JPH08506567A

JPH08506567A - 除草スルホニル尿素、その製造およびその使用

Info

Publication number: JPH08506567A
Application number: JP6511663A
Authority: JP
Inventors: マイァ，ホルスト; ハムプレヒト，ゲールハルト; ヴェストファレン，カール−オットー; ゲルバー，マティアス; ヴァルター，ヘルムート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1992-11-12
Filing date: 1993-10-30
Publication date: 1996-07-16
Anticipated expiration: 2016-11-26
Also published as: GR3022492T3; HU215281B; ES2096344T3; US20020049321A1; CA2149239C; WO1994011358A1; HUT71743A; US6043196A; EP0668858A1; DE59305096D1; US6320046B1; EP0668858B1; DE4238175A1; HU9501395D0; JP3232096B2; DK0668858T3; CA2149239A1; ATE147380T1; US6413911B1

Abstract

(57)【要約】次の一般式、（式中、Ｒ¹はメチル基またはエチル基、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃−アルコキシカルボニル基、１〜５個のフッ素原子を有するＣ₁〜Ｃ₂−アルキル基、メチルスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、チオメチル基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジフルオロクロロメトキシ基、ジフルオロクロロメチル基またはニトロ基、Ｒ³は水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子またはチオメチル基、Ｗは水素原子または塩素原子、およびＺはＣＨまたはＮを示す。）で表されるスルホニル尿素およびこれらの農薬上利用可能な塩である。

Description

【発明の詳細な説明】除草スルホニル尿素、その製造およびその使用この発明は、次の一般式Ｉ、（式中、Ｒ¹はメチル基またはエチル基、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃−アルコキシカルボニル基、１〜５個のフッ素原子を有するＣ₁〜Ｃ₂−アルキル基、メチルスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、チオメチル基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジフルオロクロロメトキシ基、ジフルオロクロロメチル基またはニトロ基、Ｒ³は水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子またはチオメチル基、Ｗは水素原子または塩素原子、およびＺはＣＨまたはＮを示す。）で表されるスルホニル尿素およびこれらの農薬上利用可能な塩に関する。米国特許第4120691号明細書において、記載されている最も近接する構造はトリアジン化合物Ａおよびピリミジン誘導体Ｂである（米国特許第4169719号明細書も参照）。欧州特許出願公開第48808号公報においては、芳香族部分に置換基を有するスルホニル尿素Ｄが記載されている。Ｚ＝ＣＨまたはＮ欧州特許出願公開第48143号公報においては、２種のＮ−メチル化スルホニル尿素Ｅが、より近似する特徴を備えることなく示されている。Ｚ＝ＣＨまたはＮ欧州特許出願公開第388873号公報には、構造Ｆの安息香酸エステルが含まれている。Ｒ＝ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅ 米国特許第4310346号明細書においては、タイプＧのスルホンアミドが開示されている。Ｚ＝ＣＨまたはＮ独国特許出願公開第403843号公報（ＷＯ 92/09608）には、タイプＨのトリフルオロメチル−置換トリアジンが開示されている。Ｒ＝ハロゲン原子、ＣＦ₃、アルキルスルホニルまたはＯ（ＣＨ₂）₂ＯＣＨ₃ 欧州特許出願公開第120814号公報においては、物性データの詳細はないが化合物Ｊが記載されている。本発明の目的は、農薬のこの種の既知代表物と比較して優れた特性を有し、かつ過敏な作物において高い選択性により特に特徴づけられるスルホニル尿素を合成することにある。本発明者らは、最初に規定した式Ｉのスルホニル尿素によってこの目的が達成し得ることを見出した。式Ｉ中、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルコキシカルボニルはメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニルまたはイソプロポキシカルボニルであり、また１〜５個のフッ素原子を有するＣ₁〜Ｃ₂−アルキルは１〜３個のフッ素原子で置換されたメチル、１〜５個のフッ素原子で置換されたエチル、例えばトリフルオロメチル、ジフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチルまたは１，１，２，２−テトラフルオロエチルである。式Ｉのスルホニル尿素は、Ｒ²がメトキシカルボニル、トリフルオロメチル、ジメチルアミノスルホニル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはメチルスルホニルであるものが特に好ましく、またトリアジン置換基（Ｚ＝Ｎ）を有するスルホニル尿素も特に好ましい。ヘテロ原子（Ｗ＝Ｈ）のジフルオロメチル置換基を有する化合物Ｉは、さらに特に重要である。本発明の式Ｉのスルホニル尿素は、文献に記載された種々の方法によって合成される。例として、特に有利な方法（Ａ〜Ｃ）を以下に、より詳細に示すことができる。Ａ：スルホニルイソシアネートIIをそれ自体既知の方法（欧州特許出願公開第162 723号）でほぼ理論量の２−アミノ−１，３，５−トリアジンまたは２−アミノピリジン誘導体IIIと９〜１２０℃、好ましくは１０〜１００℃で反応させる。反応は、常圧下若しくは（５０バールまでの）加圧下、好ましくは１〜５バールまでの加圧下で連続的に行わしめることができる。不活性溶媒および希釈剤を反応に各反応条件下において使用することが便宜である。適当な溶媒は、例えばハロゲン化炭化水素類、特には塩化炭化水素類、例えばテトラクロロエチレン、１，１，１，２−または１，１，２，２−テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、メチレンクロリド、ジクロロブタン、クロロホルム、クロロナフタレン、ジクロロナフタレン、カーボンテトラクロリド、１，１，１−または１，１，２−トリフルオロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ｏ−，ｍ−またはｐ−ジフルオロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−シス−ジクロロエタン、クロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベンゼンまたはヨードベンゼン、ｏ−，ｍ−またはｐ−ジクロロベンゼン、ｏ−，ｐ−またはｍ−ジブロモベンゼン、ｏ−，ｍ− またはｐ−クロロトルエン、１，２，４−トリフルオロベンゼン；エーテル類、例えばエチルプロピルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、アニソール、フェネトール、シクロヘキシルメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、チオアニソールまたはβ，β’−ジクロロジエチルエーテル；ニトロ化炭化水素類、例えばニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、ｏ−，ｍ−またはｐ−クロロニトロベンゼンまたはｏ−ニトロトルエン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリルまたはｍ−クロロベンゾニトリル；脂肪族または脂環式炭化水素類、例えばヘプタン、ピナン、ノナンまたはｏ−，ｍ−またはｐ−シメン、沸点７０〜１９０℃の範囲内のベンゼン留分、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、石油エーテル、ヘキサン、ナフサ、２，２，４−トリメチルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタンまたはオクタン；エステル類、例えばエチルアセテート、エチルアセトアセテートまたはイソブチルアセテート；アミド類、例えばホルムアミド、メチルホルムアミドまたはジメチルホルムアミド；ケトン類、例えばアセトンまたはメチルエチルケトン、および適当な混合物である。溶媒は、出発物質IIに対して１００〜２０００重量％、好ましくは２００〜７００重量％の分量で使用するのが便宜である。反応に必要な化合物IIは、一般的にはほぼ等モル量で使用する（各出発物質II Iに対して、例えば０〜２０％の不足または過剰の量を用いる）。出発物質IIIを前述の希釈剤の一つに導入し、次いで出発物質IIを添加することができる。しかしながら、新規化合物の調製方法は、出発物質IIを、好ましくは上述の希釈剤の一つに導入し、次いで出発物質IIIを添加するように行うのが便宜である。反応を完遂するために、しかる後、混合物を化合物の添加後さらに２０分〜２４時間０〜１２０℃、好ましくは１０〜１００℃で攪拌する。使用することのできる反応促進剤としては、出発物質IIの１モル当たり０．０１〜１モル量の第３級アミン、例えばピリジン、α，βまたはγ−ピコリン、２，４−または２，６−ルチジン、２，４，６−コリジン、ｐ−ジメチルアミノピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン、１，４−ジアザ［２．２．２］ビシクロオクタン［ＤＡＢＣＯ］または１，８− ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エンが有利である。最終物質Ｉは常法により、例えば蒸留により溶媒を除去することにより、あるいは吸引ろ過により直接に反応混合物から単離する。残留する残渣を水または希酸でさらに洗浄して塩基性不純物を除去することができる。しかし、残渣は水不混和性溶媒にも溶解し、上述の如く洗浄することができる。ここに、所望の最終物質が純粋な形態で得られる。必要に応じ、得られたものを、不純物を溶かす有機溶媒内において攪拌し再結晶化するか、またはクロマトグラフィーにより精製することができる。好ましくは、この反応をアセトニトリル、メチルtert−ブチルエーテル、トルエンまたはメチレンクロリド内において、０〜１００モル当量、好ましくは０〜５０モル当量の第３級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンまたはトリエチルアミンの存在下で行う。Ｂ：式ＩＶのスルホンアミドをそれ自体既知の方法（欧州特許出願公開第141 777 号または欧州特許出願公開第101 670号）で、不活性有機溶媒中にてほぼ理論量のフェニルカルバメートＶと０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃で反応させる。反応は、常圧下若しくは（５０バールまでの）加圧下、好ましくは１〜５バールまでの加圧下で連続的に若しくは回分式で行わしめることができる。第３級アミンの如き塩基を添加することができ、これにより反応が促進され、生成物の質が改善される。このための適当な塩基は、出発物質ＩＶの１モル当たり０．０１〜１モル量の、前記Ａ：において掲げたもの、特にはトリエチルアミン、２，４，６−コリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン［ＤＡＢＣＯ］または１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）である。溶媒または希釈剤は、前記Ａにおいて掲げたものが便宜である。溶媒は、出発物質ＩＶに対して１００〜２０００重量％、好ましくは２００〜７００重量％の分量で使用する。反応に必要な化合物ＩＶは、一般的にはほぼ等モル量で使用する（各出発物質Ｖに対して、例えば０〜２０％の不足または過剰の量を用いる）。出発物質Ｖを前述の希釈剤の一つに導入し、次いで出発物質ＩＶを添加することができる。しかしながら、出発物質ＩＶを上述の希釈剤の一つに導入し、次いで出発物質Ｖを添加することもできる。両ケースとも、反応前または反応中に触媒として上述の塩基を添加することができる。反応を完遂するために、しかる後、混合物を化合物の添加後さらに２０分〜２４時間０〜１２０℃、好ましくは１０〜１００℃、特には２０〜８０℃で攪拌する。式Ｉのスルホニル尿素は、前記Ａにおいて述べた如き通常方法を採用することにより反応混合物から単離することができる。Ｃ：式ＩＶのスルホンアミドをそれ自体既知の方法（欧州特許出願公開第234 352 号）で、不活性有機溶媒中にてほぼ理論量のイソシアネートＶＩと０〜１５０℃ 、好ましくは１０〜１００℃で反応させる。反応は、常圧下若しくは（５０バールまでの）加圧下、好ましくは１〜５バールまでの加圧下で連続的に若しくは回分式で行わしめることができる。反応前または反応中に、第３級アミンの如き塩基を添加することができ、これにより反応が促進され、生成物の質が改善される。このための適当な塩基は、出発物質ＩＶの１モル当たり０．０１〜１モル量の、前記Ａ：において掲げたもの、特にはトリエチルアミンまたは２，４，６−コリジンである。使用する溶媒は、前記Ａにおいて掲げたものが便宜である。溶媒は、出発物質ＩＶに対して１００〜２０００重量％、好ましくは２００〜７００重量％の分量で使用する。反応に必要な化合物ＩＶは、一般的にはほぼ等モル量で使用する（出発物質ＩＶに対して、例えば０〜２０％の不足または過剰の量を用いる）。出発物質ＶＩを最初に前述の希釈剤の一つに導入し、次いで出発物質ＩＶを添加することができる。しかし、スルホンアミドを最初に導入し、次いでイソシアネートＶＩを添加することもできる。反応を完遂するために、混合物を化合物の添加後さらに２０分〜２４時間、０〜１２０℃、好ましくは１０〜１００℃、特には２０〜８０℃で攪拌する。最終生成物Ｉを、前記Ａにおいて述べた如き通常方法により反応混合物から得ることができる。出発物質として必要な式IIのスルホニルイソシアネートは、それ自体既知の方法（Houben-Weyl 11/2（1985）1106，米国特許第4379769号）におけるホスゲン化により、またはスルホンアミドとクロロスルホニルイソシアネートとの反応により（独国特許出願公開第31 32 944号）、対応するスルホンアミドから得ることができる。式Ｖのカルバメートは、既知の反応（例えば、欧州特許出願公開第101670号）に類似する方法により入手することができるが、フェノールとの反応により、対応するイソシアートから調製することもできる。式ＶＩのイソシアネートは、（Angew．Chem．83（1971）407，欧州特許出願公開第３８８８７３号記載の方法に類似する方法にて）オキサリルクロリドまたはホスゲンで処理することにより、式IIIのアミンから得られる。スルホニルアミドは、対応するスルホニルクロリドとアンモニアとの反応により得ることができる（Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Volume 9（1955）605）。スルホニルクロリドは、ミールワイン（Meerwein）反応により得られる（適当なアミンのジアゾ化および銅塩触媒スルホクロル化）。２−アミノ−４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジンおよび２−アミノ−４−ジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５− トリアジを調製例において示す如く合成することができる。対応する６−エトキシ−置換１，３，５トリアジンを同様に調製することができる。一般式IIIの、対応するピリミジンは、次式により入手することができる。対応する反応はよく知られている（D.J.Brown in”The chemistry of Heteroc yclic Compounds”Interscience Publishers，New York，London，Vol．14，Het erocycl．Chem．20（1983）219）。化合物Ｉは、農薬上利用可能な塩の形態で存在することができ、一般には塩の種類は関係ない。通常、それら塩基の塩は、化合物Ｉの除草作用に悪影響を及ぼすことがなく、適当である。化合物Ｉの塩は、それ自体既知の方法（欧州特許出願公開第304282号、米国特許第4599412号明細書）で入手することができる。対応するスルホニル尿素Ｉを水中または不活性有機溶媒中にて−８０℃〜１２０℃、好ましくは０℃〜６０℃ で塩基の存在下、脱プロトン化することにより得られる。適当な塩基は、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化物、酸化物またはアルコキシドで、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウムの水酸化物、ナトリウムのメトキシド、エトキシドおよびtert-ブトキシド、ナトリウムおよびカルシウムの水素化物並びに酸化カルシウムである。遷移金属の塩、好ましくはマグネシウム、銅、亜鉛および鉄の塩並びに１〜３個のＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル置換基および／またはフェニルまたはベンジル置換基を有し得るアンモニウム塩、好ましくはジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムおよびトリメチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、好ましくはトリ−（Ｃ₁〜Ｃ₄ ）−アルキルスルホニウム塩、およびスルホキソニウム塩、好ましくはトリ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキルスルホキソニウム塩を塩基として用いることができる。水に加え、適当な溶媒として、例えば、アルコール類、例えばメタノール、エタノールおよびtert-ブタノール、エーテル類、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ケトン類、例えばアセトンおよびメチルエチルケトンがあり、またハロゲン化炭化水素もある。脱プロトン化は、常圧下若しくは５０バールまでの加圧下、好ましくは５バールまでの加圧の常圧下で行わしめることができる。化合物Ｉ、これを含有する除草剤、ならびにその環境適合性アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩は、コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズおよびワタ等の栽培において、栽培植物を損傷することなく、雑草を非常に良く防除し、とりわけ少ない使用量においてもその効果を発揮する。これらは直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。化合物Ｉは、一般に、直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペーストまたは油分散液を製造するのに適当である。不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分、例えば燈油またはディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性または動物性産出源の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリンまたはその誘導体、アルキルベンゼンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソフォロンまたは強極性溶剤、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルマミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ− メチルピロリドンまたは水が使用される。水性使用形は乳濁液濃縮物、分散液、ペースト、湿潤可能の粉末または水分散可能の粉末から水の添加により製造することができる。乳濁液、ペーストまたは油分散液を製造するためには、物質をそのまままたは油または溶剤に溶解し、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤により水中に均質に混合することができる。しかし、有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤および場合により溶剤または油よりなる濃縮物からも製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、たとえばリグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸のアルカリ塩およびアルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの各塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリンおよびその誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノールおよびフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキサイド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。粉末剤、散布剤および振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。粒状体例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は、鉱物土、例えば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、繊維素粉末または他の固状担体物質である。製剤は、有効物質をを通常０．１乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％で含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。製剤例は以下の通りである。Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０１を、アルキルベンゼン８０重量部、エチレンオキサイド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０１を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキサイド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０１を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部およびエチレンオキサイド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＶ．２０重量部の化合物Ｎ０．１．０１を、ジイソブチル−ナフタリン−α −スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。Ｖ．３重量部の化合物Ｎｏ．１．０１を細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．１．０１を、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部およびパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。除草剤またはその有効物質は発芽前または発芽後に施用される。有効物質がある種の栽培植物にあまり適合しない場合は、有効物質を下部で成長している雑草の葉または露出している土壌に付着させる間、敏感な栽培植物の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置により除草剤を噴霧する散布法を用いることができる（後直接法、レイーバイ）。有効物質の使用量は、防除目的、季節、対象植物および成長段階に応じて、ヘクタール当たり有効物質（ａ．Ｓ）０．００１〜１．０ｋｇ）好ましくは０．０１〜０．５ｋｇである。多様な施用法を考慮して、スルフォニル尿素Ｉまたはこれを含有する薬剤を、望ましくない植物を排除するためにさらに使用することができる。例えば以下の栽培植物に使用される。タマネギ（Ａｌｌｉｕｍｃｅｐａ）パイナップル（Ａｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ）ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）サトウジシヤ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ｒａｐａ）アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｕｓ）カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａｒａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓｌｉｍｏｎ）ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓｓｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａｌｉｂｅｒｉｃａ）〕キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓｓａｔｉｖｕｓ）ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａｖｅｓｃａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ）木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓａｎｎｕｕｓ）ゴムノキ（Ｈｅｖｅａｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍｖｕｌｇａｒｅ）カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓｌｕｐｕｌｕｓ）アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓｒｅｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍａｌｕｓｓｐｐ．）キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏｓａｔｉｖａ）バシヨウ属（Ｍｕｓａｓｐｐ．）タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）〕オリーブ（Ｏｌｅａｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａｓａｔｉｖａ）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｌｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａａｂｉｅｓ）マツ属（Ｐｉｎｕｓｓｐｐ．）シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍｓａｔｉｖｕｍ）サクラ（Ｐｒｕｎｕｓａｖｉｕｍ）モモ（ＰｒｕｎｕｓＰｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）スグリ（Ｒｉｂｅｓｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）ライムギ（Ｓｅｃａｌｅｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）トウモロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）〕カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａｃａｃａｏ）ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏ１ｉｕｍｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍａｅｓｔｉｖｕｍ）トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍｄｕｒｕｍ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａｆａｂａ）ブドウ（Ｖｉｔｉｓｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａｍａｙｓ）作用の幅を広げかつ共同作用を達成するために、式Ｉの置換スルホニル尿素を他の除草または成長調整活性化合物群の複数の代表物と混合し、一緒に適用することができる。例えば、適当な混合成分は、ジアジン類、４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン誘導体、ベンゾチオジアジノン類、２，６−ジニトロアニリン類、Ｎ− フェニルカルバメート類、チオカルバメート類、ハロカルボン酸類、トリアジン類、アミド類、尿素類、ジフェニルエーテル類、トリアジノン類、ウラシル類、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、フェニルオキシまたはヘテロアリールオキシフェニルプロピオン酸およびこれらの塩、エステル類、アミド類等である。さらには、式Ｉの化合物をそれら自身と、あるいは他の除草剤やさらには他の作物保護組成物、例えば有害生物あるいは植物病原菌またはバクテリアを抑制するための組成物と一緒に組み合わせて適用することが有用である。栄養上微量元素の欠乏をなくすために用いられる鉱物塩溶液と混和性があるのも興味のあるところである。植物に無毒なオイルやオイル濃縮物を添加することもできる。以下に化合物Ｉの合成例を示す。出発物質の調製２−アミノ−４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジンａ）２−アミノ−４−クロロジフルオロメチル−６−チオメトキシ−１，３，５ −トリアジン９０ｍｌのメタノールに１８．５ｇのＮ−アミジノチオ尿素（Ｎ−メチル−２ −ピロリドンとの付加物）（８５ｍｍｏｌ）を懸濁させた懸濁液を１０．７ｇの硫酸ジメチル（８５ｍｍｏｌ）で処理し、３０〜４０℃で３時間攪拌した。２５ｇのメチルクロロジフルオロアセテート（０．１７ｍｏｌ）をこの溶液に０℃で滴下し、次いでメタノール（０．１７ｍｏｌ）にナトリウムメトキシドを溶解させた３０．６ｇの３０重量％溶液を滴下した。冷却を止め、次いで混合物を２５℃で１６時間攪拌した。溶媒を４０℃で除去し、残渣を４００ｍｌの水と攪拌し、生成物を吸引ろ過し、４０℃で水流ポンプにて乾燥した。粗生成物（融点１１８℃）を精製することなく工程ｂ）において用いた（¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ｉｎｔ．ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ）：６．７４ｂｒ（１Ｈ）；５．９４ｂｒ（１Ｈ）；２．５４ｓ（３Ｈ））。ｂ）２−アミノ−４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン１００ｍｌのメタノールに工程ａ）からの粗生成物１９ｇ（８４ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を、メタノール（９０ｍｍｏｌ）にナトリウムメトキシドを溶解させた１６．２ｇの３０重量％強の溶液で０℃にて滴下処理した。冷却を止め、次いで混合物を２５℃で１６時間攪拌した。４ＮのＨＣｌを添加することによりｐＨ値６に調整し、溶媒を４０℃で水流減圧にて除去し、残渣を４００ｍｌの水と攪拌した。生成物を吸引ろ過し、水洗し、４０℃で水流減圧にて乾燥した。このようにして融点１３０℃の表題化合物１３．９ｇ（理論量の７９％）を得た（¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ｉｎｔ．ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ）：６．７８ｂｒ（１Ｈ）；６．０８ｂｒ（１Ｈ）；４．０３ｓ（３Ｈ））。２−アミノ−４−ジフルオロメチル−６ −メトキシ−１，３，５−トリアジンａ）２−アミノ−４−ジフルオロメチル−６−トリクロロメチル−１，３，５− トリアジン２００ｍｌのジエチルエーテルに７０．１ｇのジフルオロアセトアルデヒド（０．４ｍｏｌ）を溶解させた溶液を一部４０．７ｇのＮ−（トリクロロアセトアミジノ）グアニジン（０．２ｍｏｌ）で０℃にて処理した。混合物を２０〜２５ ℃で３時間攪拌した。揮発性成分を４０℃で水流減圧にて除去し、残渣を４００ｍｌの水と２００ｍｌのメチレンクロリドとの間に分配させ、メチレンクロリド相を希水酸化ナトリウム溶液（２重量％強）で注意深く中和した。メチレンクロリド相を分離して取り出し、Ｎａ₂ＳＯ₄上で乾燥させた後、溶媒を４０℃で水流減圧にて蒸留して除いた。このようにして３９．６ｇ（０．１５ｍｏｌ）（理論量の７５％）の光学的純度を有する粗生成物を得た。従って、これは精製することなく次の反応（工程ｂ）で使用することができる。¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＥＳＯ，ｉｎｔ．ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ）：８．８０ｂｒ（２Ｈ）；６．７８ｔｒ（１Ｈ；Ｊ_H-F １６２Ｈｚ））。ｂ）２−アミノ−４−ジフルオロメチル−６−メトキシ −１，３，５−トリアジン１００ｍｌのメタノールに工程ａ）からの粗生成物２２．５ｇ（８５ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を、メタノール（９ｍｍｏｌ）にナトリウムメトキシドを溶解させた１．６ｇの３０重量％強の溶液で０℃にて滴下処理した。冷却を止め、次いで混合物を２５℃で１６時間攪拌した。さらに、メタノール（９ｍｍｏｌ）にナトリウムメトキシドを溶解させた１．６ｇの３０重量％強の溶液を添加した後、混合物を２５℃で３時間攪拌した。３Ｎの塩酸を添加することによりｐＨ値７に調整し、溶媒を４０℃で水流減圧にて除去し、残渣を４００ｍｌの水と激しく攪拌した。生成物を吸引ろ過し、水洗し、４０℃で水流減圧にて乾燥した。このようにして表題化合物１０．７ｇ（０．６１ｍｏｌ；理論量の７１％）を得た（２７０ＭＨｚ，ｄ₆−ＤＥＳＯ，ｉｎｔ．ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ）：８．０２，７．９４ｂｒ（２Ｈ）；６．５５ｔｒ（１Ｈ；Ｊ_H-F １６２Ｈｚ）；３．９０ｓ（３Ｈ））。式Ｉのスルホニル尿素の調製例１．０３メチル［２−｛［（４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５− トリアジン−２−イル）−アミノカルボニル］アミノスルホニル｝ベンゾエート２０ｍｌのメチレンクロリドに４．２ｇの２−アミノ −４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン（２０ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を、５ｍｌのメチレンクロリドに４．８ｇの２−メトキシカルボニルベンゼンスルホニルイソシアネート（２０ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液で２５゜Ｃにて処理した。混合物を２５℃で１６時間攪拌し、溶媒を４０℃で水流減圧にて除去し、固体残渣を１００ｍｌのヘキサン／ジエチルエーテル混合物（ｖ：ｖ，１：１）で攪拌した。分離した生成物を吸引ろ過し、少量のエーテルで洗浄し、乾燥した。融点１７４〜１７５℃の表題化合物（３．２ｇ，理論量の３５％）をメタノール／水から再結晶化することにより得た。例１．０５Ｎ−［（４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン −２−イル）−アミノカルボニル］−２−ニトロベンゼンスルホンアミド２０ｍｌのメチレンクロリドに４．２ｇの２−アミノ−４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン（２０ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を、５ｍｌのメチレンクロリドに４．６ｇの２−ニトロベンゼンスルホニルイソシアネート（２０ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液で２５℃にて処理した。次いで、混合物を２５℃で１６時間攪拌し、析出した生成物を吸引ろ過し、少量のエーテルで洗浄し、４０℃で水流減圧にて乾燥した。このようにして融点１８１℃の表題化合物３．１ｇ（理論量の３５％）を得た。例１．０６ナトリウムＮ−［（４−クロロジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−ニトロベンゼンスルホンアミド１０ｍｌのメタノールに１．５ｇのＮ−［（４−クロロジフルオロメチル−６ −メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］−２−ニトロベンゼンスルホンアミド（３．４ｍｍｏｌ）を懸濁させた懸濁液を、メタノールにナトリウムメトキシド（３．４ｍｍｏｌ）を溶解させた０．６２ｇの３０重量％強の溶液で２５℃にて処理し、溶解させた。次いで、混合物を２５℃で３０分間攪拌し、揮発性成分を４０℃で水流減圧にて除去した。このようにして分解点１６９℃の表題化合物を定量的収率で得た。例３．０１２−｛［（４−ジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２ −イル）アミノカルボニル］アミノスルホニル｝ベンゾトリフルオリド２０ｍｌのアセトニトリルに２．６５ｇの２−アミノ−４−ジフルオロメチル −６−メトキシ−１，３，５−トリアジン（１５ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を３．７ｇの２−トリフルオロメチルベンゼンスルホニルイソシアネート（１５ｍｍｏｌ）で２５℃にて処理した。次いで、混合物を２５℃で１６時間攪拌し、溶媒を４０℃で水流減圧にて除去し、固体残渣を１００ｍｌのジエチルエーテルで激しく攪拌した。生成物を吸引ろ過し、少量のエーテルで洗浄し、乾燥した。融点１４３〜１４５℃の表題化合物４．３ｇ（１０ｍｍｏｌ，理論量の６７％）を得た。例３．０２ナトリウムＮ−［（４−ジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］アミノスルホニルベンゾトリフルオリド１０ｍｌのメタノールに１．３ｇの２−｛［（４−ジフルオロメチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］アミノスルホニル｝ベンゾトリフルオリド（３ｍｍｏｌ）を懸濁させた懸濁液を、メタノールにナトリウムメトキシド（３ｍｍｏｌ）を溶解させた０．５４ｇの３０重量％強の溶液で２５℃にて処理し、溶解させた。次いで、混合物を２５℃で３０分間攪拌し、揮発性成分を４０℃で水流減圧にて除去した。このようにして分解点１８９〜１９２℃の表題化合物を定量的収率により得た。下記の表１〜４に示す活性化合物は、同様の調製手順で得られる。下記の化合物を同様の方法で得ることができる。または、これらのＮａ塩であり、式中、Ｒ³は以下のものを意味する。３−メチル、５−メチル、６−メチル、３−チオメチル、５−チオメチル、６− チオメチル、３−フルオロ、５−フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ。または、これらのＮａ塩であり、式中、Ｒ³は以下のものを意味する。３−メチル、５−メチル、６−メチル、３−チオメチル、５−チオメチル、６− チオメチル、３−フルオロ、５−フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ。または、これらのＮａ塩であり、式中、Ｒ³は以下のものを意味する。３−メチル、５−メチル、６−メチル、３−チオメチル、５−チオメチル、６− チオメチル、３−フルオロ、５−フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ。または、これらのＮａ塩であり、式中、Ｒ³は以下のものを意味する。３−メチル、５−メチル、６−メチル、３−チオメチル、５−チオメチル、６− チオメチル、３−フルオロ、５−フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ。または、これらのＮａ塩であり、式中、Ｒ³は以下のものを意味する。３−メチル、５−メチル、６−メチル、３−チオメチル、５−チオメチル、６− チオメチル、３−フルオロ、５−フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ。または、これらのＮａ塩であり、式中、Ｒ³は以下のものを意味する。３−メチル、５−メチル、６−メチル、３−チオメチル、５−チオメチル、６− チオメチル、３−フルオロ、５−フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ。または、これらのＮａ塩であり、式中、Ｒ³は以下のものを意味する。３−メチル、５−メチル、６−メチル、３−チオメチル、５−チオメチル、６− チオメチル、３−フルオロ、５−フルオロ、６−フルオロ、３−クロロ、５−クロロ、６−クロロ、３−メトキシ、４−メトキシ、５−メトキシ、６−メトキシ、３−エトキシ、５−エトキシ、６−エトキシ。使用例：試験植物の成長に対する式Ｉのスルホニル尿素の除草活性を下記のグリーンハウス試験により示す。使用した栽培コンテナは、基材として約３．０％の腐植土を有するローム砂を含有するプラスチックフラワーポットとした。試験植物の種子を種に従って撒いた。発現前（pre-emergence）処理の場合には、種子を撒いた後に、水に懸濁または乳濁した活性化合物を、細分散ノズルにより直接散布した。発芽および成長を促進するためにコンテナに軽く水をかけ、次いで植物が根を張るまで透明なプラスチックフードで覆った。この覆により、活性物質により悪影響を受けない場合には、試験植物の均質な発芽がもたらされる。発現後（post-emergence）処理のためには、先ず試験植物を生長の形態に応じて４〜１５ｃｍまで栽培し、次いで水に懸濁または乳濁した活性化合物で唯一処理した。これを行うため、試験植物を直接撒いて同じコンテナ内で栽培するか、あるいは試験植物を最初に種子植物として別々に栽培し、処理数日前にコンテナに移し換えた。発現後処理のための散布割合は、ａ．ｓ．（活性物質）について０．０６ｋｇ／ｈａとした。植物は、種−特殊法（species-specific manner）にて１０〜２５℃または２０〜３５℃に維持した。試験期間は２〜４週間に及んだ。この期間中は、植物に留意し、個々の処理に対するそれらの反応を評価した。評価は０から１００までのスケールで行った。ここで、１００は植物の発芽がないか若しくは少なくとも上記土部分の絶滅が達成されたことを意味し、また０は損傷がないか若しくは通常の生長過程を意味する。グリーンハウス試験に使用される植物は以下の種からなる。植物名イチビ（Ａｂｕｔｕｌｏｎｔｈｅｏｐｈａｓｔｉ）シロガシラ（Ｓｉｎａｐｉｓａｌｂａ）トウモロコシ（Ｚｅａｍａｙｓ）発現後処理において０．０６ｋｇ／ｈａの活性物質を使用すると、不所望の幅広い葉のある植物が例１．０３で極めて良好に抑制され、同時に代表作物植物のとうもろこしにおいては顕著な選択性を有している。下記の表においては生物学的研究の結果を示しており、ここで本発明の活性物質である例１．０３を米国特許明細書第４１６９７１９号により知られている化合物Ｂと比較し、また本発明の活性化合物Ｎｏ．３．０１をＷＯ９２／０９６０８により知られている比較化合物Ｈと比較した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヴェストファレン，カール−オットードイツ国、67346、シュパイァ、マウスベルクヴェーク、58 (72)発明者ゲルバー，マティアスドイツ国、67117、リムブルガーホーフ、ブランデンブルガー、シュトラーセ、24 (72)発明者ヴァルター，ヘルムートドイツ国、67283、オブリッヒハイム、グリューンシュタッター、シュトラーセ、82

Claims

【特許請求の範囲】１．次の一般式、（式中、Ｒ¹はメチル基またはエチル基、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃−アルコキシカルボニル基、１〜５個のフッ素原子を有するＣ₁−Ｃ₂−アルキル基、メチルスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、チオメチル基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジフルオロクロロメトキシ基、ジフルオロクロロメチル基またはニトロ基、Ｒ³は水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子またはチオメチル基、Ｗは水素原子または塩素原子、およびＺはＣＨまたはＮを示す。）で表されるスルホニル尿素およびこれらの農薬上利用可能な塩。２．Ｒ²がメトキシカルボニル、トリフルオロメチル、ジメチルアミノスルホニル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまたはメチルスルホニルである請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素。３．Ｚが窒素原子である請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素。４．Ｗが水素原子である請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素。５．スルホニルイソシアネートII をそれ自体既知の方法でほぼ理論量の２−アミノ−１，３，５−トリアジンまたは２−アミノピリジン誘導体III と不活性有機溶媒中で反応させることを特徴とする請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素の製造方法。６．式ＩＶのスルホンアミドをそれ自体既知の方法で不活性有機溶媒中にてフェニルカルバメートＶと反応させることを特徴とする請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素の製造方法。７．式ＩＶのスルホンアミドをそれ自体既知の方法で不活性有機溶媒中にてイソシアネートＶＩと反応させることを特徴とする請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素の製造方法。８．請求の範囲第１項記載の式Ｉの化合物を、塩基を使用することにより水中または不活性有機溶媒中にてそれ自体既知の方法で脱プロトン化することを特徴とする請求の範囲第１項記載の化合物Ｉの塩の製造方法。９．請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素またはその塩および除草剤に通常用いられるキャリアを含有する除草剤組成物。１０．除草活性量の、請求の範囲第１項記載の式Ｉのスルホニル尿素またはその塩の一つを植物および／またはそれらの周囲に作用せしめることを特徴とする不所望な植物生長の抑制方法。