DET0011271MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 16. August 1955 Bekanntgemaeht am 12. Juli 1956
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Absaugematerials (Leerfilm) für Farbkopien
nach dem Absaugeverfahren, bei dem die Kolloidschicht des Absaugematerials mit einer
Farbbeize versehen ist, sowie die hiermit erhaltenen Filme, welche besonders zur Verwendung mit
sauren oder Direktfarbstoffen geeignet sind.
Bisher wurden farbfreie oder Leerfilme mit verschiedenen Beizlösungen, einschließlich Chromsalzen
und Kaliumalaun, Aluminiumsulfat und Metallhydroxyden, behandelt, ferner mit Kupferiodid
oder auch mit Farblackbildnern. Die Schärfe von auf mit solchen Beizmitteln behandelte Leerfilme
übertragenen Farbaufnahmen ist bis jetzt noch . nicht befriedigend, und zwar insbesondere
dann, wenn diese Absaugekopien auf Breitleinwand, wie sie z. B. im »Cinemascope« oder in anderen mit
Breitleinwand arbeitenden Projektionssystemen Verwendung findet, projiziert werden.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung von Farbaufnahmen mit verbesserter Schärfe auf
Leerfilmen und insbesondere von Farbaufnahmen,
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welche auf nach dem Absaugverfahren behandelte Leerfilme kopiert wurden, und zwar unabhängig
davon, ob diese Kopien auf gewöhnliche oder auf Breitleinwand projiziert werden sollen.
Erfindungsgemäß wird in der Kolloidschicht des Leerfihns oder eines Films, auf dem bereits ein Farbbild übertragen ist, als Beizmittel ein unlösliches Dibiguanidinmetallchelat oder -komplexverbindtaig dispergiert. .
Erfindungsgemäß wird in der Kolloidschicht des Leerfihns oder eines Films, auf dem bereits ein Farbbild übertragen ist, als Beizmittel ein unlösliches Dibiguanidinmetallchelat oder -komplexverbindtaig dispergiert. .
ίο λ ' Hierzu wird die Kolloidschicht eines Leerfilms
mit einer verdünnten wäßrigen Lösung eines Dibiguanidinsäuresalzes behandelt (d, h. gebadet). Das
lösliche Salz wird darin in der Kolloidschicht des Leerfilms in situ unlöslich gemacht oder komplex
gebunden, und zwar durch Behandlung mit einer verdünnten wäßrigen Lösung eines Metallsalzes.
Die Reaktion zwischen diesen beiden löslichen Verbindungen ergibt ein unlösliches Dibiguanidinmetallchelat,
welches in den Zwischenräumen des Kolloids fein zerteilt und gleichmäßig dispergiert
ist.
Bei den bevorzugten Ausführungsformen besitzen die Dibiguanidine die folgenden allgemeinen Formeln
: .
NH2-C-NH-C-NH-R-NH-C-NH-C-Nh2
Λ .ϋ·. ■ ■ ■ I) . Il ■ 11 , ■■■ ■ ■
NH NH -■ ■ NH NH
NH2- C — NH- C — NH- R-X- R' — NH- C-NH-C-NH2
Ii Ii ■ ■ . r..
' ι
NH NH "■ NH NH
wobei R und R' aromatische Kerne und X eine Methylen- (—CH2—) Gruppe bedeuten. Diese Veras
bindungen können durch Reaktion bestimmter Diamine mit geeigneten Mengen Dicyandiamid gemäß
den.5m Journal für praktische Chemie, Bd. 84, S. 394
bis 401 (1911), von Georg Cohen beschriebenen
A'erfahren hergestellt werden.
Diamine, welche bei Reaktion mit Dicyandiamid Dibiguanidine mit ausgezeichneter Beizwirkung
ergeben, sind 4, 4'-Diamino-diphenyl-methan, Benzidin, p-Phenylen-diamin, m-Phenylen-diamin und
2, 4-Diamino-toluol. , Ihre Reaktionsprodukte und
die gemäß der Erfindung verwendeten Dibiguanidine sind 4, 4'-Diphenyl-methan-dibiguanidin,
Benzidin-dibiguanidin, p-Phenylen-dibiguanidin, m-Phenylen-dibiguanidin und 2,4-Tuluol-dibiguanidin.
Um die erforderliche Löslichkeit bei der anfänglichen Behandlung der Kolloidschicht mit den Dibiguanidinen
zu erzielen, werden diese Verbindungen in Form ihrer wasserlöslichen Säuresalze, z. B.
als Hydrochloride, Sulfate, Sulfamate oder Acetate,
verwendet. .
Die löslichen Metallsalze, welche zur Ausfällung
der Dibiguanidine unter Bildung der Chelatbeize in der Emulsion des Leerfilms verwendet werden, sind
Salze von Kupfer, Nickel und Kobalt, vorzugsweise deren Sulfate, Sulfamate, Acetate oder Chloride.
Die chelatbildenden 'Metallsalze werden an das Dibiguanidinmolekül
gebunden.
Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren in erster
Linie die Einbringung einer besonderen Klasse von Beizmitteln in eine Kolloidschicht vor der Farbstoffübertragung
betrifft, kann es auch an einem Leerfikn durchgeführt werden, welcher bereits ein
Beizmittel enthält, das bereits während der Herstellung des Films oder doch vor Anwendung des
erfindungsgemäJßen Verfahrens eingebracht wurde.
, Das erfindungsgemäße Beizverfahren kann auch unabhängig . davon angewendet werden, ob das
Kolloid eine Gelatine, Polyvinylalkohol oder ein wasserlösliches Cellulosederivat oder irgendein anderer
annehmbarer Gelatineersatz ist. Das folgende Beispiel erläutert das erfindungsgemäße Verfahren.
Im Falle eines 35-mm-Kinobildleerfilms mit einer
lichtempfindlichen Positivemulsion wird das erfindungsgemäße Verfahren am besten auf einer kontinuierlich
arbeitenden Filmbehandlungseinrichtung unter Einhaltung der folgenden Verfahrensstufen
durchgeführt.
ι. Das Rohmaterial wird durch ein Tonspurnegativ
und ein die Bildumgrenzungslinie enthaltendes Negativ belichtet.
2. Die Silbertonspur und die Silberumgrenzungslinien
werden in einer normalen Filmentwicklungseinrichtung in einem üblichen Schwarzweißentwickler
entwickelt. Der Film wird gewaschen, fixiert und wieder gewaschen.
3. Die Beizbehandlung kann auf derselben FiImbehändlungseinrichtung
nach der Entwicklung und Fixierung des Silberbildes durchgeführt werden.
Der Film wird 50 Sekunden bis 3 Minuten in einer ι bis 6% 4,4'-Diphenylmethan-dibiguanidin-dihydrochlorid
enthaltenden wäßrigen Lösung behandelt. Diese Lösung kann bei einer Temperatur von etwa 29 bis 320 C und bei einem pH-Wert zwisehen
4,5 und 6,5 zur Anwendung kommen.
.4. Der Film wird einer 1 bis 10 Sekunden
dauernden kurzen Wasserspülung einer Temperatur von etwa 29 bis 350 C ausgesetzt. Diese Spülung
kann in einer einfachen Behandlung des Films in einem Behälter mit zirkulierendem Wasser bestehen,
oder es kann ein Wasserstrahl aus einer Düse auf den Film gerichtet werden. , .
5. DerFilm wird in einer 1- bis.4°/oigen Kupfersulfatlösung
bei einer Temperatur von etwa 29 bis 350 C während einer zwischen 40 Sekunden und
3 Minuten schwankenden Zeit behandelt. Der pH-Wert einer solchen Lösung kann zwischen 3,5
und 4,5 liegen. Der Film wird dann in Wasser mit einem pH-Wert zwischen 6,5 und 7,5:mit einer Temperatur
zwischen etwa 29 und 320C während einer
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zwischen 40 Sekunden und 3 Minuten schwankenden Zeit gewaschen.
6. Der Film wird getrocknet oand ist dann für
eine Farbstoffübertragung nach dem Absaugekopierverfahren bereit.
Obwohl in Stufe 3 eine 1 bis 6% Dibiguanidindihydrochlorid
enthaltende wäßrige Lösung verwendet wird, liegt ein bevorzugter Bereich doch zwischen 1 und 3%, wobei man optimale Ergebnisse
erhält, wenn die Dibiguanidinmenge etwa 1 °/o . beträgt.
Obwohl der Temperaturbereich in Stufen 4 und 5 von etwa 29 bis 35 ° C reicht, erzielt man doch
optimale Ergebnisse, wenn die Lösungstemperatüren etwa 31° C betragen.
Claims (10)
1. Verfahren zum Herstellen eines Absaugematerials
für Farbkopien nach dem Absaugeverfahren, bei dem die Kolloidschicht des Absaugematerials
(z. B. Leerfilm) mit einer Farbbeize versehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß.
man die Kolloidschicht mit einer wäßrigen Lösung eines Dibiguanidinsäuresalzes behandelt
und dieses mit Metallsalzen in ein unlösliches Dibigiuanidinmetallchelat oder -komplexverbindung
verwandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Dibigiuanidinsäuresalz Dibiguanidinhydrochlorid, -aeetat, -sulfamat
bzw. -sulfat und als Metallsalze Kupfer-, Nickel- und Kobaltchloride, -acetate, -sulfamate und
-sulfate benutzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß eine 1- bis 6°/oige wäßrige Lösung des Dibiguanidinsäuresalzes und eine
i- bis 4°/oige wäßrige Lösung des Metallsalzes verwendet werden.
4. Farbfilm zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend ein
Kolloid, in welchem als Beizmittel ein unlösliches Chelat der aus Dibiguanidinkupfer-,
-nickel- und -kobaltchelaten. bestehenden Gruppe dispergiert ist.
5. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Dibiguanidin 4, 4'-Diphenylmethan-dibiguanidin
enthält.
6. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Dibiguanidin Benzidin-dibiguanidin
enthält.
7. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Dibiguanidin p-Phenylendibiguanidin
enthält.
8. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß. er als Dibiguanidin m-Phenylendibigiuanidin
enthält.
9. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Dibiguanidin 2, 4-Tuluoldibiguanidin
enthält.
10. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als chelatbildendes Metall
Kupfer und als Dibiguanidin 4,4'-Diphenylmethan-dibiguanidin
enthält.
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