ｏ％ 油状１４ ０１ ０１ ６−０
１ ０（０％）、偽Ｈ，１１４Ｂ−１４４１５０１０１
６−０１００）！２０Ｈ＝０８２・ＨＯＩ １５８−
１６０１６ ０１ ０１ ６−ＣＩ Ｎ（ＯＨ，
）、 ２２６−２２８１７ ０１ ０
１ ６−０１ ０（ＯＨ２）、０６Ｈ５１１２１８０
１０１６−０１ｏａＨ２ｏａ（ｏＨ，）ＣＩｌＨ５６０
−６５１９０１０１６−０１０（Ｏ賜）２００６ Ｈ５
１６４−１６６２００１０１６−０１０ＢＪ＝Ｏ（ＯＨ
５）２ １９４−１９６一般式■の化合物は２例え
ば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、更にまた高
濃度の水性。
０４３．１８ Ｈ３，０７Ｎ １５．４９実測値： ０
４３．３ Ｈ３，Ｉ Ｎ １５．２前記方法に基づ
き９式Ｉの以下の５−アミノ−１−フェニル−ピラゾー
ル−４−カルボン酸誘導体及びその塩が得られる； １ ０鳥 ０１ Ｈ０Ｏ）１１１ＯＨ＝ ＯＨ２油
状２ ０１ ０１ Ｈ００賜０Ｈ−０４８８−９０３
０１０１６−０１００Ｈ２０Ｈ＝ＯＲ２１１８−１２０
４０１Ｓｏ、０Ｈ３Ｈ００％０Ｈ＝ＯＨ２１５３５０１
０１６−Ｂｒ ０ＯＨ２０Ｈ＝ＯＨ２１３５６０１Ｂｒ
６−０１００Ｈ！０Ｈ＝Ｏ％ ８５’７
Ｂｒ Ｂｒ ６−Ｂｒ ０ＯＨ２０Ｈ＝ＯＨ，１
４Ｂ１３ ０１ ０１ ６−Ｃ１００賜−０６Ｈ
５１５？９ ０１ Ｃ１６−０１００鴇０（α穐
） ＝ ｏＨ２１１０１００１０１６−０１００賜０Ｈ
＝Ｏ（ＯＨ３）、 ：ＬＯ２−１０５１１０１０１６
−０１０（ＯＨ２）２００馬 １４０−１４２１
２ ０１ ０１ ６−０１ ０（ＯＨ２）４０Ｈ＝
ＯＨ２油状１３ ０１ ０１ ６−０１ ０（０％
）、０Ｈ＝Ｏ％ 油状１４ ０１ ０１ ６−０
１ ０（０％）、偽Ｈ，１１４Ｂ−１４４１５０１０１
６−０１００）！２０Ｈ＝０８２・ＨＯＩ １５８−
１６０１６ ０１ ０１ ６−ＣＩ Ｎ（ＯＨ，
）、 ２２６−２２８１７ ０１ ０
１ ６−０１ ０（ＯＨ２）、０６Ｈ５１１２１８０
１０１６−０１ｏａＨ２ｏａ（ｏＨ，）ＣＩｌＨ５６０
−６５１９０１０１６−０１０（Ｏ賜）２００６ Ｈ５
１６４−１６６２００１０１６−０１０ＢＪ＝Ｏ（ＯＨ
５）２ １９４−１９６一般式■の化合物は２例え
ば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、更にまた高
濃度の水性。
油性又はその仲の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油
性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で
噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって
適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に
基いて決定される；い′ずれの場合にも２本発明の有効
物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で
噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって
適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に
基いて決定される；い′ずれの場合にも２本発明の有効
物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。
直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にコールタール泊等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族
炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、
パラフィン。
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にコールタール泊等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族
炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、
パラフィン。
テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又は
その誘導体９例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、クロロフォルム。
その誘導体９例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、クロロフォルム。
四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサ／ン、
クロルベンゾール、インフオロン等、 強ｔｉ性溶剤例
えばジメチルフォルムアミド、ジメチルスル７オキシド
、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用される。
クロルベンゾール、インフオロン等、 強ｔｉ性溶剤例
えばジメチルフォルムアミド、ジメチルスル７オキシド
、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用される。
水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペース）又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤９分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができ７！。シかも有効物質、湿
潤剤、接着剤９分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又
は油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水に
て希釈するのに適する。
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペース）又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤９分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができ７！。シかも有効物質、湿
潤剤、接着剤９分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又
は油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水に
て希釈するのに適する。
表面活性物質としては次のものが挙げられる：リクニン
スル７オン酸、ナフタリンスルフォン酸。
スル７オン酸、ナフタリンスルフォン酸。
フェノールスルフォン酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩
、アンモニウム塩、アルキルアリールスル７オナート、
アルキルスルフアート、アルキルスルフ、オナート、ジ
ブチルナフタリンスルフォン醐のアルカリ塩及びアルカ
リ十類塩、ラウリルエーチルスル７アート、脂肪アルコ
ールスルフアート。
、アンモニウム塩、アルキルアリールスル７オナート、
アルキルスルフアート、アルキルスルフ、オナート、ジ
ブチルナフタリンスルフォン醐のアルカリ塩及びアルカ
リ十類塩、ラウリルエーチルスル７アート、脂肪アルコ
ールスルフアート。
脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸化へキサデ
カノール、ヘプタデカノール、オクタデカノールの塩、
硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スル
フォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフォルムア
ルデヒドとの縮−合生成物。
カノール、ヘプタデカノール、オクタデカノールの塩、
硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スル
フォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフォルムア
ルデヒドとの縮−合生成物。
ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及
びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レン−オクチルフェノールエーテル。
びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レン−オクチルフェノールエーテル。
エトキシル化インオクチルフェノール、オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエ
ーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イ
ソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキ
シ）ｌ” −８合物。
ール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエ
ーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イ
ソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキ
シ）ｌ” −８合物。
エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリル
アルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビ
ットエステル、リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素
。
ーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリル
アルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビ
ットエステル、リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素
。
粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。
粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は。
有効物質を固状担体物質に結合することにより製造され
ることができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシ
リカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。
ることができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシ
リカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。
滑石、カオリン、アタクレ１石灰石９石灰、白亜。
膠塊粒土９石灰質黄色粘土、粘土−１゛雲石、捷藻土、
硫酸カルシウム、硫酸マタネシウム、酸化マグネシウム
、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、 燐酸
アンモニウム、硝酸アンモニウム。
硫酸カルシウム、硫酸マタネシウム、酸化マグネシウム
、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、 燐酸
アンモニウム、硝酸アンモニウム。
尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びク
ルミ殻粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。
ルミ殻粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。
本除草剤は一般に０．１〜９５重量％、好ましくは０．
５〜９０重量％の有効物質を含、有する。
５〜９０重量％の有効物質を含、有する。
使用量はその都度の雑草区系の組成及び生長段階に基づ
いて１ヘクタール当り有効物質０．１〜１５ｋｇ及びそ
れ以上、有利には０．１〜４ｋｇである。この場合総合
的植物駆除のためにはより多量の使用量を使用すべきで
ある。
いて１ヘクタール当り有効物質０．１〜１５ｋｇ及びそ
れ以上、有利には０．１〜４ｋｇである。この場合総合
的植物駆除のためにはより多量の使用量を使用すべきで
ある。
施用は発芽前処理法で又は有利には発芽後処理法で行な
うことができる。
うことができる。
製剤ないしはそれから調製された即使用可能な調製剤例
えば溶液、エマルジョン、懸濁液、粉末。
えば溶液、エマルジョン、懸濁液、粉末。
微粉末、ペースト又は顆粒は、公知方法例えば噴霧、ミ
スト、粉衣、散粉、浸漬又は注入法により施用すること
ができる。
スト、粉衣、散粉、浸漬又は注入法により施用すること
ができる。
茎葉処理の場合栽培植物が有効物質に対して幾分か敏感
である場合には、噴霧機を用いて除草剤が敏感な栽培植
物の葉にはできるだけ当らずに。
である場合には、噴霧機を用いて除草剤が敏感な栽培植
物の葉にはできるだけ当らずに。
その下で生長した好ましからぬ植物の葉又は露出した土
壌面に達するように噴霧する散布技術〔ポスト・ダイレ
フチット（ｐｏｓｔ ｄｉｒｅｃｔｅｄ ）、 レイ
−バイ（ｌａｙ−ｂｙ）法〕を適用することもできる。
壌面に達するように噴霧する散布技術〔ポスト・ダイレ
フチット（ｐｏｓｔ ｄｉｒｅｃｔｅｄ ）、 レイ
−バイ（ｌａｙ−ｂｙ）法〕を適用することもできる。
製剤例は以下の通りである。
■、９０重量部の有効物質１７をＮ−メチル−α−ピロ
リドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形
にて使用するのに適する溶液が得られる。
リドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形
にて使用するのに適する溶液が得られる。
■、１０重量部の有効物質１２を、キジロール９０重量
部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ
−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生を物６
重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム
塩２重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１
モルに附加した附加生成物２重量部よりなる混合物中に
溶解する。
部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ
−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生を物６
重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム
塩２重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１
モルに附加した附加生成物２重量部よりなる混合物中に
溶解する。
１．２０重量部の有効物質８を、シクロヘキサノン６０
重量部、インブタノール３０重量部、エチレンオキシド
７モルをインオクチルフェノール１モルに附加した附加
生成物５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合物
中に溶解する。
重量部、インブタノール３０重量部、エチレンオキシド
７モルをインオクチルフェノール１モルに附加した附加
生成物５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合物
中に溶解する。
■、 ２０重量部の有効物質１３を、シクロへキサノ
ン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５
重量部及ヒエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶
解する。
ン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５
重量部及ヒエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶
解する。
７．８０重・置部の有効物質２０を、ジイソブチル−ナ
フタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重置部、
亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム
塩１．０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混
和し、旧つハンマーミル中に於て磨砕する。
フタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重置部、
亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム
塩１．０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混
和し、旧つハンマーミル中に於て磨砕する。
１ ５重量部の有効物質１９を、細粒状カオリン９５重
量部と密に混和する。かくして有効物質５重量％を含有
する噴霧剤が得られる。
量部と密に混和する。かくして有効物質５重量％を含有
する噴霧剤が得られる。
■、３０重量部の有効物質３を、粉末状珪酸ゲル９２重
量部及びこの珪酸ゲルの表面りに吹きつけられたパラフ
ィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくし
て良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。
量部及びこの珪酸ゲルの表面りに吹きつけられたパラフ
ィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくし
て良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。
１．４０重量部の有効’％Ｉ質３を、フェノールスルフ
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウ
ム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８重量部と
密に混和する。安定な水性分散液が得られる。この溶液
を水１０００００重量部中に注入することにより有効物
質０．０４重量％を含有する水性分散液が得られる。
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウ
ム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８重量部と
密に混和する。安定な水性分散液が得られる。この溶液
を水１０００００重量部中に注入することにより有効物
質０．０４重量％を含有する水性分散液が得られる。
■、２０重量”部の有効物質４を、ドデシルペンゾール
スルフォン酸のカルシウム塩１２重鍛部、脂肪アルコー
ル−ポリグリコールエーテルａｔ５１ｓ、 フェノール
スルフォン酸−尿素−７オルムアルデヒドー ン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液
が得られる。
スルフォン酸のカルシウム塩１２重鍛部、脂肪アルコー
ル−ポリグリコールエーテルａｔ５１ｓ、 フェノール
スルフォン酸−尿素−７オルムアルデヒドー ン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液
が得られる。
次に，弐Ｉの５−アミノ−ｌ−フェニル−ピラゾール−
４−カルボン酸エステルの所望の植物及び好ましからぬ
植物に対する除草作用効果を温室実験で示す。
４−カルボン酸エステルの所望の植物及び好ましからぬ
植物に対する除草作用効果を温室実験で示す。
栽培容器としては，栽培上として腐食上駒１．５％を有
するローム砂を入れた容積３００ ｃｕｔを有するプラ
スチック製植木跡を使用した。ヤエムグラ属の場合には
．良好な発芽及び生長を保証するために十分に泥炭（ビ
ート）を加えた。試験植物の種子を種類別に浅く播種し
た。発芽後処理のためには，生長形に基づいて３〜ｌＯ
ｃｒｒＬの高さに生長した試験植物を採用．して、それ
を処理した。発芽後処理のためには，直接播種しかつ同
じ容器で生長させた植物を選択するか又は植物をまず苗
として別に養て力）つ処理の数日前に実験容器に移植し
た。
するローム砂を入れた容積３００ ｃｕｔを有するプラ
スチック製植木跡を使用した。ヤエムグラ属の場合には
．良好な発芽及び生長を保証するために十分に泥炭（ビ
ート）を加えた。試験植物の種子を種類別に浅く播種し
た。発芽後処理のためには，生長形に基づいて３〜ｌＯ
ｃｒｒＬの高さに生長した試験植物を採用．して、それ
を処理した。発芽後処理のためには，直接播種しかつ同
じ容器で生長させた植物を選択するか又は植物をまず苗
として別に養て力）つ処理の数日前に実験容器に移植し
た。
使用量は有効物質毎に変動させた。
植木鉢を温室内に放置した，この場合好温性種属のため
には温い範囲（ ２０〜３５℃）をかつ適度の気候を好
む種属のためには１５〜２５℃に調節した。実験期間は
２〜３週間であった。この期間中に植物の生長を評価し
た。評価は。〜１００の尺度で行なった。この場合，０
は無害又は正常な生長を表わしかっ１００は植物が発芽
しないかないしは少なくとも地上部の完全な分解を表わ
す。
には温い範囲（ ２０〜３５℃）をかつ適度の気候を好
む種属のためには１５〜２５℃に調節した。実験期間は
２〜３週間であった。この期間中に植物の生長を評価し
た。評価は。〜１００の尺度で行なった。この場合，０
は無害又は正常な生長を表わしかっ１００は植物が発芽
しないかないしは少なくとも地上部の完全な分解を表わ
す。
試験結果は以下の表にまとめて示す。
第１表 有効物質Ａ ３ １．ｏｋｙ／ ｈａの発芽後
処理法オオムギ １０ コムギ ４イチビ
９２アカザ
９８ ヤエムグラ ８３ アオイ １００ イヌホオズキ ９８ オオイヌノ７グリ ９５ 第２表 有効物質Ａ ８ ０．２５ｋｇ／ｈａの発芽後
処理法コムギ 。
処理法オオムギ １０ コムギ ４イチビ
９２アカザ
９８ ヤエムグラ ８３ アオイ １００ イヌホオズキ ９８ オオイヌノ７グリ ９５ 第２表 有効物質Ａ ８ ０．２５ｋｇ／ｈａの発芽後
処理法コムギ 。
チシマオドリコ属 ９。
アオビユ属 １００
イヌホオズキ １００
１７ ３、０ ０ ８０ ９０
１００１２ ３、０ ０ ９０ １
００ １００１３ ３、０ ０ ９
０ １００ １００施用法の多様性から見て，本発
明の除草剤はなお多数の栽培植物において好ましからぬ
植物生長を防除するために使用することができる。
１００１２ ３、０ ０ ９０ １
００ １００１３ ３、０ ０ ９
０ １００ １００施用法の多様性から見て，本発
明の除草剤はなお多数の栽培植物において好ましからぬ
植物生長を防除するために使用することができる。
詳細には以下の有効植物が挙げられる：タマネギ（ＡＡ
ｌｌｌｕ ｃｅｐａ ）パイナツプル（Ａｎａｎａ８Ｃ
ＯｍＯ８ｕＩｌりテンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈ、
ｙｐｏｇａｅａ ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ
ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ ）オートムギ（Ａｖｅｎａ
５ａｔｉｖａ ）フダンソウ（Ｅｅｔａ ｖｕｌｇａ
ｒｉｓ ｓｐｐ、 ａｌｔｉｓｓｉｍａ ）サトウジシ
ャ（’Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｙ ｒａｐａ
）アカテンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐ
ｐ、 ｅｓｃｕｌｅｎｔａ ）ブラシー力 ナパス（変
種ナパス） （Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓｖａｒ、
ｎａｐｕｓ ） ブラシー力 ナパス（変種ナボブラシーカ） （Ｂｒａ
ｓｓｉｃａｎａｐｕｓ ｖａ、ｒ、 ｎａｐｏｂｒａｓ
ｓｉｃａ ）ブラシー力 ナパス（変種ラバ） （Ｂ
ｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓｖａｒ、 ｒａｐａ ） ブラシー力 ナパス（変種シルベスト９ス） （Ｂｒａ
ｓｓｉｃａｎａｐｕｓ ｖａｒ、ｓｉｌ、ｖθ５ｔｒ
ｉｓ ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ５ｉｎｅｎ
ｓｉｓ ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔ
ｏｒｉｕｓ ）キャリーヤイリノイネンシス（０ａｒｙ
ａ １ｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ ）マルブシュカン
（０１ｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ ）グレープフルーツ（０
ｉｔｒｕ８ ｍａＸｉｍａ ）ダイダイ（０ｉｔｒｕｓ
ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ、 ）ナラミカン（０ｉｔｒｕ
ｓ ５ｉｎｅｎｓｉｓ ）コーヒーツキ（（１！ｏｆｆ
ｅａ ａｒａｂｉｃａ （０ｏｆｆｅａｃａｎｅｐｈｏ
ｒａ、０ｏｆｆｅａ １ｉｂｅｒｉｃａ ）’１ア
ミメロン（Ｏｕｃｕｍｉｓ ｍｅｌｏ ）キュウリ（Ｏ
ｕｃｕｍｉ、ｓ−５ａｔｉｖｕｓ ）ギョウギシバ（０
ｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ ）ニンジン（Ｄａｕ
ｃｕｓ ｃａｒｏｔａ ）アブラヤミ（Ｅｉｌａｅｉｓ
ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ
ｖｅｓｃａ ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ ） 木綿（Ｇｏｓｓｙｐｊ、ｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ （Ｇ
ｏｓｓｙｐｉｕｍ ａｒｂｏｒｅｕｍＧｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉ
ｔｉｆｏｌｉｕｍ ） 〕 ヒマワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ ）キ
クイモ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ ｔｕｂｅｒｏｓｕｓ
）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ
）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ ）カラハナ
ソウ（’Ｈｕ、ｍｕｌｕｓ １ｕｐｕｌｕｓ ）アメリ
カイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ ）オニグル
ミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒθｇｉａ ）ニガナ（Ｌａｃｔ
ｕｃａ ５ａｔｉｖａ ）レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕ
ｌｉｎａｒｉｓ ）７７（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉ
ｓｓｉｍｕｍ ）ト マ ト （Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉ
ｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ ）リンゴ属（
Ｍａｌｕ８８ｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ ）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ５ａｔｉｖａ
）八ツ力（Ｍｅｎｔｈａ ｐｉｐｅｒｉｔａ ）バシ
ョウ属（Ｍｕｓａ ８ｐｐ、 ） ラバｍｌ ［Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ （
Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ ） ］オリーブ（０１ｅａ ｅｕ
ｒｏｐａｅａ ）イネ（０ｒｙｚａ ５ａｔｉＶａ ） キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ ）アズキ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ １ｕｎａｔｕｓ ）ササゲ（Ｐ
ｈａｓｅｏｌｕｓ ｍｕｎｇｏ ）ゴガツササゲ（Ｐｈ
ａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ ）パセリ（Ｐθｎ
ｎｉｓｅｔｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）ベトロセリウム ク
リスバム（変種チュベロサム）（Ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｎ
ｕｍ ｃｒｉｓｐｕｍ ｓｐｐ、 ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ
）トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ ） モ ミ （Ａｂｉｅｓ ａｌｂａ ）マツ属（Ｐ
ｉｎｕｓ ｓｐｐ、 ） シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ ）サクシ
（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ ）アンス（Ｐｒｕｎｕｓ
ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）プルヌス ダルシス（Ｐｒｕ
ｎｕｓ ｄｕｌｃｉｓ ）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒ
ｓｉｃａ ）ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ ）
サグリ（Ｒｌｂｅｓ ５ｙｌｖｅｓｔｒｅ ）サンザシ
（Ｒｌｂｅｓ ｕｖａ −ｃｒｉｓｐａ ）トウゴマ（
Ｒｌｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ ）サトウキビ（Ｓ
ａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ ）ライム
ギ（５ｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ ）ゴマ（Ｓｅｓａ
ｍｕｍ ｉｎｄｉｃｕｍ ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕ
ｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ ）モｔｆｆｌシ（Ｓｏｒｇｈ
ｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ （ｓ、 ｖｕｌｇａｒｅ ）
）モロコシガヤ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｄｏｃｈｎａ ）ホ
ウレンソウ（Ｓｐｉｎａｃｉａ ｏｌｅｒａｃｅａ ）
カカオツキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ ）ムラ
サキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ
）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ ）イ
ワツツジ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｃａｒｙｍｂｏｓｕｍ
）コケモモ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｖｉｔｉｓ−１ｄ
ａｅａ ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ ） ビグナ シネンシス（変種ウングイキュラータ）（Ｖｉ
ｇｎａ ５ｉｎｅｎＢｉｓ （Ｖ、ｕｎｇｕｉｃｕｌａ
ｔａ ） ’）ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ
）トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ ） 本発明の新規の５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール
−４−カルボン酸エステルは１作用スペクトルを拡大す
るためかつ相乗効果を達成するために別の除草性又は生
長調整性の有効物質群の多数の代表的物質と混合しかつ
一緒に散布することができる。混合物質の例としては、
４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジ
アジノン。
ｌｌｌｕ ｃｅｐａ ）パイナツプル（Ａｎａｎａ８Ｃ
ＯｍＯ８ｕＩｌりテンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈ、
ｙｐｏｇａｅａ ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ
ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ ）オートムギ（Ａｖｅｎａ
５ａｔｉｖａ ）フダンソウ（Ｅｅｔａ ｖｕｌｇａ
ｒｉｓ ｓｐｐ、 ａｌｔｉｓｓｉｍａ ）サトウジシ
ャ（’Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｙ ｒａｐａ
）アカテンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐ
ｐ、 ｅｓｃｕｌｅｎｔａ ）ブラシー力 ナパス（変
種ナパス） （Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓｖａｒ、
ｎａｐｕｓ ） ブラシー力 ナパス（変種ナボブラシーカ） （Ｂｒａ
ｓｓｉｃａｎａｐｕｓ ｖａ、ｒ、 ｎａｐｏｂｒａｓ
ｓｉｃａ ）ブラシー力 ナパス（変種ラバ） （Ｂ
ｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓｖａｒ、 ｒａｐａ ） ブラシー力 ナパス（変種シルベスト９ス） （Ｂｒａ
ｓｓｉｃａｎａｐｕｓ ｖａｒ、ｓｉｌ、ｖθ５ｔｒ
ｉｓ ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ５ｉｎｅｎ
ｓｉｓ ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔ
ｏｒｉｕｓ ）キャリーヤイリノイネンシス（０ａｒｙ
ａ １ｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ ）マルブシュカン
（０１ｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ ）グレープフルーツ（０
ｉｔｒｕ８ ｍａＸｉｍａ ）ダイダイ（０ｉｔｒｕｓ
ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ、 ）ナラミカン（０ｉｔｒｕ
ｓ ５ｉｎｅｎｓｉｓ ）コーヒーツキ（（１！ｏｆｆ
ｅａ ａｒａｂｉｃａ （０ｏｆｆｅａｃａｎｅｐｈｏ
ｒａ、０ｏｆｆｅａ １ｉｂｅｒｉｃａ ）’１ア
ミメロン（Ｏｕｃｕｍｉｓ ｍｅｌｏ ）キュウリ（Ｏ
ｕｃｕｍｉ、ｓ−５ａｔｉｖｕｓ ）ギョウギシバ（０
ｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ ）ニンジン（Ｄａｕ
ｃｕｓ ｃａｒｏｔａ ）アブラヤミ（Ｅｉｌａｅｉｓ
ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ
ｖｅｓｃａ ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ ） 木綿（Ｇｏｓｓｙｐｊ、ｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ （Ｇ
ｏｓｓｙｐｉｕｍ ａｒｂｏｒｅｕｍＧｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉ
ｔｉｆｏｌｉｕｍ ） 〕 ヒマワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ ）キ
クイモ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ ｔｕｂｅｒｏｓｕｓ
）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ
）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ ）カラハナ
ソウ（’Ｈｕ、ｍｕｌｕｓ １ｕｐｕｌｕｓ ）アメリ
カイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ ）オニグル
ミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒθｇｉａ ）ニガナ（Ｌａｃｔ
ｕｃａ ５ａｔｉｖａ ）レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕ
ｌｉｎａｒｉｓ ）７７（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉ
ｓｓｉｍｕｍ ）ト マ ト （Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉ
ｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ ）リンゴ属（
Ｍａｌｕ８８ｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ ）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ５ａｔｉｖａ
）八ツ力（Ｍｅｎｔｈａ ｐｉｐｅｒｉｔａ ）バシ
ョウ属（Ｍｕｓａ ８ｐｐ、 ） ラバｍｌ ［Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ （
Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ ） ］オリーブ（０１ｅａ ｅｕ
ｒｏｐａｅａ ）イネ（０ｒｙｚａ ５ａｔｉＶａ ） キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ ）アズキ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ １ｕｎａｔｕｓ ）ササゲ（Ｐ
ｈａｓｅｏｌｕｓ ｍｕｎｇｏ ）ゴガツササゲ（Ｐｈ
ａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ ）パセリ（Ｐθｎ
ｎｉｓｅｔｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）ベトロセリウム ク
リスバム（変種チュベロサム）（Ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｎ
ｕｍ ｃｒｉｓｐｕｍ ｓｐｐ、 ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ
）トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ ） モ ミ （Ａｂｉｅｓ ａｌｂａ ）マツ属（Ｐ
ｉｎｕｓ ｓｐｐ、 ） シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ ）サクシ
（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ ）アンス（Ｐｒｕｎｕｓ
ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）プルヌス ダルシス（Ｐｒｕ
ｎｕｓ ｄｕｌｃｉｓ ）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒ
ｓｉｃａ ）ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ ）
サグリ（Ｒｌｂｅｓ ５ｙｌｖｅｓｔｒｅ ）サンザシ
（Ｒｌｂｅｓ ｕｖａ −ｃｒｉｓｐａ ）トウゴマ（
Ｒｌｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ ）サトウキビ（Ｓ
ａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ ）ライム
ギ（５ｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ ）ゴマ（Ｓｅｓａ
ｍｕｍ ｉｎｄｉｃｕｍ ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕ
ｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ ）モｔｆｆｌシ（Ｓｏｒｇｈ
ｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ （ｓ、 ｖｕｌｇａｒｅ ）
）モロコシガヤ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｄｏｃｈｎａ ）ホ
ウレンソウ（Ｓｐｉｎａｃｉａ ｏｌｅｒａｃｅａ ）
カカオツキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ ）ムラ
サキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ
）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ ）イ
ワツツジ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｃａｒｙｍｂｏｓｕｍ
）コケモモ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｖｉｔｉｓ−１ｄ
ａｅａ ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ ） ビグナ シネンシス（変種ウングイキュラータ）（Ｖｉ
ｇｎａ ５ｉｎｅｎＢｉｓ （Ｖ、ｕｎｇｕｉｃｕｌａ
ｔａ ） ’）ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ
）トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ ） 本発明の新規の５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール
−４−カルボン酸エステルは１作用スペクトルを拡大す
るためかつ相乗効果を達成するために別の除草性又は生
長調整性の有効物質群の多数の代表的物質と混合しかつ
一緒に散布することができる。混合物質の例としては、
４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジ
アジノン。
２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルノ（メー
ト、チオールカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリ
アジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジ
ノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン
−１，３−ジオン誘導体及びその他が該当する。
ト、チオールカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリ
アジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジ
ノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン
−１，３−ジオン誘導体及びその他が該当する。
更に、もちろんのこと新規化合物それだけを又は別の除
草剤と組合せたものを更に別の植物保護剤９例えば害虫
又は植物病原性真菌もしくは細菌を防除するための薬剤
と混合して一緒に散布することもできる。更に９重要な
ことは、栄養もしくは微量元素不足を補充するために使
用さ些る鉱物塩溶液との混合可能性である。また、非植
物毒性油及び油濃縮物を添加することもできる。
草剤と組合せたものを更に別の植物保護剤９例えば害虫
又は植物病原性真菌もしくは細菌を防除するための薬剤
と混合して一緒に散布することもできる。更に９重要な
ことは、栄養もしくは微量元素不足を補充するために使
用さ些る鉱物塩溶液との混合可能性である。また、非植
物毒性油及び油濃縮物を添加することもできる。
特許出願人 パス７ アクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士 １）代 蒸 治
理人弁理士 １）代 蒸 治
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式： 〔式中。 Ｒ１はメチル基、トリフルオルメチル基、塩素原子又は
臭素原子を表わし。 ｆは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はメチルスルホニ
ル基を表わし。 卯は５位のメトキシ基、水素原子、塩素原子又は臭素原
子を表わしかつ Ａ Ｉｄ基−ＯＦ’、 −Ｎｔｆ 又Ｉｔｉ −ＯＮ
＝ ａＲ５ｆヲ表ｂ Ｌ。 該式中ｙはフェニル基によって置換されていてもよい３
〜１２個の炭素原子を有するアル−ニル基。 ３〜１０個の炭素原子を有するアルキニル基、アルキル
基中に１〜８個の炭素原子を有するツェナアルキル基、
フェニル環でハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルもしくはメトキシ基によって置換されていてもよ
い、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を有するフェノ
キシアルキル基。 総計４〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルメチル
基、又は１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１−１２個の炭素原子を有するアルキルチオ基、アリル
オキシ、プロパルギルオキシ、塩素原子もしくは臭素原
子によって置換された２〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表わしかつ−及びＷは同じか又は異なっており
かつ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は−緒に
４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす〕で
示される５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール−４−
カルボン酸誘導体又はその塩。 （、？１式Ｉにおいて人が基−Ｏｖを表わし、該ｔが３
〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、又は１〜１
２個の炭素原子を有するアルコキシ基によって置換され
々２〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす、特
許請求の範囲第１項記載の５−アミ７−１−フェニル−
ピラゾール−４−カルボン酸誘導体。 ′（３）式： 〔式中。 Ｒ’ハメチル畢、トリフルオルメチル基、塩素原子又は
臭素原子を表わし。 ｔは塩素原子、臭素原子、−沃素原子又はメチルスルホ
ニル基を表わし。 ｔは５位のメトキシ基、水素原子、塩素原子又は奥、素
原子を表わしかつ Ａは基−ｏｆ、−Ｎｒｆ又は−〇Ｎ ＝ ｏｆｆを表わ
し。 該式中ｔはフェニル基によって置換されていてもよい３
〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基。 ３〜１０個の炭素原子を有するアルキニル基、アルキル
基中に１〜８個の炭素原子を有するツェナアルキル基、
フェニル環でハロゲン、１〜４個の炭素原子を有する。 アルキルもしくはメトキシ基によって置換されていても
よい、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を有するフェ
ノキシアルキル基。 総計４〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルメチル
基、父は１−１！個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキルチオ基、アリル
オキシ、プルパルギルオキシ、塩素原子もしくは臭素原
子によって置換された２〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表わしｂつ２及びｆは同じか又は異なっており
かつ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は一緒に
４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす〕で
示すれる５−アミノ−１−フェニル−ビラノニル−４−
カルボン酸誘導体を製造する方法において。 式： 〔式中、 Ｒ’、 Ｒ１及び−は前記のものを表わす
〕で示される置換されたフェニルヒドラジン又は該フェ
ニルヒドラジンの鉱酸性塩を式： 〔式中。 Ｒ７は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基。 アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するジアルキル
アミノ基又はヒドロキシ基を表わしかつＡは基−Ｏｔ又
は−ＮＲ６ｔを表わし、該式中賛、を及び−は前記のも
のを表わす〕で示される２−シアンアクリル酸誘導体と
、場合により酸結合剤の存在下に７０℃未満の温度で反
応させて式：〔式中、 Ｒ’、 Ｒ１１，Ｒ”及びＡ
は前記のものを表わす〕で示される置換された２′−フ
ェニルヒドラジノ−２−シアンアクリル酸誘導体とし、
こうして得られた化合物を有機溶剤中で７０℃より高い
温度に加熱するか父は０〜１５０℃の温度で水性鉱酸で
処理することにより慣用の方法で甲化することを特徴ト
スる。５−アミノ−１−フェニルーヒ°ラゾールー４−
カルボン酸誘導体の製法。 （り）式■のフェニルヒドラジンと式ｌの２−シアンア
クリル酸誘導体との反応を１工程で有機溶剤中で７０℃
より高い温度で実施する。特許請求の範囲第３項記載の
５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール−４−カルボン
酸誘導体の製法。 （ｊ）式； Ｒ′ 〔式中。 ？はメチル基、トリフルオルメチル基、塩素原子又は臭
素原子を表わし。 ｔは５位のメトキシド基、水素原子、塩素原子又は臭素
原子を表わし Ａは基−Ｏｔ又は−〇−Ｎ ＝ ＯＲ’卯を表わし、該
式中Ｖはフェニル基によって置換されていてもよい３〜
１２個の炭素原子を有するアルケニル基、３〜１０個の
炭素原子を有するアルキニル基、アルキル基中に１〜８
個の炭素原子を有する゛ツェナアルキル基、フェニル環
でハロゲン、１．、〜．４個の炭素原子を有するアルキ
ルもしくはメトキシ基によって置換されていてもよい、
アルキル基・中に２〜８個の炭素原子を有するフェノキ
シアルキル基、総計４〜）個の炭素原子を有するシクロ
アルキルメチル基、又は１Ｎ１２個の炭素原子を有する
アルコキシ基、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル
チオ基。 アリルオキシ、プロパルギルオキシ、塩素原子もしくは
臭素原子によって置換された２〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基を表わしかっ１及び♂は同じか又は異なっ
ておりかつ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は
−緒に４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表わ
す〕で示される５−アミノ−１−フェニル−ピラゾール
−４−カルボン酸誘導体を製造する”方法において９式
：〔式中、 Ｒ’、 Ｒ”及びＰは前記の・ものを
表わしかっｔは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
を表わス〕で示される５−アミノ−１−７エニルー４−
カルボン酸アルキルエステルを式： 〔式中、Ｉは前記のものを表わす〕で示されるアルコー
ル又は式： ％式％ 〔式中、Ｒ５及びｆは前記のものを表わす〕で示される
オキシムと、触媒としてのアルコラードの存在下に反応
させることを特徴とする。５−アミノ−１−フェニル−
ピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製法。 （６）式： 〔式中。 卯はメチル基、トリフルオルメチル基、塩素原子又は臭
素原子を表わし。 ｔは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はメチルスルホニ
ル基を表わし。 ｔは５位のメトキシ基、水素原子、塩素原子又は臭素原
子を表わしか′ 。 Ａは基−ｏｒ、 −ＮＲ５ｆ又は−ＯＮ ＝ ｏｆｒ
を表わし。 該式中ｔはフェニル基によって置換されていてもよい３
〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基。 ３〜１０個の炭素原子を有するアルキニル基、アルキル
基中に１〜８個の炭素原子を有するツェナアルキル基、
フェニル環でへロゲン、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルもしくはメトキシ基によって置換されていてもよ
い、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を有する７エ／
キシアルキル基。 総計４〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルメチル
基、又は１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキルチオ基、アリ゛
ルオキシ、プロパルギルオキシ、塩素原子もしく−は臭
素原子によって置換された２〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を表わしかつＰ及びｌは同じか又は異なって
おりかつｌ〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は−
緒に４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす
〕で示される５−アミノ−１−７エニルーヒ”ラブ−ル
ー４−カルボン酸誘導体又はその塩を含有する除草剤。 （７）不活性添加物及び式： 〔式中。 鰺はメチル基、トリフルオルメチル基、塩素原子又は臭
素原子を表わし。 ｔは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はメチルスルホニ
ル基を表わし。 ２は５位のメトキシ基、水素原子、塩素原子又は臭素原
子を表わしｈつ Ａは基−ｏｒ、 −ＮＲＩｌ−又は−ＯＮ ＝ ｏＲ
Ｉｌｆを表わし。 該式中ｙはフェニル基によって置換されていてもよい３
〜１２個の炭素原子を有、するアルケニル基。 ３〜１０個の炭素原子を有するアルキニル基、アルキル
基中に１〜８個の炭素原子を有するツェナアルキル基、
フェニル環でハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルもしくはメトキシ基によって置換されていてもよ
い、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を有するフェノ
キシアルキル基。 総計４〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルメチル
基、又は１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１−１２個の炭素原子を有するアルキルチオ基、アリル
オキシ、プロパルギルオキシ、塩素原子もしくは臭素原
子によって置換された２〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表わしかつＲ１１及びｙは同じか又は異なって
おりかつ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は−
緒に４〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす
〕で示される５−アミ／−１−フェニル−ピラゾール−
４−カルボン酸誘導体又はその塩を含有する除草剤。 （ｆ）式ｌにおいてＡが−Ｏｖを表わし、該ｙが３〜１
２個の炭素原子を有するアルケニル基、又は１〜１２個
の炭素原子を有するアルコキシ基によって置換された２
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす５−アミ
ノ−１−ピラゾール−４−カルボン酸誘導体を特徴する
特許請求の範囲第７項記載の除草剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813129429 DE3129429A1 (de) | 1981-07-25 | 1981-07-25 | 5-amino-1-phenyl-pyrazol-4-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE31294294 | 1981-07-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824566A true JPS5824566A (ja) | 1983-02-14 |
Family
ID=6137754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57127760A Pending JPS5824566A (ja) | 1981-07-25 | 1982-07-23 | ５−アミノ−１−フエニル−ピラゾ−ル−４−カルボン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4472192A (ja) |
| EP (1) | EP0071794A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5824566A (ja) |
| CA (1) | CA1182452A (ja) |
| DE (1) | DE3129429A1 (ja) |
| DK (1) | DK330582A (ja) |
| ZA (1) | ZA825272B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60174756A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-09-09 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ピラゾール誘導体による除草剤 |
| JPS6351510A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-03-04 | Kimitaka Kondo | 異形ケーソンを用いた港湾構造物 |
| WO1995029162A1 (fr) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Derive d'ester d'acide ou d'oxime carboxylique et bactericide agricole et horticole |
| JP2011201794A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Fujifilm Corp | ５−アミノピラゾール誘導体及びその塩の製造方法 |
| JPWO2014007228A1 (ja) * | 2012-07-03 | 2016-06-02 | 小野薬品工業株式会社 | ソマトスタチン受容体作動活性を有する化合物およびその医薬用途 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3420985A1 (de) * | 1983-10-15 | 1985-04-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole |
| IL73419A (en) * | 1983-11-07 | 1988-02-29 | Lilly Co Eli | 1h-pyrazole-4-(thio)carboxamide derivatives,their preparation and herbicidal compositions containing them |
| DE3423101A1 (de) * | 1984-06-22 | 1986-01-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-amino-4-heterocyclyl-1-phenylpyrazole |
| DE3423582A1 (de) * | 1984-06-27 | 1986-01-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole |
| DE3426424A1 (de) * | 1984-07-18 | 1986-01-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-amino-1-phenylpyrazole |
| US4587348A (en) * | 1984-09-06 | 1986-05-06 | Eli Lilly And Company | Process for preparing herbicidal 5-cyano-1-phenyl-N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide |
| US4666504A (en) * | 1984-09-25 | 1987-05-19 | Eli Lilly And Company | Pollen formation inhibiting 1-phenyl-4-carboxy-5-pyrazolecarboxamides |
| DE3520330A1 (de) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-amino-1-pyridyl-pyrazole |
| DE3539844A1 (de) | 1985-11-09 | 1987-05-14 | Bayer Ag | Substituierte 5-amino-1-aryl-pyrazole |
| JPS63260418A (ja) * | 1987-04-17 | 1988-10-27 | Mazda Motor Corp | 多層パリソンの押出成形装置 |
| ID21775A (id) * | 1996-10-25 | 1999-07-22 | Yoshitomi Pharmaceutical | Senyawa-senyawa 1-fenilpirazol dan penggunaan farmasinya |
| US7652359B2 (en) * | 2002-12-27 | 2010-01-26 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Article having display device |
| CN105556953B (zh) | 2013-07-29 | 2019-04-19 | Lg电子株式会社 | 发送广播信号的装置、接收广播信号的装置、发送广播信号的方法和接收广播信号的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567735A (en) * | 1967-10-03 | 1971-03-02 | Ciba Geigy Corp | Beta - (substituted-hydrazino) - alpha - cyano acrylic acids and derivatives,and process for preparing n-substituted pyrazoles |
| EP0026034B1 (en) * | 1979-08-23 | 1983-03-23 | Fbc Limited | 5-amino-4-cyano-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole, process for its preparation, herbicidal compositions containing it and their use |
| CA1169868A (en) * | 1980-02-26 | 1984-06-26 | Leslie R. Hatton | N-phenylpyrazole derivatives |
-
1981
- 1981-07-25 DE DE19813129429 patent/DE3129429A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-15 EP EP82106339A patent/EP0071794A1/de not_active Withdrawn
- 1982-07-20 US US06/400,049 patent/US4472192A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-07-21 CA CA000407756A patent/CA1182452A/en not_active Expired
- 1982-07-23 JP JP57127760A patent/JPS5824566A/ja active Pending
- 1982-07-23 DK DK330582A patent/DK330582A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-07-23 ZA ZA825272A patent/ZA825272B/xx unknown
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60174756A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-09-09 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ピラゾール誘導体による除草剤 |
| JPS6351510A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-03-04 | Kimitaka Kondo | 異形ケーソンを用いた港湾構造物 |
| WO1995029162A1 (fr) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Derive d'ester d'acide ou d'oxime carboxylique et bactericide agricole et horticole |
| JP2011201794A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Fujifilm Corp | ５−アミノピラゾール誘導体及びその塩の製造方法 |
| JPWO2014007228A1 (ja) * | 2012-07-03 | 2016-06-02 | 小野薬品工業株式会社 | ソマトスタチン受容体作動活性を有する化合物およびその医薬用途 |
| US9975904B2 (en) | 2012-07-03 | 2018-05-22 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Compound having agonistic activity on somatostatin receptor, and use thereof for medical purposes |
| US10214540B2 (en) | 2012-07-03 | 2019-02-26 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Compound having agonistic activity on somatostatin receptor, and use thereof for medical purposes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4472192A (en) | 1984-09-18 |
| DE3129429A1 (de) | 1983-02-10 |
| ZA825272B (en) | 1983-06-29 |
| EP0071794A1 (de) | 1983-02-16 |
| CA1182452A (en) | 1985-02-12 |
| DK330582A (da) | 1983-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5824566A (ja) | ５−アミノ−１−フエニル−ピラゾ−ル−４−カルボン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤 | |
| JPH0354098B2 (ja) | ||
| MXPA96005256A (en) | Aminofenilsulfonilureas aciladas, procedures for its preparation and its use as herbicides and plan growth regulators | |
| JPS6250465B2 (ja) | ||
| CS203931B2 (en) | Herbicide means | |
| HU203547B (en) | Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components | |
| EP0126419B1 (en) | 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones, and their production and use | |
| EP0262096A1 (de) | Aminopyrazinone und Aminotriazinone | |
| US4055410A (en) | Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides | |
| US4752325A (en) | 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2H-indazoles composition containing them, and herbicidal method of using them | |
| EP0207894A1 (de) | Herbizid wirkende Derivate des N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalsäureimides | |
| US4740619A (en) | Phenylhydrazonocyclohexanone oximes | |
| CS226426B2 (en) | Herbicide | |
| SI9010535A (en) | Herbicidal esters of //(1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl /aminosulphonyl/-benzoic acid, process for their preparation and their use | |
| CA1231954A (en) | 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazoles and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US5034049A (en) | Thiophene-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth | |
| US4376645A (en) | 2'-Phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters and herbicides containing these compounds | |
| SU1422997A3 (ru) | Способ получени производных N-фенилпиразола | |
| US4608080A (en) | Herbicidal 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazoles | |
| JPS6226281A (ja) | 除草剤性チオフエンスルホンアミド類 | |
| EP0116928B1 (en) | Pyridotriazolium compounds, and their production and use | |
| JPH02273675A (ja) | ２，３―置換１，８―ナフチリジンおよび該化合物を含有する除草剤 | |
| US3999974A (en) | Barbituric acid derivatives | |
| US5069708A (en) | Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones | |
| EP0122761A2 (en) | Herbicidal tetrahydrobenzothiazole derivatives |