HU215281B - Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására és gyomirtási eljárás - Google Patents

Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására és gyomirtási eljárás Download PDF

Info

Publication number
HU215281B
HU215281B HU9501395A HU9501395A HU215281B HU 215281 B HU215281 B HU 215281B HU 9501395 A HU9501395 A HU 9501395A HU 9501395 A HU9501395 A HU 9501395A HU 215281 B HU215281 B HU 215281B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
methoxy
herbicidal composition
compounds
Prior art date
Application number
HU9501395A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT71743A (en
HU9501395D0 (en
Inventor
Matthias Gerber
Horst Mayer
Gerhard Recht
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU9501395D0 publication Critical patent/HU9501395D0/hu
Publication of HUT71743A publication Critical patent/HUT71743A/hu
Publication of HU215281B publication Critical patent/HU215281B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

A találmány az (I) általánős képletű szűlfőnil-karbamidőkat ésmezőgazdaságilag alkalmazható sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicidkészítményekre, az (I) általánős képletű vegyületek és s ikelőálltására szőlgáló eljárásra, valamint a készítményekkel végzettgyőmirtási eljárásra vőnatkőzik. Az (I) általánős képletben R1 jelentése metilcsőpőrt, R2 jelentése (1–3 szénatőmős alkőxi)-karbőnil-csőpőrt, 1–5 flűőratőmőthőrdőzó 1–2 szénatőmős alkilcsőpőrt, metil-tiő-, metil-szűlfőnil-,metil-szűlfőnil-őxi-, N,N-dimetil-szűlfamőil-, triflűő -metőxi-,diflűőr-metőxi- vagy nitrőcsőpőrt, R3 jelentése hirőgénatőm, metőxi- vagy metil-tiő-csőpőrt, W jelentése hidrőgén- vagy klóratőm és Z jelentése metincsőpőrt vagy nitrőgénatőm. ŕ

Description

A találmány az (I) általános képletű szulfonil-karbamidokat és mezőgazdaságilag alkalmazható sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre, az (I) általános képletű vegyületek és sóik előállítására szolgáló eljárásra, valamint a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatkozik.
Az (I) általános képletben R1 jelentése metilcsoport,
R2 jelentése (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
1-5 fluoratomot hordozó 1-2 szénatomos alkilcsoport, metil-tio-, metil-szulfonil-, metil-szulfoniloxi-, Ν,Ν-dimetil-szulfamoil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy nitrocsoport,
R3 jelentése hirogénatom, metoxi- vagy metil-tio-csoport,
W jelentése hidrogén- vagy klóratom és
Z jelentése metincsoport vagy nitrogénatom.
Hasonló szerkezetű vegyületként az US 4127 405 számú szabadalmi leírásból megismerhető az (A) képletű triazinvegyület, valamint az US 4169719 számú szabadalmi leírásból a (B) képletű pirimi din-származék.
Az EP-A-0 044 808 számú leírás a (D) általános képletű szulfonil-karbamidokat ismerteti; a vegyületek az aromás részben szubsztituáltak és Z metincsoport vagy nitrogénatom.
Az EP-A-0 048 143 számú leírásban két (E) általános képletű N-metilezett szulfonil-karbamidot ismertettek közelebbi jellemzés nélkül. A képletben Z metincsoport (=CH-) vagy nitrogénatom.
Az EP-A 388 873 számú európai szabadalmi leírás az (F) általános képletű benzoesav-észterekre vonatkozik. A képletben R metil- vagy etil-csoport.
A 4310346 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a (G) általános képletű szulfonamidokat ismertette, amelyek képletében Z metincsoport (=CH-) vagy nitrogénatom.
A DE-OS 4038430 számú nyilvánosságra hozott német szabadalmi leírás (WO 92/09608) a (H) általános képletű trifluor-metil-csoporttal szubsztituált triazinokat ismertette. A képletben R jelentése halogénatom, trifluor-metil-csoport, alkil-szulfonil-csoport vagy metoxi-etoxi-csoport [-O(CH2)2-OCH3].
Az EP-A 120814 számú európai szabadalmi leírás fizikai jellemzők közlése nélkül ismertette a (J) képletű vegyületet.
A találmány feladata olyan szulfonil-karbamidokat szintetizálni, amelyek ennek a gyomirtó osztálynak ismert képviselőivel ellentétben jobb tulajdonságokkal rendelkeznek, és főképpen nagy szelektivitásukkal tűnnek ki érzékeny kultúrákban.
Ennek a feladatnak megfelelően szintetizáltuk a bevezetésben említett (I) általános képletű szulfonil-karbamidokat.
Az (I) általános képletben az (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport jelentése metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil- vagy izopropoxikarbonil-csoport; és az 1-2 szénatomos alkilcsoport jelentése, amely 1-5 fluoratomot hordoz, metilcsoport, szubsztituálva 1-3 fluoratommal, vagy etilcsoport szubsztituálva 1-5 fluoratommal, például trilfüor-metil-, difluor-metil-, 2,2,2-trifluor-etil- vagy 1,1,2,2-tetrafluormetil-csoport.
Kiváltképpen előnyösek azok az (I) általános képletű szulfonil-karbamidok, amelyekben R2 metoxikarbonil-, trilfuor-metil-, Ν,Ν-dimetil-szulfamoil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy metil-szulfonilcsoport; továbbá a triazinszubsztituenst tartalmazó szulfonil-karbamidok (Z = nitrogénatom). Különleges jelentősége van továbbá azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek, amelyekben difluor-metilszubsztituáció van (W = H).
A találmány szerinti (I) általános képletű szulfonilkarbamidok előállítására egy (II) általános képletű szulfonil-izocianátot önmagában ismert módon (EP-A-162723) reagáltatunk egy (III) általános képletű 2-amino-l,3,5-triazin-, illetve 2-amino-pirimidinszármazék körülbelül sztöchiometrikus mennyiségével 9-120 °C, előnyösen 10-100 °C hőmérsékleten. A reakció normál vagy magasabb nyomáson (legfeljebb 5,0 MPa), előnyösen 0,1-0,5 MPa nyomáson, folyamatosan végezhető.
A reakciókhoz célszerűen a mindenkori reakciókörülmények között inért oldó- és hígítószereket használunk. Oldószerekként számításba vehetők például a halogénezett szénhidrogének, elsősorban a klórozott szénhidrogének, például a tetraklór-etilén, 1,1,2,2tetraklór-etán, diklór-propán, metilén-diklorid, diklórbután, kloroform, klór-naftalin, diklór-naftalin, széntetraklorid, 1,1,1-vagy 1,1,2-trifluor-etán, triklóretilén, pentaklór-etán, ο-, m-, p-difluor-benzol, 1,2diklór-etán, 1,1-diklór-etán, 1,2-cisz-diklór-etilén, klór-benzol, fluor-benzol, bróm-benzol, jód-benzol, ο-, m-, p-diklór-benzol, ο-, m-, p-dibróm-benzol, ο-, m-, p-klór-toluol, 1,2,4-trifluor-benzol; éterek, például etil-propil-éter, metil-terc-butil-éter, butil-etil-éter, dibutil-éter, diizobutil-éter, diizoamil-éter, diizopropiléter, anizol, fenetol, ciklohexil-metil-éter, dietil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, tioanizol, β, β’-diklór-dietil-éter; nitrocsoportot tartalmazó szénhidrogének, így nitro-metán, nitro-etán, nitro-benzol, ο-, m-, p-klór-nitro-benzol, o-nitro-toluol; nitrilek, így acetonitril, butironitril, izobutironitril, benzonitril, m-klór-benzonitril; alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, például heptán, pinán, nonán, ο-, m-, p-cimol, 70-190 °C forráspont-tartományú benzinfrakciók, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekalin, petroléter, hexán, ligroin, 2,2,4-trimetil-pentán, 2,2,3-trimetilpentán, 2,3,3-trimetil-pentán, oktán; észterek, például etil-acetát, acetoecetsavas-etilészter, izobutil-acetát; amidok, például formamid, metil-formamid, Ν,Νdimetil-formamid; ketonok, például aceton, metil-etilketon; és a megfelelő keverékek. Az oldószert a (II) általános képletű kiindulási anyagra célszerűen 100-2000 tömeg%, előnyösen 200-700 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
A reakcióhoz szükséges (II) általános képletű vegyületet általában körülbelül ekvimolekuláris mennyiségben [a mindenkori (III) általános képletű kiindulási vegyületre számítva, például 0-20% feleslegben vagy
HU215 281 Β ennyivel kisebb mennyiségben] alkalmazzuk. A (III) általános képletű kiindulási vegyületet a fent említett hígítószerek egyikében előkészítjük, és azután adjuk hozzá a (II) általános képletű kiindulási anyagot.
Az új vegyületek előállítására szolgáló eljárást azonban célszerűen úgy végezzük, hogy a (II) általános képletű kiindulási vegyületet adott esetben egy fent említett hígítószerben előkészítjük, majd hozzáadjuk a (III) általános képletű kiindulási vegyületet.
A reakció teljessé tételére a komponensek elegyítése után azokat még 20 perc-24 óra időtartamig 0-120 °Con, előnyösen 10-100 °C-on keveijük.
A reakciót gyorsító szerként használhatunk előnyösen tercier-amint, például piridint, α,β,γ-pikolint,
2.4- , 2,6-lutidint, 2,4,6-kollidint, p-(dimetil-amino)piridint, trimetil-amint, trietil-amint, tripropil-amint,
1.4- diaza-biciklo[2.2.2]oktánt (DABCO) vagy 1,8diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-ént, a (II) általános képletű kiindulási vegyületre 0,01-1 mól mennyiségben alkalmazva.
Az (I) általános képletű végterméket a reakciókeverékből szokásos módon izoláljuk, például az oldószert ledesztilláljuk vagy a terméket közvetlenül leszívatjuk. A visszamaradó anyagot vízzel, illetve hígított sósavval moshatjuk a bázisos szennyezések eltávolítása céljából. Úgy is eljárhatunk, hogy a maradékot egy vízzel nem elegyedő oldószerben feloldjuk, majd a fenti módon mossuk. Az előállítani kívánt végtermékek így tiszta formában képződnek, adott esetben a végtermékeket tisztíthatjuk átrkistályosítással, egy szerves oldószerben végzett keveréssel, amely a szennyezéseket felveszi vagy kromatográfiásan.
A fenti reakciót előnyösen acetonitrilben, metil(terc-butil)-éterben, toluolban vagy metilén-dikloridban végezzük, 0-100 mólekvivalens, előnyösen 0-50 mólekvivalens tercier-amin, így l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán vagy trietil-amin jelenlétében.
A kiindulási anyagokként szükséges (II) általános képletű szulfonil-izocianátok önmagában ismert módon előállíthatók a megfelelő szulfonamidokból, foszgénes kezeléssel [Houben-Weyl 11/2, 1106 (1985); és a 4379769 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás] vagy szulfonamidokat klór-szulfonilizocianáttal reagáltatva [DE-A 31 32 944 számú német szabadalmi leírás].
A 2-amino-4-(klór-difluor-metil)-6-metoxi-l,3,5triazin és a 2-amino-4-(difluor-metil)-6-metoxi-1,3,5triazin az előállítási példa szerint szintetizálhatók. Hasonlóképpen állíthatók elő a megfelelő 6-etoxiszubsztituált 1,3,5-triazinok is.
A (III) általános képletű megfelelő pirimidinek az [A] reakcióvázlat szerint állíthatók elő.
Hasonló reakciók a szakirodalomból jól ismertek [D. J. Brown in „The Chemistry of Heterocyclic Compounds”, Interscience Publishers, New York, London, Bd. 14.; Heterocycl. Chem. 20, 219 (1983)].
Az (I) általános képletű vegyületek lehetnek mezőgazdaságilag használható sóik alakjában, amelyeknél a só fajtája általában nem jelentős. Általában az olyan bázisokkal képezett sók alkalmazhatók, amelyek az (I) általános képletű vegyületek gyomirtó hatását nem befolyásolják hátrányosan.
Az (I) általános képletű vegyületek sói önmagában ismert módon előállíthatók [EP-A-304 282 számú európai és 4 599 412 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]. Ezek előállíthatók a megfelelő (I) általános képletű szulfonil-karbamidok protonmentesítésével, vízben vagy egy inért szerves oldószerben, -80 °C és 120 °C, előnyösen 0 °C-60° hőmérsékleten, bázis jelenlétében.
A megfelelő bázisok például az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, -hidridek, -oxidok vagy -alkoholátok, így a nátrium-, kálium-, lítium-hidroxid, nátrium-metanolát, -etanolát és terc-butanolát, nátrium- és kalcium-hidrid és kalcium-oxid. Használhatók továbbá az átmenetifémek sói, előnyösen a mangán-, réz-, cinkés vassók, valamint az ammóniumsók, amelyek egy-három 1—4 szénatomos alkil-, hidroxi-(l—4 szénatomos alkil)-szubsztituenst és/vagy egy fenil- vagy benzilszubsztituenst hordozhatnak, előnyösek a diizopropilammónium-, tetrametil-ammónium- tetrabutil-ammónium-, trimetil-benzil-ammónium- és trimetil-(2-hidroxietil)-ammóniumsók; a foszfóniumsók; szulfóniumsók, és a szulfoxóniumsók, előnyösen a tri(l—4 szénatomos alkil)-szulfoxóniumsók mint bázisos sók.
Oldószerként a víz mellett számításba vehetők az alkoholok is, így a metanol, etanol és terc-butanol; éterek, így a tetrahidrofurán és dioxán; acetonitril, Ν,Νdimetil-formamid; ketonok, így az aceton és a metiletil-keton; és a halogénezett szénhidrogének.
A protonmentesitést végezhetjük normál nyomáson vagy legfeljebb 5,0 MPa nyomáson, előnyösen normál nyomáson vagy legfeljebb 0,5 MPa túlnyomáson.
Az (I) általános képletű vegyületek, illetve az ezeket tartalmazó gyomirtó szerek, valamint a vegyületek alkálifémekkel és alkáliföldfémekkel képezett, a környezetre elviselhető sói különböző kultúrákban, így búza-, rizs és kukoricakultúrákban jól használhatók gyomnövények irtására a kultúrnövények károsítása nélkül, ez a hatás mindenekelőtt kis felhasználási mennyiségeknél lép fel. A vegyületek használhatók például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, sőt nagy százaléktartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok formájában, permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással vagy kiöntéssel. A felhasználási formák a felhasználás céljaihoz igazodnak, ezeknek mindenkor biztosítani kell a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához. Inért adalékanyagokként számításba vehetők többek között a közepes-magas forráspontú ásványolaj-frakciók, így a kerozin vagy a dízelolaj, továbbá szénkátrányolajok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, például toluol, xilol, paraffin-tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy ezek származékai, metanol, etanol, propanol, butanol,
HU 215 281 Β ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláris oldószerek, így az N,N-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon vagy a víz.
Vizes felhasználási formák előállíthatók emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból, víz hozzáadásával. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a szubsztrátumok mint olyanok vagy egy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizálhatok. A hatóanyagokból, nedvesítő, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból álló koncentrátumok is előállíthatók, amelyek vízzel hígíthatók.
Felületaktív anyagokként számításba vehetők az aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsavak, valamint zsírsavak, alkilés alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfátok alkáli-, foldalkáli vagy ammóniumsói, valamint a szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok és zsíralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftalinnak és származékainak formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak kondenzációs termékei fenollal és formaldehiddel, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenol- és tributil-fenol-poliglikol-éterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfit-szennylúgok vagy metil-cellulóz.
A porkészítményeket, szóró és porozószereket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy szilárd hordozóanyaggal keverjük vagy azzal együtt megőröljük.
A granulátumokat, például bevonattal ellátott, impregnált vagy homogén granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyagon megkötjük. Szilárd hordozóanyagok az ásványi földek, így a kovasavgél, kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatomaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammóniumszulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fahéj- faés dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Ehhez a hatóanyagokat 90-100%, előnyösen 95-100% tisztaságban (MMR-spektrum szerint) alkalmazzuk.
Példák a készítményekre
I. 20 tömegrész 1.01 számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 80 tömegrész alkilezett benzolból, 10 tömegrész 8-10 mól etilénoxid/1 mól olajsav-N-monetanol-amid addiciós termékből és 5 tömegrész 40 mól etilén-oxid/1 mól ricinusolaj addiciós termékből áll. Az oldatot 100000 tömegrész vízbe öntjük és abban finoman eloszlatjuk, így vizes diszperziót kapunk, amely
0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
II. 20 tömegrész 1.01 számú vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész 7 mól etilén-oxid/1 mól izooktil-fenol addiciós termékből és 10 tömegrész 40 mól etilénoxid/1 mól ricinusolaj addiciós termékből áll. Az oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és abban finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
III. 20 tömegrész 1.01 számú hatóanyagot feloldunk egy olyan keverékben, amely 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj frakcióból és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid/1 mól ricinusolaj addiciós termékből áll. Az oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve és abban finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
IV. 20 tömegrész 1.01 számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 17 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóval (szulfitszennylúgból) és 60 tömegrész poralakú kovasavgéllel összekeverünk, és a keveréket kalapácsmalomban megőröljük. A keveréket 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatjuk, így permedét kapunk, amely 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
V. 3 tömegrész 1.01 számú hatóanyagot összekeverünk 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal. így porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
VI. 20 tömegrész 1.01 számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenol-karbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal bensőségesen elkeverünk. Ily módon stabil olajos diszperziót kapunk.
A gyomirtó szerek, illetve a hatóanyagok alkalmazása történhet a növény kikelése előtt vagy kikelése után. Ha a hatóanyagok bizonyos kultúrnövényekre kevésbé elviselhetők, akkor olyan kihordási módszereket alkalmazhatunk, amelyeknél a gyomirtó szereket a permetezőkészülék segítségével úgy permetezzük, hogy azok lehetőleg ne éljék az érzékeny kultúrnövények leveleit, hanem a hatóanyagok a levelek alatt növő nemkívánatos növényekre vagy a takaratlan talaj felületre jussanak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok felhasználási mennyiségei az irtás céljától, az évszaktól, a célnövénytől és a növekedési stádiumtól függően 0,001-1,0, előnyösen 0,01-0,5 kg hatóanyag/hektár.
Az alkalmazási módszerek sokféleségét tekintve az (I) általános képletű ciklohexanon-oximéterek, illetve az ezeket tartalmazó szerek még számos más kultúrnövényben is használható nemkívánatos növények ellen. Ilyen kultúrák például a következők:
Latin név Album cepa Ananas comosus Arachis hypogaea
Magyar név vöröshagyma ananász földimogyoró
HU215 281 Β
Asparagus officinalis spárga
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var.
napobrassica karórépa
Brassica rapa var. silvestris réparepce
Cemellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis hikoridió
Citrus limon citrom
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica
(Coffea canephera,
Coffea liberica) kávécserje
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactyon csillagpázsit
Daucus carota sárgarépa
Elaeis Guineensis olajpálma
Fragaria vesca szamóca
Glycine max. szójabab
Gossypium hirsutum
(Gossypium arboreum,
Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium) gyapotcserje
Helianthus annuus napraforgó
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesburgonya
Juglans regia diófa
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum rostlen
Lycopersicon lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicaco sativa lucerna
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Phaseolus lunatus holdbab
Phaseolus vulgáris bokorbab
Picea abies vörös lucfenyő
Pinus spp. erdei fenyő
Pisum sativum vetőborsó
Prunus avium cseresznye
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Rybes sylvestre piros ftbiszke
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok
Theobroma cacao kakaócserje
Trifolium pratense vöröshere
Triticum aestivum búza
Triticum durum durumbúza
Vicia faba lóbab
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum kiszélesítésére és hatásnövekedés elérése céljából az (I) általános képletű szubsztituált szulfonil-karbamidok más gyomirtó vagy növekedésszabályozó hatóanyagcsoportok számos képviselőjével keverhetők és együtt kihordhatok. Ilyen bekeverhető partnerek például a diazinok, (4H)-3,l-benzoxazinszármazékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinok, N-fenil-karbamátok, tiol-karbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidok, difenil-éterek, triazinonok, uracilok, benzofurán-származékok, ciklohexán-1,3-dion-származékok, kinolinkarbonsavszármazékok, fenil-oxi- illetve heteroaril-oxi-fenilpropionsavak, valamint ezek sói, észterei, amidjai és más származékai.
Hasznos lehet továbbá az (I) általános képletű vegyületeket magukban vagy más gyomirtókkal kombinálva, még más növényvédőszerekkel keverve együtt kihordani, például olyan szerekkel, amelyekkel kártevők vagy a növényekre kórokozó gombák, illetve baktériumok irthatok. Érdeklődésre tarthat számot továbbá a bekeverhetőség ásványi sóoldatokkal, amelyek a tápés nyomelem-hiányok megszüntetésére alkalmazhatók. A növényekre nem toxikus olajok és olajos koncentrátumok is bekeverhetők.
Az alábbi példák az (I) általános képletű vegyületek szintézisét szemléltetik.
A kiindulási anyagok előállítása
2-Amino-4-(klór-difluor-metil)-6-metoxi-1,3,5iriazin
a) 2-Amino-4-(klór-difluor-metil)-6-tio-metil-l,3,5triazin
18,5 g (85 mmol) N-amidino-tiokarbamid (adduktum N-metil-2-pirrolidonnal) 90 ml metanollal készített szuszpenziójához 10,7 g (85 mmol) dimetilszulfátot adunk, és az elegyet 3 órán át 30-40 °C-on keverjük. Ehhez az oldathoz 0 °C-on 25 g (0,17 mól) klór-difluor-ecetsav-metil-észtert, majd 30,6 g 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot (0,17 mól) csepegtetünk. A hűtőíurdőt eltávolítjuk, és az eleget 16 órán át 25 °C-on keverjük. Az oldószert 40 °C-on eltávolítjuk, a maradékot 400 ml vízzel elkeverjük, a terméket leszivatjuk és vízsugárvákuumban 40 °C-on szárítjuk. A 118 °C olvadáspontú nyersterméket tisztítás nélkül alkalmazzuk a b) művelethez. H-MMR spektrum (250 MHz, CDC13, TMS belső standard/ö/ppm): 6,74 széles (1H); 5,94 széles (1H), 2,54 s (3H).
b) 2-Amino-4-(klór-difluor-metil)-6-metoxi-1,3,5triazin g (84 mmol) a) művelet szerinti nyerstermék 100 ml metanollal készített oldatához 0 °C-on 16,2 g 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot (90 mmol) csepegtetünk. A hűtést eltávolítjuk, és az elegyet 16 órán át 25 °C-on keverjük. A pH-értékét 4 n sósav hozzáadásával 6-ra beállítjuk, az oldószert 40 °C-on vízsugárvákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 400 ml vízzel keverjük. A terméket leszivatjuk,
HU 215 281 Β vízzel mossuk és vízsugárvákuumban 40 °C-on szárítjuk.
így 13,9 g (79%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 130 °C.
’H-MMR spektrum (250 MHz, CDC13, TMS belső standard/ő/ppm): 6,78 széles (1H), 6,08 széles (1H), 4,03 s (3H).
2-Amino-4-(difluor-metil)-6-metoxi-l, 3,5-triazin
a) 2-Amino-4-(difluor-metil)-6-(triklór-metil)-l,3,5triazin
70,1 g (0,4 mól) difluor-ecetsavanhidrid 200 ml dietil-éterrel készített oldatához részletekben 40,7 g (0,2 mól) N-(triklór-aceetamidino)-guanidint adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 20-25 °C-on keverjük. Az illő részeket 40 °C-on vízsugárvákuumban eltávolítjuk, a maradékot 400 ml víz és 200 ml metilén-diklorid között megosztjuk, és a metilén-dikloridos fázist 2 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal elővigyázatosan semlegesítjük. A metilén-dikloridos fázist elválasztjuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vízsugárvákuumban 40 °C-on ledesztilláljuk. így
39.6 g (0,15 mól, 75%) spektroszkópiásan tiszta nyersterméket kapunk, amit tisztítás nélkül használunk a következő rekacióban [b) művelet].
H-MMR spektrum (250 MHz, d6-DMSO belső standard TMS/5/ppm): 8,80 széles (2H), 6,78 tr (1H, JH_F 162 Hz).
b) 2-Amino-4-(difluor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin
Az a) művelet szerinti 22,5 g (85 mmol) nyerstermék 100 ml metanollal készített oldatához 0 °C-on
1.6 g 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot (9 mmol) csepegtetünk. A hűtést eltávolítjuk, és az eleget 16 órán át 25 °C-on keverjük. A reakcióelegyehez további 1,6 g 30 tömeg%-os metanolos nátrium-metanolát-oldatot (9 mmol) adunk, és az elegyet még 3 órán át 25 °C-on keverjük. A reakciókeverékhez 3 n sósavat adva a pH-értékét 7-re beállítjuk, az oldószert 40 °C-on vízsugárvákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 400 ml vízzel erélyesen keverjük. A terméket leszívatjuk, vízzel mossuk és vízsugárvákuumban 40 °C-on szárítjuk.
így 10,7 g (0,61 mól; 71%) cím szerinti vegyületet kapunk.
H-MMR spektrum (250 MHz, d6-DMSO belső standard TMS/ő/ppm): 8,02, 7,94 széles (2H), 6,55 tr (1H, JH_F 162 Hz), 3,90 s (3H).
Az (I) általános képletű szulfonil-karbamidok előállítása
1.03 példa {2-[[4-(Klór-difluor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin2-il]-karbamoil]-amino-szulfonil}-benzoesav-metilészter
4,2 g (20 mmol) 2-amino-4-(klór-difluor-metil)-6metoxi-1,3,5-triazin 20 ml metilén-dikloriddal készített oldatához 25 °C-on 5 ml metilén-dikloridban oldott 4,8 g (20 mmol) 2-(metoxi-karbonil)-benzolszulfonilizocianátot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át 25 °Con keverjük, az oldószert vízsugárvákuumban 40 °C-on eltávolítjuk, és a szilárd maradékot 100 ml hexán/dietiléter (1:1) keverékkel elkeverjük. A kivált terméket leszívatjuk, kevés éterrel mossuk, szárítjuk és metanol/víz keverékből átkristályosítjuk. így 3,2 g (35%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 174—175 °C.
1.05 példa
N-{[4-(Klór-difluor-metil)-6-metoxi-l, 3,5-triazin2-il]-karbamoil}-2-nitro-benzolszulfonamid
4.2 g (20 mmol) 2-amino-4-(klór-difluor-metil)-6metoxi-1,3,5-triazin 20 ml metilén-dikloriddal készített oldatához 25 °C-on 5 ml metilén-dikloridban oldott
4,6 g 2-nitro-benzolszulfonil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át 25 °C-on keverjük, a kivált terméket leszívatjuk, kevés éterrel mossuk és vízsugárvákuumban 40 °C-on szárítjuk. így 3,1 g (35%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 181 °C.
1.06 példa {N[[4-(Klór-difluor-metil)-6-metoxi-l, 3,5-triazin-2il]-karbamoil]-2-nitro-benzolszulfonamid}-nátriumsó
1,5 g (3,4 mmol) N-{[4-(klór-difluor-metil)-6metoxi-1,3,5 -triazin-2-il]-karbamoil} -2-nitro-benzolszulfonamid 10 ml metanollal készített szuszpenziójához 25 °C-on 0,62 g 30 tömeg%-os metanolos nátriummetanolát-oldatot adunk, ekkor oldat képződik. Az elegyet 25 °C-on 30 percig keverjük, és az illő részeket 40 °C-on vízsugárvákuumban eltávolítjuk. így kapjuk a cím szerinti vegyületet kvantitatív kitermeléssel, olvadáspontja 169 °C.
3.01 példa
2-{[[4-(Difluor-metil)-6-metoxi-l, 3,5-triazin-2-il]karbamoil]-amino-szulfonil}-benzotrifluorid
2,65 g (15 mmol) 2-amino-4-(difluor-metil)-6metoxi-1,3,5-triazin 20 ml acetonitrillel készített oldatához 25 °C-on 3,7 g (15 mmol) 2-(trifluor-metil)benzolszulfonil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át 25 °C-on keverjük, az oldószert vízsugárvákuumban 40 °C-on eltávolítjuk, és a szilárd maradékot 100 ml dietil-éterrel erélyesen elkeverjük. A terméket leszívatjuk, kevés éterrel mossuk és szárítjuk. így 4,3 g (10 mmol, 67%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 143-145 °C.
3.02 példa {N-[[4-(difluor-metil)-6-metoxi-l,3,5-triazin-2il]-karbamoil]-amino-szulfonil-benzotrifluorid}nátriumsó
1.3 g (3 mmol) 2-{[[4-(difluor-metil)-6-metoxil,3,5-triazin-2-il]-karbamoil]-amino-szulfonil}-benzotrifluorid 10 ml metanollal készített szuszpenziójához 25 °C-on 0,54 g 30 tömeg%-os metanolos nátriummetanolát-oldatot (3 mmol) adunk, ekkor oldat képződik. Az eleget 30 percig 25 °C-on keveijük, és az illó részeket 40 °C-on vízsugárvákuumban eltávolítjuk. így kapjuk a cím szerinti vegyületet kvantitatív kitermeléssel, olvadáspontja 189-192 °C.
Az alábbi 1—4. táblázatokban felsorolt hatóanyagok a fentiekhez hasonló eljárásokkal állíthatók elő.
HU 215 281 Β
1. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W = klóratom és Z = nitrogénatom és R1, R2 és R3 a táblázatban felsorolt jelentésűek.
Hatóanyag száma R1 R2 R3 Op. (’C)
1.01 ch3 cf3 H 175-172
1.02 ch3 cf3 H 192-193(Z)*
1.03 ch3 co2ch3 H 174-175
1.04 ch3 co2ch3 H 171 (Z)*
1.05 ch3 no2 H 181
1.06 ch3 no2 H 169 (Z)*
1.07 ch3 SO2N(CH3)2 H 152-154
1.08 ch3 SO2N(CH3)2 H 125-130 (Z)*
1.09 ch3 sch3 6-SCH3 >200
1.10 ch3 oso2ch3 H
1.11 ch3 oso2ch3 H *
1.12 ch3 OCFj H
1.13 ch3 OCH3 H *
1.14 ch3 ocf2h H
1.15 ch3 och2h H *
1.16 ch3 so2ch3 H
1.17 ch3 so2ch3 H *
1.18 ch3 co2c2h5 H 159-167
1.19 ch3 CO2C2Hs H *
1.20 ch3 CO2íC3H7 H
1.21 ch3 CO2íC3H7 H *
1.22 ch3 co2ch3 5-OCH3 155-160
1.23 ch3 co2ch3 5-OCH3 165-170 (Z)*
*nátriumsó
Hasonló módon állítjuk elő az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 metilcsoport, R2 trifluor-metoxi-csoport, W klóratom és Z 40 nitrogénatom; vagy R1 metilcsoport, R2 trifluormetoxi-csoport, W hidrogénatom és Z nitrogénatom; vagy ezek nátriumsóit; emellett a vegyületekben R3 jelentése a következő: 3-metil-tio-, 5-metil-tio-, 6-metil-tio-, 3-metoxi-, 4-metoxi-, 5-metoxi-, 6-metoxi-csoport;
továbbá az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 metilcsoport, R2 trifluor-metilcsoport, W klóratom és Z nitrogénatom; vagy R1 metilcsoport, R2 trifluor-metil-csoport, W hidrogénatom és Z 50 nitrogénatom; vagy ezek nátriumsóit; emellett a vegyületekben R3 jelentése a következő: 3-metil-tio-, 5-metiltio-, 6-metil-tio-, 3-metoxi-, 4-metoxi-, 5-metoxi-, 6metoxi-csoport;
továbbá az olyan (I) általános képletű vegyületeket, 55 amelyek képletében R1 metilcsoport, R2 metoxikarbonil-csoport, W klóratom és Z nitrogénatom; vagy R1 metilcsoport, R2 metoxi-karbonil-csoport, W hidrogénatom és Z nitrogénatom; vagy ezek nátriumsóit; emellett a vegyületekben R3 jelentése a következő: 3metil-tio-, 5-metil-tio-, 6-metil-tio-, 3-metoxi-, 4metoxi-, 5-metoxi-, 6-metoxi-csoport;
továbbá az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 metilcsoport, R2 metilszulfonil-csoport, W klóratom és Z nitrogénatom; vagy R1 metilcsoport, R2 metil-szulfonil-csoport, W hidrogénatom és Z nitrogénatom; vagy ezek nátriumsóit; 45 emellett a vegyületekben R3 jelentése a következő: 3metil-tio-, 5-metil-tio-, 6-metil-tio-, 3-metoxi-, 4metoxi-, 5-metoxi-, 6-metoxi-csoport;
továbbá az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 metilcsoport, R2 N,N-dimetilszulfamoil-csoport, W klóratom és Z nitrogénatom; vagy R1 metilcsoport, R2 N,N-dimetil-szulfamoil-csoport, W hidrogénatom és Z nitrogénatom; vagy ezek nátriumsóit; emellett a vegyületekben R3 jelentése a következő: 3-metil-tio-, 5-metil-tio-, 6-metil-tio-, 3metoxi-, 4-metoxi-, 5-metoxi-, 6-metoxi-csoport;
továbbá az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 metilcsoport, R2 metilszulfonil-oxi-csoport, W klóratom és Z nitrogénatom; vagy R1 metil- vagy etilcsoport, R2 metil-szulfonil-oxi60 csoport, W hidrogénatom és Z nitrogénatom; vagy ezek
HU 215 281 Β nátriumsóit; emellett a vegyületekben R3 jelentése a következő: 3-metil-tio-, 5-metil-tio-, 6-metil-tio-, 3metoxi-, 4-metoxi-, 5-metoxi-, 6-metoxi-csoport;
továbbá az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 metilcsoport, R2 difluor-metoxicsoport, W klóratom és Z nitrogénatom; vagy R1 metilcsoport, R2 difluor-metoxi-csoport, W hidrogénatom és Z nitrogénatom, vagy ezek nátriumsóit; emellett a vegyületekben R3 jelentése a következő: 3-metil-tio-, 5metil-tio-, 6-metil-tio-, 3-metoxi-, 4-metoxi-, 5-metoxi-,
6-metoxi-csoport.
2. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W klóratom, Z metincsoport és R1, R2 és R3 a táblázatban felsorolt jelentésűek.
Hatóanyag száma R> R2 R3 Op. (°C)
2.01 ch3 CFj H
2.02 CHj CFj H *
2.03 CHj CO2CHj H
2.04 CHj CO2CHj H *
2.05 CHj no2 H
2.06 CHj no2 H *
2.07 CHj SO2N(CHj)2 H
2.08 CHj SO2N(CHj)2 H *
2.09 CHj SCH3 6-SCH3,
2.10 CHj oso2ch3 H
2.11 CHj OSO2CHj H *
2.12 CHj OCFj H
2.13 CHj OCHj H *
2.14 CHj OCF2H H
2.15 CHj och2h H *
2.16 CHj so2ch3 H
2.17 CHj so2ch3 H *
2.18 CHj co2c2h5 H
2.19 CHj co2c2h5 H *
2.20 CHj CO2íC3H7 H
2.21 CHj CO2íCjH7 H *
♦nátriumsó
3. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W hidrogénatom, Z nitrogénatom és R1, R2 és R3 a táblázatban felsorolt jelentésűek.
Hatóanyag száma R1 R2 R3 Op. (°C)
3.01 CHj CFj H 143-145
3.02 CHj CFj H * 189-192 (Z)
3.03 CHj CO2CHj H 144-146
3.04 CHj co2ch3 H * 168 (Z)
3.05 CHj no2 H
3.06 CHj no2 H *
3.07 CHj SO2N(CHj)2 H 160-162
3.08 CHj SO2N(CHj)2 H *
3.09 CHj SCHj 6-SCHj,
3.10 CHj oso2ch3 H 146-148
HU 215 281 Β
3. táblázat (folytatás)
Hatóanyag száma R1 R2 R3 Op. (°C)
3.11 ch3 OSO2CH3 H *
3.12 ch3 ocf3 H 158-161
3.13 ch3 och3 H * 120 (Z)
3.14 ch3 ocf2h H 146-148
3.15 ch3 ocf2h H * 161 (Z)
3.16 ch3 so2ch3 H
3.17 ch3 SO2CH3 H *
3.18 ch3 co2c2H5 H 167-169
3.19 ch3 CO2C2H5 H * 158 (Z)
3.20 ch3 CO2ÍC3H7 H
3.21 ch3 CO2iC3H7 H *
•nátriumsó
4. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében W hidrogénatom, Z metincsoport és R1, R2 és R3 a táblázatban felsorolt jelentésűek.
Hatóanyag száma R1 R2 R3 Op. (°C)
4.01 ch3 cf3 H
4.02 ch3 cf3 H *
4.03 ch3 co2ch3 H
4.04 ch3 co2ch3 H *
4.05 ch3 no2 Η
4.06 ch3 no2 H *
4.07 ch3 SO2N(CH3)2 H
4.08 ch3 SO2N(CH3)2 H *
4.09 ch3 sch3 6-SCH3,
4.10 ch3 oso2ch3 H
4.11 ch3 oso2ch3 H *
4.12 ch3 ocf3 H
4.13 ch3 OCH3 Η *
4.14 ch3 ocf2h H
4.15 ch3 ocf2h H *
4.16 ch3 so2ch3 H
4.17 ch3 so2ch3 Η *
4.18 CHj CO2C2H5 Η
4.19 ch3 CO2C2Hs Η *
4.20 ch3 CO2íC3H7 Η
4.21 ch3 CO2íC3H7 Η *
•nátriumsó
Felhasználási példák
Az (I) általános képletű szulfonil-karbamidok gyomirtó hatását a tesztnövények növekedésére az alábbi üvegházi kísérletek szemléltetik.
Tenyésztő edényként műanyag virágcserepek szolgáltak agyagos homokkal, szubsztrátumként körülbelül
3,0% humusszal. A kísérleti növények magjait fajtánként elkülönítve vetettük el.
Kikelés előtti kezelésnél a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a magok elvetése után finomelosztású fúvókéból permeteztük ki. A csírá60 zás és a növekedés elősegítésére a cserepeket kissé
HU 215 281 Β megöntöztük, majd átlátszó műanyagsapkákkal letakartuk, amíg a növények kikeltek. A cserepeknek ez a letakarása a kísérleti növények egyenletes csírázását segíti elő, hacsak a hatóanyag ezt nem akadályozza.
A kikelés utáni kezelésnél a kísérleti növényeket a 5 növekedésiformától függően először 4-15 cm magasságig felneveljük, és csak ez után kezeljük ezeket a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokkal. A kísérleti növényeket erre a célra közvetlenül elvetjük és ugyanabban az edényben felneveljük vagy a növénye- 10 két először mint csíranövényeket külön neveljük és a kezelés előtt néhány nappal a kísérleti edényekbe átültetjük. A felhasználási mennyiség a kikelés utáni kezelésnél 0,06 kg hatóanyag/hektár.
A növényeket a fajtájuktól függően 10-25 °C, illet- 15 ve 20-35 °C hőmérsékleten tartjuk. A kísérletek időtartama 2-4 hét. Ez alatt az idő alatt a növényeket gondozzuk, és reakcióikat az egyes kezelésekre kiértékeljük.
A kiértékelést 0-100 skála szerint végezzük.
A 100 azt jelenti, hogy a növény ki sem csírázott, illet- 20 ve legalább a föld feletti részek teljesen tönkrementek, és 0 azt jelenti, hogy a növény nem károsodott vagy normálisan fejlődött.
Az üvegházi kísérletekben használt növények a kö-
vetkező fajták voltak:
Latin név Magyar név
Abutilon theophrasti kínai kender
Sinapis alba fehér (angol) mustár
Zea mays kukorica
A kikelés utáni kezelésben 0,06 kg hatóanyag/hek- 30 tár alkalmazásával az 1.03 példa szerinti vegyülettel széleslevelű nemkívánatos növények igen jól irthatok, és egyidejűleg igen szelektívek a példa szerinti kukorica kultúrnövényre.
Az alábbi táblázatokban biológiai kísérletek ered- 35 ményeit állítottuk össze, amelyekben az 1.03 példa találmány szerinti hatóanyagát összehasonlítottuk a 4 169 719 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert B vegyülettel, és a 3.01 példa találmány szerinti hatóanyagát a WO-92/09608 szá- 40 mú nemzetközi közzétételi iratból ismert H összehasonlító vegyülettel, amelyben R = trilfuor-metilcsoport.
1. táblázat
Az 1.03 példa szerinti vegyület és az ismert B vegyület gyomirtó hatásának összehasonlítása kikelés utáni kezelésnél, 0,0313, illetve 0,0156 kg hatóanyag/hektár mennyiségekkel, üvegházban.
Kísérleti növények Károsodás Felhasznált mennyiség/hatóanyag kg/ha
1.03 példa B
0,0313 0,0156 0,0313 0,0156
Amaranthus retroflexus 100 100 75 70
Galium aparine 95 75 85 40
Kísérleti növények Károsodás Felhasznált mennyiség/hatóanyag kg/ha
1.03 példa B
0,0313 0,0156 0,0313 0,0156
Polygonum persicaria 80 80 40 40
Sinapis alba 90 90 75 75
Solanum nigrum 90 90 60 60
Veronica spp. 85 75 50 40
II. táblázat
A 3.01 példa szerinti vegyület és az ismert H összehasonlító vegyület (R = CF3) gyomirtó hatásának összehasonlítása kikelés utáni kezelésnél, 0,063, illetve 0,0313 kg hatóanyag/hektár mennyiségekkel, üvegházban.
Kísérleti növények Károsodás Felhasznált mennyiség/hatóanyag kg/ha
3.01 példa H
0,063 0,0313 0,063 0,0313
Alopecurus myosuroides 98 98 40 0
Galium aparine 95 95 95 95
Ipomea spp. 98 90 80 80
Sinapis alba 98 98 100 100
Triticum aestivum 0 0 0 0
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű szulfonil-karbamidot - a képletben
    R1 jelentése metilcsoport,
    R2 jelentése (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
    1-5 fluoratomot hordozó 1-2 szénatomos alkilcsoport, metil-tio-, metil-szulfonil-, metil-szulfoniloxi-, Ν,Ν-dimetil-szulfamoil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy nitrocsoport,
    R3 jelentése hirogénatom, metoxi- vagy metil-tio-csoport,
    W jelentése hidrogén- vagy klóratom és
    Z jelentése metincsoport vagy nitrogénatom vagy mezőgazdaságilag alkalmazható sóját tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R2 jelentése metoxi-karbonil-, trilfuor-metil-, Ν,Ν-dimetilszulfamoil-, triíluor-metoxi- vagy difluor-metoxi-csoport.
    HU 215 281 Β
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében Z jelentése nitrogénatom.
  4. 4. Az 1-3. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében W jelentése hidrogénatom.
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű szulfonil-karbamidok - a képletben R1, R2, R3, W és Z az 1. igénypontban megadottak - és mezőgazdaságilag alkalmazható sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű szulfonil-izocianátot - a képletben R2 és R3 a fenti jelentésűek - ismert módon, inért szerves oldószer jelenlétében egy (III) általános képletű 2-amino-l,3,5triazin- vagy 2-amino-pirimidin-származék - a képlet5 ben R1, W és Z a fenti jelentésűek - sztöchiometrikus mennyiségével reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott vegyületet mezőgazdaságilag alkalmazható sójává alakítjuk.
  6. 6. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy a
  7. 10 gyomokat vagy életterüket 0,001-1 kg/ha (I) általános képletű hatóanyagnak megfelelő mennyiségű herbicid készítménnyel kezeljük.
HU9501395A 1992-11-12 1993-10-30 Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására és gyomirtási eljárás HU215281B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4238175A DE4238175A1 (de) 1992-11-12 1992-11-12 Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9501395D0 HU9501395D0 (en) 1995-06-28
HUT71743A HUT71743A (en) 1996-01-29
HU215281B true HU215281B (hu) 1998-11-30

Family

ID=6472696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501395A HU215281B (hu) 1992-11-12 1993-10-30 Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására és gyomirtási eljárás

Country Status (11)

Country Link
US (3) US6043196A (hu)
EP (1) EP0668858B1 (hu)
JP (1) JP3232096B2 (hu)
AT (1) ATE147380T1 (hu)
CA (1) CA2149239C (hu)
DE (2) DE4238175A1 (hu)
DK (1) DK0668858T3 (hu)
ES (1) ES2096344T3 (hu)
GR (1) GR3022492T3 (hu)
HU (1) HU215281B (hu)
WO (1) WO1994011358A1 (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19608445A1 (de) 1996-03-05 1997-09-11 Bayer Ag Substituierte Arylsulfonyl(thio)harnstoffe
DE19963383A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-05 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren
US6598074B1 (en) 1999-09-23 2003-07-22 Rocket Network, Inc. System and method for enabling multimedia production collaboration over a network
US6214769B1 (en) * 2000-05-09 2001-04-10 Basf Corporation Herbicidal N-[(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides
JP4708548B2 (ja) * 2000-11-06 2011-06-22 日本曹達株式会社 ６−クロロニコチン誘導体の塩基性不純物除去方法
EP1659855B1 (en) * 2003-08-29 2011-11-02 Instituto Nacional de Tecnologia Agropecuaria Rice plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
RU2415566C2 (ru) * 2004-07-30 2011-04-10 Басф Агрокемикал Продактс Б.В. Устойчивые к гербицидам растения подсолнечника, полинуклеотиды, кодирующие устойчивые к гербицидам белки большой субъединицы ацетогидроксиацидсинтазы, и способы применения
EP1856266A4 (en) * 2005-03-02 2015-04-22 Inst Nac De Tecnologia Agropecuaria HERBICIDE-RESISTANT RICE PLANTS, POLYNUCLEOTIDES ENCODING HIGH HERBICIDE-RESISTANT ACETHYDROXYACID SYNTHASE SUBUNIT PROTEINS, AND METHODS OF USE
CN103484531B (zh) * 2005-07-01 2015-10-21 巴斯福股份公司 抗除草剂的向日葵植物、编码抗除草剂的乙酰羟酸合酶大亚基蛋白的多核苷酸和使用方法
JP5137349B2 (ja) * 2005-08-10 2013-02-06 石原産業株式会社 水性懸濁状除草組成物
UA108733C2 (uk) 2006-12-12 2015-06-10 Толерантна до гербіциду рослина соняшника
US10017827B2 (en) 2007-04-04 2018-07-10 Nidera S.A. Herbicide-resistant sunflower plants with multiple herbicide resistant alleles of AHASL1 and methods of use

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4169719A (en) * 1976-04-07 1979-10-02 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Herbicidal sulfonamides
US4371391A (en) * 1980-09-15 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4443243A (en) * 1981-07-16 1984-04-17 Ciba-Geigy Corporation N-Phenylsulfonyl-N-triazinylureas
US4545811A (en) * 1981-08-06 1985-10-08 Ciba-Geigy Corporation N-Phenylsulfonyl-N'-triazinyl-ureas
DE3813623A1 (de) * 1988-04-22 1989-11-02 Basf Ag N-((6-trifluormethylpyrimidin-2-yl)- aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzolsulfonamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE3909146A1 (de) * 1989-03-21 1990-10-18 Basf Ag Herbizide ((1,3,5-triazin-2-yl) aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4007683A1 (de) * 1990-03-10 1991-09-12 Basf Ag Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
DE4029484A1 (de) * 1990-09-18 1992-03-19 Basf Ag Herbizide (((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4038430A1 (de) * 1990-12-01 1992-06-04 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide
DE4128441A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Basf Ag Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
HUT71743A (en) 1996-01-29
CA2149239A1 (en) 1994-05-26
US20020049321A1 (en) 2002-04-25
GR3022492T3 (en) 1997-05-31
US6413911B1 (en) 2002-07-02
US6043196A (en) 2000-03-28
JP3232096B2 (ja) 2001-11-26
DK0668858T3 (da) 1997-01-27
HU9501395D0 (en) 1995-06-28
ATE147380T1 (de) 1997-01-15
CA2149239C (en) 2004-04-13
WO1994011358A1 (de) 1994-05-26
EP0668858B1 (de) 1997-01-08
DE59305096D1 (de) 1997-02-20
EP0668858A1 (de) 1995-08-30
ES2096344T3 (es) 1997-03-01
US6320046B1 (en) 2001-11-20
JPH08506567A (ja) 1996-07-16
DE4238175A1 (de) 1994-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5478798A (en) Herbicidal N-[(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
HU189212B (en) Herbicide compositions with regulating activity for growth of plants and process for producing 1-/aryl-sulfonyil/-3-pyrimidinyl-urea derivatives utilizable as active agents too
US4512797A (en) 1,3,5-Triazinones and their use for controlling undesirable plant growth
JP2986910B2 (ja) 除草剤および植物生長調整剤としてのピリジルスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの用途
HU215281B (hu) Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására és gyomirtási eljárás
HU212625B (en) Herbicidal composition comprising substituted pyrimidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and process for weed control
US5612286A (en) Herbicidal N-[pyrimidin-2-ly) aminocarbonyl]-benzenesulfonamides
US5488029A (en) Herbicidal N- [1,3,5-riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
EP0572429B1 (de) Sulfonylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
US5591694A (en) Herbicidal sulfonylureas
US5143538A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides, and their use
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
JPH06228135A (ja) イミダゾリニル−ピリダジン類
US5160365A (en) Herbicidal 1,3,5-triazin-2-ylureidosulfonylbenzoic esters
HU210729B (en) Herbicid al composition containing styrol-derivative as active ingredient, process for production of styrol-derivatives and for use of composition
JPH0717954A (ja) 置換されたトリアゾリノン
SK162092A3 (en) Herbicides
PL168886B1 (pl) Środek chwastobójczy

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee