PL168886B1 - Środek chwastobójczy - Google Patents
Środek chwastobójczyInfo
- Publication number
- PL168886B1 PL168886B1 PL29475592A PL29475592A PL168886B1 PL 168886 B1 PL168886 B1 PL 168886B1 PL 29475592 A PL29475592 A PL 29475592A PL 29475592 A PL29475592 A PL 29475592A PL 168886 B1 PL168886 B1 PL 168886B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- ethyl
- methoxy
- ethoxy
- chlorine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Środek chwastobójczy zawierający
obok zwykłych nośników i substancji pomocniczych
substancję czynną, znamienny
tym, że jako substancję czynną zawiera N-
[(1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo]-be
nzenosulfonamid o wzorze ogólnym 1, w
którym R1 oznacza grupę metylową albo etylową,
R2 oznacza atom chlorowca, grupę C1-
C3-alkilosulfonylową, grupę trifluoro metylową
albo grupę 2-metoksyetoksylową, R3
oznacza atom wodoru, grupę metylową, etylową,
metoksylową albo etoksylową, atom
fluoru albo chloru, a R4 oznacza atom wodoru
albo grupę metylową, oraz jego rolniczo
przydatną sól.
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający obok zwykłych nośników jako substancję czynną N-[(1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo]-benzenosulfonamidy o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę metylową albo etylową, r2 oznacza atom chlorowca, grupę C1-C3-alkilosulfonylową, grupę trifluorometylową albo grupę 2-metoksyetoksylową, a R3 oznacza atom wodoru, grupę metylową, etylową, metoksylową albo etoksylową, atom fluoru albo chloru, zaś r4 oznacza atom wodoru albo grupę metylową, oraz ich sole przydatne rolniczo.
Opisy patentowe St. Zjedn. nr US 4 120 691 i 4 127 405 oraz europejski patent nr EP-A 44 807 dotyczą sulfonylomoczników o działaniu chwastobójczym, których wzór ogólny obejmuje określone na wstępie związki o wzorze ogólnym 1.
W opisach patentowych St. Zjedn. nr US 4 120 691 i 4 127 405, 4 169 719 opisane są jako najbliższe struktury związek triazynowy o wzorze 8 oraz pochodna pirymidyny o wzorze 9.
W europejskim patencie nr EP-A 44 807 opisane są dwa sulfonylomoczniki o wzorze 10 ze znajdującą się w pozycji orto grupą alliloksylową, przy czym R oznacza grupę metylową lub etylową.
W europejskim patencie nr EP-A 44 808 opisane są dwa sulfonylomoczniki o wzorze 11 z podstawnikiem 2-chloroetoksylowym w części aromatycznej, przy czym Z oznacza grupę CH albo atom azotu.
W europejskim patencie nr EP-A 48 143 przedstawione są dwa N-metylowane sulfonylomoczniki o wzorze 12 bez bliższej charakterystyki, przy czym Z oznacza grupę CH albo atom azotu.
Europejski patent nr EP-A 388 873 obejmuje estry kwasu benzoesowego o strukturze przedstawionej wzorem 13, w którym R oznacza grupę metylową lub etylową.
Patent St. Zjedn.nr US 4 127 405 ujawnia pochodne sulfonylomoczników zawierające w pozycji orto pierścienia fenylowego jako podstawniki atom chloru albo grupę trifluorometylową, a w pierścieniu triazyny podstawnik CH3/OCH3. Przedstawione są one wzorami 14 i 15. Związek o wzorze 14 znany jest pod określeniem Chlorsulfuron (Glean®).
Zadaniem wynalazku było opracowanie środków chwastobójczych, które wobec znanych przedstawicieli tej klasy środków chwastobójczych wykazują polepszone właściwości i odznaczają się szczególnie wysoką selektywnością we wrażliwych uprawach jak ryżu albo kukurydzy.
Grupa C1-C3-alkilosulfonylowa oznacza grupę metylo-, etylo-, propylo- albo izopropylosulfonylową, chlorowiec oznacza fluor, chlor, brom albo jod, zwłaszcza fluor albo chlor. Szczególnie korzystne są benzenosulfonamidy, w których r2 oznacza atom chloru.
Wytwarzanie sulfonylomoczników o wzorze 1 przeprowadza się różnymi sposobami opisanymi w literaturze. Szczególnie korzystne sposoby wytwarzania A-D przedstawione są na schemacie reakcji (ze związków o wzorze 2©7), przy czym w analogiczny sposób wytwarza się N-metylopodstawione związki o wzorze 1.
168 886
2-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazynai2-amino-4-etoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyna są znane z literatury (Yakugaku Zasshi 95 (1975) 499).
Sole związków o wzorze 1 są dostępne w znany sposób (europejski patent nr EP-A 304 282, patent St. Zjedn. nr US-A 4 599 412). Otrzymuje się je przez deprotonowanie odpowiednich sulfonylomoczników o wzorze 1 w wodzie albo obojętnym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze -80 - 120°C, korzystnie 0-60°C, w obecności zasady.
Odpowiednimi zasadami są tu na przykład wodorotlenki, wodorki, tlenki albo alkoholany metali alkalicznych albo metali ziem alkalicznych jak wodorotlenek sodu, potasu i litu, metanolan, etanolan i tert-butanolan sodu, wodorek sodu i wapnia oraz tlenek wapnia.
Jako rozpuszczalniki wchodzą w rachubę na przykład obok wody również alkohole jak metanol, etanol i tert-butanol, etery jak tetrahydrofuran i dioksan, acetonitryl, dimetyloformamid, ketony jak aceton i metyloetyloketon oraz również chlorowcowane węglowodory.
Deprotonowanie można przeprowadzać pod normalnym ciśnieniem albo pod ciśnieniem do 5 MPa, korzystnie pod normalnym ciśnieniem do nadciśnienia 0,5 MPa.
Środki chwastobójcze według wynalazku zawierające związki o wzorze 1 jak również tolerowane przez środowisko sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych mogą bardzo dobrze zwalczać szkodliwe rośliny w uprawach pszenicy, ryżu i kukurydzy nie powodując uszkodzenia roślin uprawnych, przy czym efekt występuje przede wszystkim także przy stosowaniu małych ilości. Można je stosować na przykład w postaci odpowiednich do bezpośredniego rozpylania roztworów, proszków zawiesin, również wysokoprocentowych wodnych, olejowych albo innych zawiesin albo dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, środków do opylania, środków do posypywania albo granulatów przez opryskiwanie, zamgławianie, opylanie, posypywanie albo polewanie. Postacie zastosowania zależą od celów stosowania i w każdym przypadku powinny one zapewnić jak najsubtelniejsze rozprowadzenie substancji czynnych wytwarzanych według wynalazku.
Środki chwastobójcze zawierające związki o wzorze 1 nadają się ogólnie do wytwarzania odpowiednich do bezpośredniego rozpylania roztworów, emulsji, past albo dyspersji olejowych. Jako obojętne substancje dodatkowe wchodzą w rachubę między innymi frakcje oleju mineralnego o średniej do wysokiej temperaturze wrzenia jak nafta albo olej do silników wysokoprężnych, dalej oleje ze smoły węglowej oraz oleje pochodzenia roślinnego albo zwierzęcego, alifatyczne, cykliczne i aromatyczne węglowodory, np. toluen, ksylen, parafina, tetrahydronaftalen, alkilowane naftaleny albo ich pochodne, metanol, etanol, propanol, butanol, cykloheksanol, cykloheksanon, chlorobenzen, izoforon albo silnie polarne rozpuszczalniki jak N,N-dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, N-metylopirolidon albo woda.
Wodne postacie zastosowania można przygotowywać z koncentratów emulsyjnych, dyspersji, past, proszków zwilżalnych albo dających się dyspergować w wodzie granulatów przez dodanie wody. W celu wytwarzania emulsji, past albo dyspersji olejowych, można substraty jako takie albo rozpuszczone w oleju lub rozpuszczalniku homogenizować w wodzie za pomocą środka zwilżającego, zwiększającego przyczepność, dyspergującego albo emulgującego. Ale można również wytwarzać odpowiednie do rozcieńczania wodą koncentraty składające się z substancji czynnej, środka zwilżającego, zwiększającego przyczepność, dyspergującego albo emulgującego i ewentualnie rozpuszczalnika albo oleju.
Jako substancje powierzchniowo czynne stosuje się sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe aromatycznych kwasów sulfonowych, np. kwasu lignino-, fenolo-, naftaleno- i dibutylonaftalenosulfonowego, oraz kwasów tłuszczowych, alkilo- i alkiloarylosulfoniany, siarczany alkilowe, siarczanowany oksyetylenowany alkohol laurylowy i siarczany alkoholi tłuszczowych, jak też sole siarczanowanych heksa-, hepta- i oktadekanoli, dalej etery glikolu i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego pochodnych z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu lub kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, eter polioksyetylenu i oktylofenolu, oksyetylenowany izooktylo-, oktylo- albo nonylofenol, eter alkilofenolu i poliglikolu, eter tributylofenolu i poliglikolu, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, kondensaty alkoholu tłuszczowego i tlenku etylenu, oksyetylenowany olej rycynowy, polioksyetylenoalkiloeter albo polioksypropylen,
168 886 octan eteru alkoholu laurylowego i poliglikolu, estry sorbitu, ługi ligninowo-posiarczynowe albo metylocelulozę.
Proszki, środki do posypywania i opylania można wytwarzać przez zmieszanie albo wspólne zmielenie czynnych substancji ze stałym nośnikiem.
Granulaty, np. granulaty w otoczkach, nasycane i jednorodne można wytwarzać przez przyłączenie substancji czynnych do stałych nośników. Jako stałe nośniki stosuje się ziemie mineralne jak kwasy krzemowe, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, wapień, wapno, kredę, glinkę bolus, less, glinę, dolomit, ziemię okrzemkową, siarczan wapnia i magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy jak siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, moczniki i produkty roślinne jak mąkę zbożową,mączkę z kory drzewnej, drewna i łupin orzechowych, proszek celulozowy albo inne stałe nośniki.
Preparaty zawierają na ogół 0,1-95% wagowych, korzystnie 0,5-90% wagowych substancji czynnej.
Przykłady preparatów:
I. 90 części wagowych związku nr 1 miesza się z 10 częściami wagowymi N-metylo-apirolidonu i otrzymuje się roztwór odpowiedni do zastosowania w postaci najdrobniejszych kropel.
II. 20 części wagowych związku nr 1 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 80 części wagowych ksylenu, 10 części wagowych produktu przyłączenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 5 części wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 5 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokładne rozprowadzenie roztworu w 100 000 części wagowych wody otrzymuje się wodną dyspersję zawierającą 0,02% wagowych substancji czynnej.
III. 20 części wagowych związku nr 1 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 40 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 20 części wagowych produktu przyłączenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 10 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokładne rozprowadzenie roztworu w 100 000 części wagowych wody otrzymuje się wodną dyspersję zawierającą 0,02% wagowych substancji czynnej.
IV. 20 części wagowych substancji czynnej nr 1 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 25 części wagowych cykloheksanonu, 65 części wagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210-280°C i 10 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokładne rozprowadzenie roztworu w 100 000 części wagowych wody otrzymuje się wodną dyspersję zawierającą 0,02% wagowych substancji czynnej.
V. 20 części wagowych substancji czynnej nr 1 miesza się dobrze i miele w młynie młotkowym z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 17 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu siarczynowego i 60 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego. Przez dokładne rozprowadzenie mieszaniny w 20 000 części wagowych wody otrzymuje się ciecz do opryskiwania, która zawiera 0,1 % wagowych substancji czynnej.
VI. 3 części wagowe substancji czynnej nr 1 miesza się z 97 częściami wagowymi subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymuje się środek do opylania, który zawiera 3% wagowych substancji czynnej.
VII. 30 części wagowych substancji czynnej nr 1 miesza się dokładnie z mieszaniną złożoną z 92 części wagowych sproszkowanego żelu krzemionkowego i 8 części wagowych oleju parafinowego, który natryskano na powierzchnię tego żelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymuje się preparat substancji czynnej o dobrej przyczepności.
VIII. 20 części wagowych substancji czynnej nr 1 miesza się dokładnie z 2 częściami wagowymi soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 częściami wagowymi eteru alkoholu tłuszczowego z poliglikolem, 2 częściami wagowymi soli sodowej kondensatu fenol-mocznik-formaldehyd i 68 częściami wagowymi parafinowanego oleju mineralnego. Otrzymuje się trwałą dyspersję olejową.
168 886
Stosowanie można przeprowadzać sposobem przedwschodowym albo powschodowym. Jeżeli substancje czynne są mniej tolerowane przez pewne rośliny uprawne, to wówczas stosuje się technikę nanoszenia polegającą na tym, że chwastobójcze środki rozpyla się za pomocą opryskiwacza tak, żeby w miarę możliwości nie trafiały na liście wrażliwych roślin uprawnych, natomiast były kierowane na liście rosnących pod nimi roślin niepożądanych albo nie pokrytą powierzchnię gleby (post-directed, lay-by).
Ilości stosowanej substancji czynnej zależą od celu zwalczania, pory roku, roślin docelowych oraz od stadium wzrostu i wynoszą 0,001- 1,0 kg/ha, korzystnie 0,01-0,5 kg/ha.
W związku z wielostronnością metod stosowania wytwarzane według wynalazku związki lub zawierające je środki można stosować w dalszej liczbie roślin uprawnych w celu usuwania niepożądanych roślin. W rachubę wchodzą przykładowo następujące uprawy:
Nazwa botaniczna Nazwa polska
Allium cepa | eebula zwyzaajna |
Ananas comosus | ananas |
Arachis hypogaea | orzech ziemny |
Asparagus officinalis | szparag |
Beta vulgaric spp. altissima | burak cukrowy |
Beta vulgaris spp. rapa | burak pastewny |
Brassica napus var. napus | rzepak |
Brassica napus var. napobrassica | brukiew |
Brassica rapa var. silvestris | rzepik |
Camellia sinesis | krzew herbaty |
Carthamus tinctorius | krokosz barwierski |
Citrus limon | cytryna |
Citrus sinensis | pomerańcaa |
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea | |
liberica) | kawa |
Cucumis sativus | ogersk |
Cynodon dactylon | płączyaa |
Daucus carota | maychew ogrodowa |
Elaeis guineensis | oiajowicc |
Fragaria vesca | poziomka |
Glycine max | toja |
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, | |
Gossypium herbaceum, Gossypium viti- | |
folium) | bawebaa |
Helianthus annuus | s^^nczni^ik |
Hevea brasiliensis | drzewo Sauysukodajne |
Hordeun vulgare | jęczmień |
Humulus lupulus | chane 1 zwyzaąnny |
Impomoea batatas | powjż ziomniacanny |
Juglans regia | ozzech wtokki |
Lens culinaris | rocezwija |
Linum usitatissimum | enn pospolity |
Lycopersicon lycopersicum | pomidor |
Malus spp. | jabłko |
Manihot esculanta | manóok |
Medicago sativa | |
Musa spp. | banan |
Nicotiana tabacum (N. rustica) | tytoń |
Olea europaea | oiiwka |
Oryza sativa | yyż |
168 886
Phaseolus lunatus Phasoleus vulgaris Picea abies Pinus spp.
Pisum sativum Prunus avium Prunus persica Pyrus communis Ribes sylvestre Ribes uva-crispa Ricinus communis Saccharum officinarum Secale cereale Solanum tuberosum Sorghum bicolr (S. vulgare) Theobroma cacao Trifolium pratense Triticum aestivum Triticum durum Vicia faba Vitis vinifera Zea mays faseta księżycowa fasola zwyczajna świerk pospoiity sosna groch ^w^y^^;^^jr^y czereśnia brzoskwinia grusza czarna jagoda agrest rącznik trzcina cukrowa żyto pospolite ziemmak proso olbrzymie drzewo kakaowe koniczyna czerwona pszenica pszenica twarda bób winorośl kukurydza
W celu rozszerzenia spektrum działania i dla uzyskania efektu synergicznego triazynylopodstawione sulfonylomoczniki o wzorze 1 można mieszać i nanosić razem z licznymi przedstawicielami innych grup substancji czynnych o działaniu chwastobójczym albo regulującym wzrost. Jako składniki mieszanin można stosować na przykład diazyny, pochodne 4H-3,1benzoksazyny, benzotiadiazynony, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylo-karbaminiany, tiolokarbaminiany, kwasy chlorowcokarboksylowe, triazyny, amidy, moczniki, etery difenylowe, triazynony, uracyle, pochodne benzofuranu, pochodne cykloheksano-1,3-dionu, pochodne kwasu chinolinokarboksylowego, kwasy fenyloksy- lub heteroaryloksy-fenylopropionowe oraz ich sole, estry i amidy oraz inne.
Poza tym może być korzystne takie postępowanie, że związki o wzorze 1 same albo w połączeniu z innymi środkami chwastobójczymi miesza się i nanosi razem także jeszcze z innymi środkami ochrony roślin, na przykład ze środkami służącymi do zwalczania szkodników albo fitopatogennych grzybów lub bakterii. Ciekawe są poza tym mieszaniny z roztworami soli mineralnych, które stosuje się w celu zlikwidowania braków składników pokarmowych i pierwiastków śladowych. Można także dodawać niefitotoksyczne oleje i koncentraty olejowe.
Niżej przedstawione są przykłady wytwarzania związków o wzorze 1.
Przykład I. 2-chloro-1-N-[4-metoksy-6-trifluoromeΐylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)aminokarbonylo]-benzenosulfonamid o wzorze 16
Roztwór 4,0 g (21 mmoli) 2-amino-4-meioksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyny w 20 ml acetonitrylu zadaje się w temperaturze 25°C 4,5 g (21 mmoli) izocyjanianu 2-chlorobenzenosulfonylu. Tak otrzymany roztwór miesza się przez 21 godzin w temperaturze 25°C. Potem usuwa się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 40°C i stałą pozostałość miesza się silnie z 11 mieszaniny eter dietylowy/heksan (1/1 objętość/objętość) w ciągu 3 godzin. Produkt odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i suszy również pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 40°C. Otrzymuje się 6,5 g, czyli 75% wydajności teoretycznej, związku tytułowego o temperaturze topnienia 166-168°C.
Przykład II. Sól sodowa 2-chloro-1-N-[(4-meioksy-6-irifluorometylo-1,3,5-triazyn2-ylo)-aminokarbonylo]-benzenosulfonamiCu
Do zawiesiny 1,5 g (3,6 mmoli) 2-chlorΌ-1-[(4-meioksy-6-irifluorometylo-1,3,5-iriazyn2-ylo)-amir)okarborylo]-benzerosulforamiCu w 10 ml chlorku metylenu dodaje się w tempera168 886 turze 25°C 0,66 g (3,6 mmoli) roztworu metanolanu sodu 30% wagowo w metanolu. Utworzony jednorodny roztwór miesza się przez godzinę w temperaturze 25°C. Po usunięciu lotnych części w temperaturze 60°C pod ciśnieniem zmniejszonym przy użyciu strumieniowej pompy wodnej otrzymuje się związek tytułowy z ilościową wydajnością o temperaturze rozkładu 220-224°C.
W analogiczny sposób wytwarza się substancje czynne przedstawione w tabeli 1 (dla R4=H) i w tabeli 2.
Tabela 1
Związek o wzorze ogólnym 1 a
Substancja czynna nr | R1 | r2 | R3 | Temperatura topnienia (°C) |
1 | CH3 | Cl | H | 166-168 |
2 | CH3 | O(CH2)2OCH3 | H | 108-110 |
3 | CH3 | CF3 | H | 164-169 |
4 | CH3 | Cl | H | 220-224 (rozkład) sól Na |
5 | CH3 | O(CH2)2OCH3 | H | 119 (rozkład) sól Na |
6 | CH3 | O(CH2)2OCH3 | H | 139 (rozkład) sól Ca |
7 | CH3 | CF3 | H | 165 (rozkład) sól Na |
8 | CH3 | Cl | 6-Cl | 168 |
9 | CH3 | Cl | H | 160-163 (rozkład) sól Ca |
10 | CH3 | Cl | H | 232 (rozkład) sól K |
11 | CH3 | Cl | 6-CH3 | 140-144 |
12 | CH3 | Cl | 5-Cl | 151-156 |
13 | CH3 | F | H | 162-164 |
14 | CH3 | Br | H | 156-160 |
15 | CH3 | J | H | |
16 | CH3 | F | H | >220 (rozkład) sól Na |
17 | CH3 | F | H | >220 (rozkład) sól K |
18 | CH3 | F | H | >220 (rozkład) sól Ca |
19 | CH3 | F | 6-F | 177-180 |
20 | CH3 | F | 6-F | 180-200 (rozkład) sól Na |
21 | CH3 | F | 6-F | > 220 (rozkład) sól K |
22 | CH3 | F | 6-F | 155-159 (rozkład) sól Ca |
23 | C2H5 | Cl | 3-Cl | 155-157 |
24 | CH3 | Cl | 3-Cl | 175-177 |
25 | C2H5 | Cl | 3-Cl | 197-200 (rozkład) sól Na |
26 | CH3 | Cl | 3-Cl | 198-201 (rozkład) sól Na |
27 | CH3 | Cl | 6-CH3 | 175-178 (rozkład) sól Na |
28 | CH3 | Cl | 6-CH3 | 180-183 sól K |
29 | CH3 | SO2CH3 | H | 176-177 |
30 | CH3 | SO2CH3 | H | 186-188 sól Na |
31 | CH3 | Cl | 3-Cl | >220 (rozkład) sól K |
32 | C2H5 | SO2CH3 | H | 164-165 |
33 | C2H5 | Cl | H | 149-151 |
34 | CH3 | CF3 | 6-CH3 | 149-150 |
35 | CH3 | CH3 | 6-CH3 | 200 (rozkład) sól Na |
36 | CH3 | CF3 | H | 211 (rozkład) sól Ca |
37 | CH3 | SO2C2H5 | H | 152-155 |
38 | CH3 | SO2-n-C3H7 | H | 181-182 |
39 | CH3 | SO2-1-C3H7 | H | 173-177 |
40 | Br | H | CH3 | 183 (rozkład) sól Na |
41 | SO2C2H5 | H | CH3 | 173 (rozkład) sól Na |
42 | SO2-n-C3H7 | H | CH3 | 180 (rozkład) sól Na |
43 | SO2-1-C3H7 | H | CH3 | 196 (rozkład) sól Na |
168 886
Tabela 2 Związek o wzorze 1
Substancja czynna nr | R2 | R3 | R1 | R4 | Temperatura topnienia (°C) |
2.1 | CF3 | H | CH3 | CH3 | 135-137 |
2.2 | CF3 | H | CH3 | CH3 | 99-105 |
W analogiczny sposób można wytwarzać również niżej przedstawione związki, a mianowicie:
związek o wzorze 17 albo jego sole sodowe, przy czym R3 oznacza atom wodoru, 3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor, 3-chlor,
4- chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy, 4-etoksy,
5- etoksy, 6-etoksy, związek o wzorze 18 albo jego sole sodowe, przy czym R3 oznacza atom wodoru, 3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor, 3-chlor,
4- chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy, 4-etoksy,
5- etoksy, 6-etoksy, związek o wzorze 19 albo jego sole sodowe, przy czym R3 oznacza atom wodoru, 3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor, 3-chlor,
4- chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy, 4-etoksy,
5- etoksy, 6-etoksy, związek o wzorze 20 albo jego sole sodowe, przy czym r3 oznacza atom wodoru, 3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor, 3-chlor,
4- chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy, 4-etoksy,
5- etoksy, 6-etoksy, związki o wzorach 21 i 22 albo ich sole sodowe, przy czym r3 oznacza atom wodoru,
3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor,
3- chlor, 4-chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy,
4- etoksy, 5-etoksy, 6-etoksy, związki o wzorach 23 i 24 albo ich sole sodowe, przy czym r3 oznacza atom wodoru,
3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor,
3- chlor, 4-chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy,
4- etoksy, 5-etoksy, 6-etoksy, związki o wzorach 25 i 26 albo ich sole sodowe, przy czym r3 oznacza atom wodoru, 3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor,
3- chlor, 4-chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy,
4- etoksy, 5-etoksy, 6-etoksy, związki o wzorach 27 i 28 albo ich sole sodowe, przy czym r3 oznacza atom wodoru, 3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor,
3- chlor, 4-chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy,
4- etoksy, 5-etoksy, 6-etoksy, związki o wzorach 29 i 30 albo ich sole sodowe, przy czym r3 oznacza atom wodoru, 3-metyl, 4-metyl, 5-metyl, 6-metyl, 3-etyl, 4-etyl, 5-etyl, 6-etyl, 3-fluor, 4-fluor, 5-fluor, 6-fluor,
3- chlor, 4-chlor, 5-chlor, 6-chlor, 3-metoksy, 4-metoksy, 5-metoksy, 6-metoksy, 3-etoksy,
4- etoksy, 5-etoksy, 6-etoksy.
Przykłady zastosowania
Działanie chwastobójcze N-[(1,3,5-triazyn-2-ylo)-aminokarbonylo]-benzeno sulfonamidów o wzorze 1 na wzrost roślin doświadczalnych wykazano poniższymi doświadczeniami przeprowadzonymi w cieplarni.
Jako naczynia do uprawy służyły doniczki plastikowe o pojemności 300 cm3, wypełnione gliniastym piaskiem z około 3,0% próchnicy jako substratem. Nasiona roślin doświadczalnych zasiano płytko oddzielnie według gatunków.
168 886
W celu traktowania powschodowego wybrano albo wprost zasiane albo wyrośnięte w tych samych naczyniach rośliny, albo najpierw wyhodowano je oddzielnie jako siewki i kilka dni przed traktowaniem przesadzono do naczyń doświadczalnych.
Potem rośliny doświadczalne o wysokości wzrostu 3-15 cm, zależnie od typu wzrostu, potraktowano przez opryskanie subtelnie rozprowadzającymi dyszami substancjami czynnymi zawieszonymi albo zemulgowanymi w wodzie jako środku rozprowadzającym. Stosowana ilość substancji czynnej przy traktowaniu powschodowym wynosiła 0,06 lub 0,03 kg/ha.
Naczynia doświadczalne ustawiono w cieplarni, przy czym gatunki ciepłolubne w cieplejszym obszarze (20-35°C), a rośliny klimatu umiarkowanego w temperaturze 10-20°C. Okres doświadczeń rozciągał się przez 2-4 tygodnie, podczas których rośliny uprawiano i oceniano ich reakcję na poszczególne traktowania. Ocenę prowadzono według skali 0-100, przy czym 100 oznacza brak wzejścia roślin lub całkowicie zniszczenie co najmniej nadziemnych części roślin, a O oznacza brak uszkodzenia albo normalny przebieg wzrostu.
Niżej przedstawione są gatunki roślin stosowanych w doświadczeniach prowadzonych w cieplarni:
Nazwa łacińska Nazwa polska
Amaranthus retroflexus Chenopodium album Chrysanthemum Galium aparine Stellaria media Triticum aestivum Zea mays aksamitnik komosa biała złocień lepczyca gwiazdnica pospohta pszenicajara kukurydza
Przy zastosowaniu substancji czynnej z przykładu I w ilości 0,06 lub 0,03 kg/ha sposobem powschodowym można było bardzo dobrze zwalczyć szerokolistne rośliny niepożądane, przy jednoczesnej doskonałej selektywności w roślinach uprawnych pszenicy i kukurydzy.
W tabeli 3 przedstawione są wyniki badań, w których porównano substancję czynną wytworzoną według przykładu I ze związkiem o wzorze 9 znanym z patentu St. Zjedn. nr US 4 169 719.
Tabela 3
Porównanie chwastobójczej aktywności związku wytworzonego według przykładu I ze związkiem porównawczym o wzorze 9 przy stosowaniu powschodowym w ilości 0,06 lub 0,03 kg/ha w cieplarni
Rośliny doświadczalne | Uszkodzenie (%) Stosowana ilość substancji czynnej kg/h | |||
Substancja z przykładu I | Substancja o wzorze 9 | |||
0,06 | 0,03 | 0,06 | 0,03 | |
Amarnathus retroflexus | 100 | 100 | 0 | 0 |
Galium aparine | 95 | 95 | 0 | 0 |
Chenopodium album | 90 | 90 | 0 | 0 |
W tabelach 4 i 5 przeciwstawione są wytworzone według wynalazku substancje czynne nr 1 lub 3 znanym z patentu St. Zjedn. nr US 4 127 405 substancjom porównawczym o wzorach 14 lub 15.
Wyniki doświadczeń przedstawiają wyraźnie niespodziewanie wysokie selektywności.
Znane związki powodują nie do zaakceptowania uszkodzenia w uprawie kukurydzy, wynoszące 85 lub 70%. Natomiast substancje czynne nr 1 lub 3 przy jednakowo dobrym do bardzo dobrym działaniu chwastobójczym wykazują tylko jeszcze 10% uszkodzenia roślin uprawnych.
168 886
Tabela 4
Porównanie chwastobójczej aktywności substancji czynnej nr 1 ze związkiem porównawczym o wzorze 14 przy stosowaniu powschodowym w ilości 0,03 kg/ha w cieplarni
Rośliny doświadczalne | Uszkodzenie (%) | |
Substancja czynna nr 1 | Związek o wzorze 14 | |
Zea mays | 10 | 85 |
niepożądane rośliny: | ||
Amaranthus retroflexus | 90 | 90 |
Galium aparine | 80 | 74 |
Tabela 5
Porównanie chwastobójczej aktywności substancji czynnej nr 3 ze związkiem porównawczym o wzorze 15 przy stosowaniu powschodowym w ilości 0,06 lub 0,03 kg/ha w cieplarni.
Uszkodzenie (%) | ||||
Rośliny | Stosowana ilość substancji czynnej kg/ha | |||
doświadczalne | Substancja czynna nr 3 | Związek o wzorze 15 | ||
0,06 | 0,03 | 0,06 | 0,03 | |
Zea mays | 10 | 10 | 70 | 70 |
niepożądane rośliny: | ||||
Amaranthus retroflexus | 90 | 90 | 90 | 90 |
Galium aparine | 95 | 60 | 10 | 0 |
Chenopodium album | 98 | 98 | 98 | 98 |
Sinapis alba | 95 | 90 | 90 | 90 |
Doskonałe selektywności we wrażliwych uprawach przykładowych ryżu, pszenicy jarej i kukurydzy uzyskano przy zastosowaniu substancji czynnej nr 7, co przedstawiają wyniki zestawione w tabelach 6 i 7.
Tabela 6
Zwalczanie niepożądanych roślin szerokolistnych przy jednoczesnej tolerancji wobec roślin uprawnych jarej pszenicy i kukurydzy przy stosowaniu powschodowym substancji czynnej nr 7 w ilości 0,015 kg/ha w cieplarni
Rośliny doświadczalne | Uszkodzenie (%) |
Triticum aestivum | 10 |
Zea mays | 15 |
niepożądane rośliny: | |
Amaranthus retroflexus | 90 |
Chenopodium album | 75 |
Stellaria media | 100 |
Tabela 7
Zwalczanie niepożądanych roślin szerokolistnych przy jednoczesnej tolerancji wobec rośliny uprawnej ryżu przy stosowaniu powschodowym substancji czynnej nr 7 w ilości 0,015 kg/ha w cieplarni
Rośliny doświadczalne | Uszkodzenie (%) |
Oryza sativa | 10 |
niepożądane rośliny: | |
Amaranthus retroflexus | 95 |
Sinapis alba | 70 |
Stellaria media | 100 |
168 886
W dalszym doświadczeniu przeciwstawiono sól sodową porównawczego związku o wzorze 15 substancji czynnej nr 7. Wyniki przedstawione są w tabeli 8.
Tabela 8
Porównanie chwastobójczej aktywności substancji czynnej nr 7 z solą sodową porównawczego związku o wzorze 15 przy stosowaniu powschodowym w ilości 0,06 lub 0,03 kg/ha w cieplarni
Uszkodzenie (%) | ||||
Stosowana ilość substancji czynnej (kg/ha) | ||||
doświadczalne | Substancja czynna nr 7 | Sól sodowa związku o wzorze 15 | ||
0,06 | 0,03 | 0,06 | 0,03 | |
Zea mays | 10 | 0 | 100 | 100 |
niepożądane rośliny: | ||||
Amaranthus retroflexus | 100 | 100 | 90 | 90 |
Galium aparine | 98 | 98 | 70 | 60 |
Chenopodium album | 100 | 100 | 100 | 100 |
Wyniki doświadczeń przedstawiają wyraźnie niespodziewaną wysoką selektywność przy jednoczesnej doskonałej skuteczności chwastobójczej związku wytwarzanego sposobem według wynalazku.
168 886 3 ?2 O CF
Nz—/ II N j ? y-SCL-NH-C-N-/'' N
W 2 ' κ ,
OR1
R^
WZÓR 1 =J 2
CF u 3 SCL-NH-C- NH-< / N A OCH3
WZÓR 8
CL o ^J-Są-NH-C-NH-C X' CF3
OCH·
WZÓR 9
168 886
SCHEMAT
168 886
WZÓR 10
O-(CH2)2- Cl θ CF // w 11 NV 3 \ y—SO--NH-C-NH —ó Z 2 N=\
OCH
WZÓR 11 so2- ch3 o ©>-SO -NH-C
CR N—( 3 1 N A CH3 OCHg
WZÓR 12
168 886
CO„R CF< „ .....ϋ<3
C_7“S02-NH -C -ΝΗ-ΖΖ _'N
II N=Z O OR
WZÓR 13
Cl o CH·, r2 II N_Z 3 '( y—SO_-NH -C-NH-< \N \=/ Ν=ζ och3
WZÓR 14
SO - NH -C-NH-^ X/
N-<
och3
WZÓR 15
168 886
Cl O CR _/ II N—/ ύ fVsO„-NH-C-NH-// \N W 2 N=^
OCH·
WZÓR 16
CR
Cl
n7 ° XX SO2- NH -C-NH-N _'N
NA OCH
WZÓR 17
Cl O CF u N-( J
7-SO -NH-C-NHA \N 2 N={ oc2h5
WZÓR 18
168 886
WZÓR 19
R3 CF.
CR _y-SO2-NH -C-NH-^^N
OC2 H5
WZÓR 20
WZÓR 21
168 886 r3 O(CH2)2-OCH3
CR
Vs0o-NH-C-NH-C \N \=/ 2 II N=<
O A
OC2 h5
' SO2-CH3
CR
Ϋ Vso.-nh-c-nh^©n \=/ 2 II N=<
OC2 H5
WZÓR 24
168 886
SO^-C^Hc CR \z-V 2 2 5 N-< 3 f y—SO.-NH -C-NH—(/ \ N 2 ,,
II o
och3
WZÓR 25 do S09-CoHc R\_Z N% ' ^=y-SO2-NH-C-NH-// _^N
CR
II
O OC2H5
WZÓR 26
SO^n-CgH?
CR yŁt H 3 x , S0o-NH-C-NH—(' \N 2 N=<
OCH.
WZÓR 27
168 886
S0o -i-C0Hr7 CĘ, 2 3 7 N_/ 3
Y-SCL-NH-C-NH-/'' \N 2 H N=<
OCHWZÓR 29 r3 SO2-i-C3H7
CR r J ' N-Y
7-SO -NH-C-NH .N
N=( °2H5
WZÓR 30
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweŚrodek chwastobójczy zawierający obok zwykłych nośników i substancji pomocniczych substancję czynną, znamienny tym, że jako substancję czynną zawieraN-[( 1,3,5-triazyn-2-ylo)aminokarbonylo]-benzenosulfonamid o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę metylową albo etylową, R2 oznacza atom chlorowca, grupę Ct-C3-alkilosulfonylową, grupę trifluorometylową albo grupę 2-metoksyetoksylową, R3 oznacza atom wodoru, grupę metylową, etylową, metoksylową albo etoksylową, atom fluoru albo chloru, a R4 oznacza atom wodoru albo grupę metylową, oraz jego rolniczo przydatną sól.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL29475592A PL168886B1 (pl) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | Środek chwastobójczy |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL29475592A PL168886B1 (pl) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | Środek chwastobójczy |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL294755A1 PL294755A1 (en) | 1993-12-13 |
PL168886B1 true PL168886B1 (pl) | 1996-04-30 |
Family
ID=20057705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL29475592A PL168886B1 (pl) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | Środek chwastobójczy |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL168886B1 (pl) |
-
1992
- 1992-06-01 PL PL29475592A patent/PL168886B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL294755A1 (en) | 1993-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5478798A (en) | Herbicidal N-[(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides | |
US4472192A (en) | 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth | |
US4576630A (en) | Substituted 4,5-dimethoxypyridazones, herbicides containing these compounds, and their use for controlling undesirable plant growth | |
US6320046B1 (en) | Herbicidal sulfonylureas, their preparation and use | |
US5071470A (en) | Herbicidal 1,3,5-triazin-2-ylaminocarbonylamino-sulfonylbenzoic esters | |
US5612286A (en) | Herbicidal N-[pyrimidin-2-ly) aminocarbonyl]-benzenesulfonamides | |
US5488029A (en) | Herbicidal N- [1,3,5-riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzenesulfonamides | |
US5434124A (en) | Sulfonylurea derivatives and their use | |
US5591694A (en) | Herbicidal sulfonylureas | |
CA1322751C (en) | N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2- carboalkoxybenzene-sulfonamides, their preparation and their use | |
AU616191B2 (en) | Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators | |
US5069708A (en) | Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones | |
PL168886B1 (pl) | Środek chwastobójczy | |
AU644291B1 (en) | Herbicidal N-{(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl}- benzenesulfonamides | |
US4808211A (en) | N-arylsulfonyl-N'-pyrimidyl ureas | |
US5160365A (en) | Herbicidal 1,3,5-triazin-2-ylureidosulfonylbenzoic esters | |
IL102075A (en) | N-[(1,3,5-triazin-2-YL)aminocarbonyl] benzenesulfonamides their manufacture and their use as herbicides | |
SK162092A3 (en) | Herbicides | |
CA2015267A1 (en) | 8-azolylmethylquinolines |