DE972304C - Verfahren zur Herstellung von N-Vinyloxazolidon - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 2. JULI 1959

B 34032 IVb 112 p

Bekanntlich gelingt es nicht, Oxazolidon durch direkte Vinylierungsreaktionen in N-Vinyloxazolidon überzuführen.

Es wurde nun gefunden, daß man das zur Her-Stellung wertvoller Polymerisate besonders interessante N-Vinyloxazolidon in guter Ausbeute erhält, wenn man Chloräthylcarbaminsäurechloräthylester mit chJorwasserstoffbindenden Mitteln in Gegenwart inerter Lösungsmittel behandelt.
ίο Den als Ausgangsstoff dienenden billigen und leicht zugänglichen Carbaminsäureester kann man beispielsweise in bekannter Weise durch Behandeln von Äthylenchlorhydrin mit Phosgen und Chloräthylaminhydrochlorid erhalten. Die Chlorwasserstoffabspaltung kann mit Alkoholaten, ζ. Β. Alkali, und Erdalkalialkoholaten, insbesondere mit Natriummethylat, oder mit Oxyden oder Hydroxyden der Alkali- oder Erdalkalimetalle erfolgen. Da die Abspaltung über die Stufe des Chloräthyloxazolidons führt, kann man die Um- ao Setzung auch stufenweise durchführen. Das stufenweise Arbeiten hat den Vorteil, daß noch bessere Ausbeuten erhalten werden.

Die Umsetzung erfolgt in Gegenwart indifferenter, vorteilhaft wasserfreier Lösungsmittel, wie »5 Petroläther, Tetrahydrofuran, niederen Alkoholen,

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ζ. B. Methanol oder Äthanol, oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylol.

Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 15 und 8o°, jedoch können sowohl tiefere Temperaturen, z. B. o°, als auch höhere, z. B. 100 oder 150⁰, angewandt werden.

Die Umsetzung führt man zweckmäßig in der Weise durch, daß man in eine Lösung oder Suspension des Esters das chlorwasserstoffbindende Mittel kontinuierlich oder periodisch einträgt, bis nichts mehr davon verbraucht wird. Diese Arbeitsweise hat den Vorteil, daß die Reaktion ruhig verläuft, der gesamte Chlorwasserstoff sofort nach seiner Entstehung gebunden wird und keine unerwünschten Nebenreaktionen, z. B. durch Polymerisation des gebildeten N-Vinyloxazolidons oder Aufspaltung des Oxazolidonringes, eintreten.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

2200 Teile des Chloräthylcarbaminsäurechloräthylesters, der durch Umsetzen von 1870 Teilen Chlorameisensäurechloräthylester mit 1515 Teilen Chloräthylaminhydrochlorid erhalten wurde, werden in 4000 Teilen Methanol gelöst und bei etwa 35° unter kräftigem Rühren mit 500 Teilen Natriumhydroxyd portionsweise versetzt. Man rührt dann noch einige Stunden, nitriert vom ausgefallenen Kochsalz ab und erhält durch Destillation von 122 bis 124⁰ bei einem Druck von τ Torr 1580 Teile N-Chloräthyloxazolidon. Diese werden in 4000 Teilen wasserfreiem Benzol gelöst und unter Rühren bei Zimmertemperatur portionsweise mit insgesamt 790 Teilen Natriummonoxyd versetzt, wobei man durch Kühlen dafür sorgt, daß die Temperatur etwa 40⁰ nicht übersteigt. Nachdem alles Natriummonoxyd zugegeben ist, erhitzt man im Laufe von 1 bis 2 Stunden auf Siedetemperatur und erhitzt weitere 7 Stunden unter Rückflußkühlung. Man läßt. erkalten, saugt abgeschiedenes Kochsalz ab und erhält durch Destillation 1050 Teile N-Vinyloxazolidon (Kp₁₃ = 100 bis 105°).

Beispiel 2

In eine Lösung aus 186 Teilen Chloräthylcarbaminsäurechloräthylester und 500 Teilen Tetrahydrofuran trägt man bei gewöhnlicher Temperatur unter kräftigem Rühren portionsweise izo Teile Natriummethylat ein. Man rührt noch etwa 8 Stunden bei 40⁰, saugt vom ausgefallenen Kochsalz ab und entfernt das Lösungsmittel. Durch Destillation des Rückstandes unter \'erminaertem Druck erhält man 71 Teile N-Vinyloxazolidon.

Claims (2)

Patentansprüche·.

1. Verfahren zur Herstellung von N-Vinyloxazolidon, dadurch gekennzeichnet, daß man Chloräthylcarbaminsäurechloräthylester mit chlorwasserstoffbindenden Mitteln in Gegenwart inerter Lösungsmittel behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Chlorwasserstoffabspaltung stufenweise durchführt.

O 509 699/477 3.56 909 544/7 6.59