DEP0035600DA - Verfahren zur Herstellung von Oxo-Verbindungen des Diphenylmethans - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Oxo-Verbindungen des DiphenylmethansInfo
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Description
"Verfiiiirea ear Seret elXatuc von Oxo^Tezw Bindungen dee Mfätayiffietli®»®«5'
Msa hat SCftone and Aldehyde durch Cmjdetlon eefcnnd&rer bew» friolrer AlfcohoA*»· durch Uaieetg mn
£j£arboneäureehleriden mit Allci fXgiiik« ede? All^laagae·» siuausaXeen eovrie nach friedel-Crafte ame Ifeenolathern
oder ejranatiechea EoiiXenmeeoretoffen durch Behend» lung eit Stureehloriden is Gegenwart von Alairdniiachloridj
oder nach der Methode von lioeenmund duroh Be* h^adluag'von SSurehalogeniden mit fc&tatytieeh erregtem
Waeeereteffy oder nach der Gattermann ♦ eehen Phenol« Aldehyd-^yntae«** hergestellt. Auoh hat man 'Kstmta
durch trockene BeetilXatioh elate üemengee der Kalfcealae einer aromatischen SMure und einer I'etteäure
gewonnen und auch dae &effiiseii einer aromatieohea und einer aliphatischen Sfture über auf 45ö® erhitatee
ShoivIumojiyd geleitet» DiaryXfcetoae»nie Methyl«* benshydryl«4cetett.hat man jedoch bisher auf recht
•umständliche >#is« hergestellt, nämlich aus Methylbenzhydril-earbinol,
aus Dioxy-diphenyl-earbinol oder aus Oxy«äthoxy-diphenyl-pro pan.
Bb wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, dass man Oxoverbindungen des PiphenyIxaethane
fort eilhaft herstellen kann, wenn iaan das Gemisch einer diarylierten Fettsäure oder ihre kernsubstituierten
Verbindungen der allgemeinen Formel 1 . C (CgHc)2 · CooH , worin E ein Um βerstoffatorn oder ein/Alkylreet
bedeutet, mit einer Pettsäure, deren Ester oder Anhydrid bei höherer Teaiperatur rsit einem Kohlendioxyd abspaltenden Katalysator behandelt wird, indem das
Fettsäuregemisch, voraugoweiee unter Zusatz eines Verdünnungeoder IfSsungejaittele^ wie Aceton, in flüssigem Zustand
auf den Kontakt gebracht wird. Kach einer besonderen ^usführungaform der Brfindaag wird das Fettsäuregeaiβoh in
gasförmigem Zustand über einen auf eines Träger niedergeschlagenen Vatalysator, vorzugsweise
über einen Thoriuakontakt, bei Temperaturen von etwa 450° geleitet.
r^&eo -aubst i ext-trafa*»—
weise ©!phenylessigsäure, ^iipheny !propionsäure und die höheren Homologen in. Frag«. Diese diarylierten Fettsäuren werden erfindungegemäss mit Fettsäuren wie
Amelsensäure, Essigsäure oder den höheren Homologen o.der deren Anhydriden gemischt und sub des Gemiseh^iatalytiseh Kohlendioxid abgespalten. Bei Verwendung von
ameisensäure entstehen diarylierte Acetaldehyde, bei Verwendung von tusigBäure, propionsäure usw. dagegen
diarylierte Ketone«
ausser Thoriumoxyd' Aluminiumoxyd^iitanoxyd «vdgi-«? Beispiel. 1:
1 Kol Diphenyleseigsäure wird in 2 Mol Esi;ig-
eäure in der Hitae gelöst. Dieser Lösung wird zur Verhinderung des Auskrletallisierens der Diphenylessigeäure 150
g Aceton zugesetzt. Diese Lösung wird aus
einem Tropftrickter ita Vurleaf von einigen Stantten auf einen auf Blmeetein aufgezogenen und auf 450°
erhitzten Thoriuntoxydkontakt getropft« Kachdem alles augegeben ißt, Yitröc^zxir Durchepiilung der Apparatur
noch 20 oem Bssigeäure auf getropft. Las iieaktions* produkt bildet zwei Schichten. Iise jeea*.<te Keaktionsprodukt
wird mit festem HatrlumBarbonat ver» Betzij bis keine Kohleneäureentwicklung mehr auftritt.
Bie wässrige όchicht wird abgetrennt and ait Ather geschüttelt. IUeeer Äther^. wird mit der nicht wässrigen
Phase vereinigt und alt Xalgiumohlorid getrocknet. Ber Jther wird abgetrieben und dann im VsJtaam destilliert
. Das BenzüiydryImethylketon geht bei Z ma Hg zwischen 101 und 104° über. Aaabeute: 140,7 g * 67 j»
der theoretischen. Iiae so gewonnene Erzeugnis erstarrt nach einigen Ta&en »u einer kristallinen Masse, die
nach dem Oakrletalllsieren bei 61° scnmilzt. Beispiel 2;
In gaas analoger weise läset eich Benzhydryläthylketon gewinnen, Indem zinn anetelle der Essigsäure
Propionsäure verwendet. Paß Benzhydryl-äthyl-keton stellt eine farblose PlUssigkeit vom Kp6 118-119° dar.
1 Mol Diphenylessigsäure wird in 11 Mol Ameisensäure unter Zueatz von 50 ecm Aceton ale iösungemittel
1» der Hitae gelöst. Die lösung wird aue einem elektrisch beheizten Tropftrlchter auf einen auf etwa 450°
geheizten Thoriumoxydkontakt, der auf Blmeeteln aufgesogen ist, getropft. Ilechdem alles augetropft ist,
was mehrere Stunden dauert, werden zur Durchepülung der Apparatur weitere 20 ecm Ameisensäure aufgetropft.
Bae Reaktloaeprodukt bildet 2 Schichten. Im siedenden Wasserbad werden der Formaldehyd und dae Aceton abgetrennt.
Ler Mckstand wird mit festem IiBtrlat·
JU Karbonat alkalisch gemacht, bis keine Kohlensäureentwicklung
mehr auftritt. Me wässrige Schicht wird abgetrennt und mit Ather ausgeschüttelt, der ätherische
Auszug mit des nicht wässrigen Anteil vereinigt und mit Katriumeulfat getrocknet. Der Äther wird abgetrie-
ben«εκτ daim^® Vakuum destilliert« Der Mpkeiiy!acetaldehyd geht
bei 2-3 ma fig zwiechen 108 und 110° über« Aaebeute 114.5 g » 54 f>
der theoretischen* Beieplel ,4;
1 Mol φ* oL -Pi-p-tolyl-äthan- ^ · carbonsäure wiasi alt 10 Iol Jimeisensäureaethyleeter unter &rwärmeit
gelöst und wie mich, ύmi vorstehenden Beispielen über
einem Slioriumoxydkontakt umgesetzt * Es wird eier oL »öl * Si-p-tclyl-ppopioa-aldehyd in einer Auebeute von etwa
46 $ der theoretischen erhalten* Beiapifel .5:
Bin Mol diphenylesßigsäureiji^d^^2,i? M©1 tt-£uttereäure in der Eitae gelSst;-wad'^^5~eca Acttoii
sugeffugt* Bei 470° wird die Lösung auf eine» auf Bimastein mi 'gezogenen
Al«»iniumoxyäkontakt getropft* An* soil! ie se enä wird alt einigen com Aeeton nachgespült*
De® Iieeittienepredulit bildet nach Zu&utz vom ffeaeer 2 Bciiiciitene Is wird mix^jJJitrernung der
SEure mit übereoliu.® siges Katriuia%4ieg«^srb©iiat Tersetgte Bann wird die nieiit wässrige Sciiicht nach
SueatK vcxi Atlier mit jEaloiusoiilorid getrocknet* Mach dem AMestillieren des Äthers und Aoetens wir« das
(fa *4j^<^-**fy ^4d^^ ,^^tl^X ^h^i^^1s^^iijü Ira Vakuum destilliert » Kp,
« 121-123°* Ausbeute 56 g*
Die erhaltenen Ketone und Aldehyde eignen sich als AUSgangeetoffe für die Herstellung zahlreicher
wertvoller/ bisher nicht oder nur £uf unwirteehaftlicheit
aagfinglißher Breeugnisse wie echstoffe^-, Hellmittel ^
Claims (2)
1. ) Verfahren ssur Herstellung Ton ö2to«¥er-Windungen des DlphBaylsietliaiisl dadurch gekennzeichnet*
Ü.&.BB das Oeaiscii einer Aiaryliertea Fetteiure ©der Ihre
kernsubstituierten Verbindungen der allgemeinen Porael H . C (CgHg)g . CCOH, worin R ein laeeereteffatom oder
einen AlkyIreat bedeutet» mit einer Pettaaures deren Bster oder Anhydrid bei Iioiierer Temperatur mit einem
Kohlendioxyd abspaltenden Katalysator behandelt -wird* lade» das Fettsäuregealsch, vorzugsweise unter Sweats
eines Terdumiungs- oder LSaungsmittelBi wie Aeetonf in
fliteeigeia Zustand auf den Itontakt gebracht wird«
2. ) Verfahren nach Anspruch If dadurch gekennzeichnet , dass das Fetts&uregeaisch in gasförmigem
Zustand über einen auf einem Träger niedergeschlagenen Hatfilyoators vorzugsweise über einen Thorliuakont akt,
bei Temperaturen von etwa 450°^. geleitet wird.
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