DE973613C - Verfahren zur Reinigung von 1, 4-Butandiol - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Butandiol, das darin besteht, daß das technische Butandiol mit einem geeigneten Lösungsmittel extrahiert und das so behandelte Material dann unter verringertem Druck destilliert wird.

Butandiol wird in technischem Maßstabe hergestellt, indem wäßriges Butindiol katalytisch hydriert und das so gebildete Butandiol durch Destillation gewonnen wird. Das so erhaltene Produkt ist farblos und gemäß chemischer Analyse von hoher Reinheit. Es hat sich jedoch gezeigt, daß in dem Destillationsprodukt einige Verunreinigungen vorhanden sind, die durch weitere Destillation nicht entfernt werden können, aber bei vielen Verwendungszwecken des Butandiols störend sind. Die Anwesenheit dieser Verunreinigungen ergibt sich aus einem niedrigen Schmelzpunkt und der Bildung einer Farbe, die zwischen Rosa und Dunkelbraun oder Schwarz wechseln kann, wenn eine Probe des Butandiols mit einer gleichen Menge konzentrierter Salzsäure geschüttelt wird. Reines Butandiol verfärbt sich dagegen nicht, wenn es mit einer gleichen Menge Salzsäure geschüttelt wird, und diese Prüfung ist ein empfindlicherer Nachweis für die .Anwesenheit von kleinen Mengen Verunreinigungen als die chemische Analyse.

Es wurde gefunden, daß 1,4-Butandiol in reiner Form erhalten werden kann, indem das technische Butandiol von neuem hydriert und dann von neuem destilliert wird. Obgleich auf diese Weise das Butandiol in sehr reiner Form erhalten wird, die keine H Cl-Farbbildner mehr enthält, so ist dieses Verfahren doch sehr kostspielig.

Es wurde nun gefunden, daß, wenn technisches 1,4-Butandiol (das H Cl-Farbbildner enthält und durch Destillation des durch katalytische Hydrie-

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rung von wäßrigem Butindiol erhaltenen Produktes gewonnen wird) mit einem geeigneten Lösungsmittel oder einem Gemisch von Lösungsmitteln extrahiert und das so behandelte Butandiol dann nach dieser Behandlung mit dem Lösungsmittel einer Vakuumdestillation unterworfen wird, das so erhaltene Destillat aus reinem Butandiol besteht, das keine H Cl-Farbbildner mehr enthält. Auf diese Weise wird in einfacher und wirtschaftlicher Weise

ι ein reines Produkt erhalten. Unter Anwendung dieses Verfahrens wird, wie es aus der nachstehenden Beschreibung noch hervorgeht, ein viel reineres Produkt erhalten, als es aus technischem Butandiol durch weitere Vakuumdestillation allein oder durch Behandlung mit festen Adsorptionsmitteln allein oder durch Behandlung mit festen Adsorptionsmitteln, der eine Vakuumdestillation vorausgeht, oder auch als es aus technischem Butandiol durch Vakuumdestillation allein, - Extraktion mit einem Lösungsmittel allein oder Extraktion mit einem Lösungsmittel, der eine weitere Vakuumdestillation vorausgeht, erhalten werden kann.

Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher beschrieben.

Beispiel

Eine Probe technisches 1,4-Butandiol, das durch Vakuumdestillation des durch katalytische Hydrierung von wäßrigem Butindiol erhaltenen Produktes gewonnen wurde, wurde in einem Scheidetrichter zehnmal mit einem Drittel ihres Volumens an Benzol extrahiert, worauf das so behandelte Butandiol unter verringertem Druck durch eine Vigreux-Säule einer Länge von 60 cm und eines Durch-Tiessers von 2,54 cm mit einem Rückflußverhältnis von 60% destilliert wurde. Es wurde als Destillat reines 1,4-Butandiol erhalten, das keine H Cl-Farbbildner mehr enthielt und für solche Zwecke benutzt werden konnte, für die ein Material, das H Cl-Farbbildner enthielt, zu beanstanden war. Dieses gereinigte Butandiol wurde auf Reinheit geprüft, indem es mit einer gleichen Menge konzentrierter Salzsäure geschüttelt wurde. Beim Messen der erhaltenen Farbe mit einem Hellige-Lack-Komparator besaß das gereinigte Produkt eine Heilige-Farbe von i, während das technische 1,4-Butandiol, aus dem es erhalten wurde, wenn es mit einer gleichen Menge konzentrierter HCl geschüttelt wurde, eine Heilige-Farbe von 18 und eine nach der Extraktion mit Benzol abgezogene Probe, aber vor der Vakuumdestillation, eine Heilige-Farbe von 13 bis 14 hatte. Das nur durch Vakuumdestillation einer Probe desselben technischen 1,4-Butandiols erhaltene Destillat entwickelte eine Heilige-Farbe von 12,5 bis 13,5, wenn es mit einer gleichen Menge HCl geschüttelt wurde, wobei" durch Extraktion dieses letzteren Destillates mit Benzol keine weitere Verbesserung erzielt wurde.

An Stelle des in dem obigen Beispiel benutzten Benzols können erfindungsgemäß zur Extraktion des technischen Butandiols auch andere aromatische Kohlenwasserstoffe, die in Butandiol wenig löslich sind, als Lösungsmittel benutzt werden, wie beispielsweise Toluol, Xylol und chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol. Es scheint jedoch, daß aliphatische Kohlenwasserstoffe oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, obgleich sie in Butandiol nur wenig löslich sind, bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung als Extraktionsmittel nicht brauchbar sind. Auch sind Cyclohexan, Petroläther und Methylenchlorid verhältnismäßig unwirksame Extraktionsmittel. Kohlenstofftetrachlorid ist jedoch ein wirksames Extraktionsmittel. Produkte wie Diäthyläther, Äthylacetat und Alkohole sind für die Durchführung der vorliegenden Erfindung nicht brauchbar, da diese in Butandiol löslich sind.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Reinigen von 1,4-Butandiol durch Entfernung von spurenförmigen Verunreinigungen, dadurch gekennzeichnet, daß man vorgereinigtes 1,4-Butandiol zuerst einer Vorbehandlung mit organischen Lösungsmitteln aus der Klasse der aromatischen Kohlenwasserstoffe und der chlorierten aromatischen Kohlenwasserstoffe bzw. mit Tetrachlorkohlenstoff unterwirft und nach der Abtrennung des Reinigungsmittels dann das 1,4-Butandiol unter Vakuum destilliert.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentanmeldung ρ 49852 IVb/i2o"(bekanntgemacht am 31. 8. 1950).

   ©909'762/84 4.60