DE2218451A1 - Verfahren zur herstellung von fluoralkyljodidtelomeren der formel c tief n f tief 2n+1 -(cr tief 1 r tief 2) tief m - - Google Patents
Verfahren zur herstellung von fluoralkyljodidtelomeren der formel c tief n f tief 2n+1 -(cr tief 1 r tief 2) tief m -Info
- Publication number
- DE2218451A1 DE2218451A1 DE19722218451 DE2218451A DE2218451A1 DE 2218451 A1 DE2218451 A1 DE 2218451A1 DE 19722218451 DE19722218451 DE 19722218451 DE 2218451 A DE2218451 A DE 2218451A DE 2218451 A1 DE2218451 A1 DE 2218451A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- low
- reaction
- catalysts
- formula
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Kali-Chemie Hannover, den 14. April 1972
Aktiengesellschaft , Z3-PA.Dr.Ha/Wi
Patentanmeldung
Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyljodid-
telomeren der Formel c n F2n+1"^CR1R2^m~J
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyljodidtelomeren der Formel
worin η eine ganze Zahl von 3 bis 30, vorzugsweise 6 bis 12,
bedeutet und wobei die Perfluoralkylgruppe geradkettig oder verzweigt sein kann, m eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise
2, bedeutet und R^ = H oder eine Alkylgruppe sowie
R2 = H oder ein Halogen ist. Insbesondere stellen die genannten
Verbindungen mit mittlerer Kettenlänge wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung oberflächenaktiver Verbindungen
dar, die als' Oleophobier-, Hydrophobier- und "Soil-release11-Mittel Verwendung finden.
Nach bekannten Verfahren werden diese Verbindungen durch
Addition von Olefinen an Perfluoralkyljodldtelomere der allgemeinen
Formel c nF2n+-j-J gewonnen.
So wird nach der US-Patentschrift 3 535 393 Äthylen an Perfluoralkyljodide
in einer thermischen Reaktion bei Temperaturen oberhalb von 2500C addiert. Bedingt durch die hohen
- 2 3098U/1098
Reaktionstemperaturen werden jedoch bei diesem Verfahren infolge thermischer Zersetzung zahlreiche unerwünschte Nebenprodukte
gebildet, so daß keine quantitative Ausbeute an Äthylenaddukten zu erreichen ist.
Nach dem Vorschlag der US-Patentschrift 3 145 222 werden
Olefine an Perfluoralkyljodidtelomere in Gegenwart bestimmter
Radikale bildende Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 50 und 1900C addiert, wobei die Umsetzung bei Verwendung
von gasförmigen" Olefinen oder Acetylen in einem
Drucksystem durchgeführt wird. Nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 816 706 beschriebenen Verfahren erfolgt
die Olefin- oder Acetylen-Addition gleichfalls in Gegenwart von freie Radikale liefernden Katalysatoren, wie sie in der
vorgenannten US-Patentschrift angegeben sind, jedoch erfolgt die Addition bei oder unterhalb Atmosphärendruck in
einem Temperaturbereich von 50 bis 220°C. Als geeignete Katalysatoren werden organische Peroxide beschrieben, wie
beispielsweise Diacylperoxid, Di-tert-butylperoxid und vorzugsweise
Benzoylperoxid. Nachteilig bei den verwendeten Katalysatoren ist, daß sie in den Reaktionskomponenten oder
in den Lösungsmitteln, die für die Olefin-Addition geeignet sind, unlöslich oder nur sehr gering löslich und somit bei
der Reaktion schwierig zu handhaben sind. Infolge der geringen Löslichkeit der Katalysatoren in den Perfluoralkyljodiden
ist zudem nur eine unbefriedigende Raum-Zeit-Ausbeute zu erzielen. Lassen sich weiterhin Katalysatoren
nicht genau dosieren, so kann die Reaktion in einen unkontrollierbaren Zustand übergehen.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyljodidtelomeren der Formel
CnF2n+1-<CR1R2>-J
309844/1098
durch Umsetzung von Perfluoralkyljodiden mit einem Olefin,
welches gegebenenfalls durch Halogen- oder Alkylgruppen
substituiert sein kann, in Gegenwart eines Radikale bildenden Katalysators, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
man als Katalysator eine oder ein Gemisch von Percarbonsäuren der allgemeinen Formel
CnX2n+1G000H'
in welcher X = H, F oder Cl und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 12 bedeutet, einsetzt.
Von den nicht halogenierten Percarbonsäuren werden die niederen
Percarbonsäuren wie Peressigsäure, Perpropionsäure oder Perbuttersäure bevorzugt, da diese leicht zugänglich
und in vielen Lösungsmitteln löslich sind, die sich für die Olefinaddltion eignen.
In vielen Fällen ist es vorteilhaft, perhalogenierte, vorzugsweise
perfluorierte Percarbonsäuren einzusetzen. Diese Katalysatoren sind im allgemeinen in den Perfluormonojodtelomeren
vollständig löslich, was eine erhebliche Vereinfachung der Reaktionsführung ergibt. Weiterhin entstehen
keine Nebenprodukte, die außer an dem Äthylenrest noch weitere Wasserstoffatome im Molekül aufweisen.
Geeignete perfluorierte Persäuren sind beispielsweise Trifluorperessigsäure,
Pentafluorpropionsäure, Heptafluorperbuttersäure
oder perfluorierte Percarbonsäuren mit höherem Molekulargewicht bzw. Gemische dieser perfluorierten Percarbonsäuren.
Die Verwendung solcher Gemische von perfluorierten Percarbonsäuren hat zudem den Vorteil, daß als
Ausgangsmaterial für die Herstellung des Katalysators die zur Olefinaddition eingesetzten Perfluoralkyljodidtelomerengemische
dienen können. Diese Telomerjodide lassen
- 4 -309844/1098
sich leicht in Carbonsäuregemische überführen, die dann in
an sich bekannter Weise in die Percarbonsäuren überführt werden.
Die erfindungsgemäßen Percarbonsäuren bzw. perhalogenierten Percarbonsäuren besitzen eine hohe Reaktivität, so daß
die als Katalysator einzusetzenden Mengen äußerst gering sind. Ausgezeichnete Ausbeuten werden schon erzielt, wenn
die Konzentrationen der Katalysatoren zwischen 0,04 und
1,0 Gew.-% - bezogen auf Gesamtumsetzungsgemisch - liegen.
Zur Herstellung der als Katalysatoren dienenden Percarbonsäuren werden die entsprechenden Carbonsäuren bzw. Carbonsäureanhydride
mit Wasserstoffperoxid in an sich bekannter Weise umgesetzt. Es ist aber nicht erforderlich, die Percarbonsäuren
in reiner Form zu gewinnen, da bereits Mischungen der Carbonsäuren bzw. Carbonsäureanhydride mit
Wasserstoffperoxid oder Carbonsäuren mit dem erforderlichen Gehalt an Percarbonsäuren Katalysatoren mit hoher Aktivität
ergeben.
Die Katalysatoren werden vorzugsweise in einem Lösungsmittel gelöst in die Reaktionsmischung eingeführt, um eine
genaue Dosierung derselben zu gewährleisten. Als geeignet erweisen sich Verbindungen, die
a) mit den eingesetzten Perfluoralkyljodiden
vollständig mischbar sind,
b) die vollständig inert sind und
c) nach der Reaktion leicht und quantitativ zurückgewonnen werden können.
Lösungsmittel, die diese Voraussetzungen erfüllen, sind beispielsweise perhalogenierte aliphatische oder cyclo-
- 5 309844/ 1098
- 5 - ■ ■■...■
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Trifluortrichloräthan,
Hexafluordichlorpropan, Perfluorcyclohexan oder Perfluormethylcyclohexan.
Die Katalysatorlösung stellt man im allgemeinen dadurch her, daß man die entsprechenden Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydride
mit einem Lösungsmittel vermischt und Wasserstoffperoxid in einer solchen Menge zugibt, daß sich die
Percarbonsäure in der erforderlichen Menge bildet. Dies hat den Vorteil, daß man eine völlig gefahrlos zu handhabende
Mischung erhält, die kontinuierlich unter genauer Dosierung in die Olefinadditionsreaktion eingeführt werden kann.
Die Umsetzung kann, im Temperaturgebiet zwischen 50 und
2000C und bei Drücken zwischen 0 und 20 atü durchgeführt
werden. Bei Drücken zwischen 0 und 5 atü wird das. Temperaturgebiet
zwischen 60 und 1500C bevorzugt.
Die Umsetzung kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich
durchgeführt werden. So können beispielsweise die Perfluoralkyljodidtelomere in einem Reaktionsgefäß vorgelegt und die Katalysatorlösung zusammen mit dem Olefin
kontinuierlich eingegeben werden, wobei nicht umgesetztes Olefin im Kreis geführt wird. Die Olefinaddition kann aber
auch unter gleichzeitiger Zuführung aller Reaktionspartner und der Katalysatorlösung in einem geeigneten Reaktor sowie unter kontinuierlicher Entnahme des Reaktionsgemisch.es
und Rückführung des nicht umgesetzten Olefins in die Reaktion durchgeführt werden.
Die Olefinaddition mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren verläuft schnell und ohne Nebenreaktionen. Der Umsatz
- bezogen auf eingesetzte Telomerjodide und Äthylen - ist
quantitativ. Die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten
- 6 3Q98U/1098
durch eine mehrfache Äthylenaddition wird weitgehend vermieden. Die verwendeten Lösungsmittel können nach Beendigung
der Reaktion zurückgewonnen und erneut in die Reaktion eingesetzt werden.
In einem Umlaufverdampfer aus Glas, bestehend aus einem
2 1-Zweihalskolben mit aufgesetztem RückflußkUhler und Thermometer
und einem thermostatbeheizten Verdampfer mit Gaseinleitungsrohr und Tropftrichter, werden 4000 g Perfluoralkyljodidtelomere
mit Kettenlängen von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (mittleres Molgewicht: 596) vorgelegt. Bei einer Reaktionstemperatur
von 70 bis 800C wird aus einem Gasometer mittels einer Pumpe Äthylen kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit
von 40 Nl/h in das Reaktionssystem eingespeist. Gleichzeitig wird aus dem Tropftrichter Peressigsäure
in Trifluortrichloräthan als Katalysatorlösung (30 g/h)
kontinuierlich zugegeben. Der Gehalt an aktiver Persäure beträgt 11,6 %. Nicht umgesetztes Äthylen wird nach dem
Passieren des Rückflußkühlers in den Gasometer zurückgeführt. Innerhalb von 8 Stunden werden 135 Nl (6 Mol) Äthylen
verbraucht. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch bei 500C neutral gewaschen, getrocknet und
nachfolgend das Lösungsmittel abdestilliert. Die gaschromatographische
und massenspektroskopische Analyse ergab eine Ausbeute an Monoäthylenaddukten von 98,3 %. Ausgangsmaterial
konnte nicht nachgewiesen werden.
— 7 —
309844/1098
In die Versuchsapparatur - wie im Beispiel 1 "beschrieben —
werden 5000 g Perfluoralkyljodidtelomere mit Kettenlängen
von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (mittleres Molgewicht: 596) vorgelegt. Bei einer Reaktionstemperatur von 800C wird
Äthylen kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von 55 Nl/h
in das Reaktionsgefäß eingeleitet. Gleichzeitig wird aus dem Scheidetrichter die Katalysatorlösung zugetropft. Verwendet
wird eine 10?6ige Lösung (30 g/h) von Trifluorperessigsäure
in Trifluortrichloräthan. Nach 10 Stunden ist
die Reaktion beendet. 190 Nl (8,5 Mol) Äthylen werden aufgenommen. Nach der Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch
gaschromatographisch und massenspektroskopisch untersucht.
Die Ausbeute an Monoäthylenaddukt beträgt 96,4 %, Der Rest besteht aus Verbindungen, die mehr als ein Mol Äthylen pro
Mol Perfluoralkyljodidtelomere addiert haben. Ausgangsmaterial konnte nicht nachgewiesen werden.
Ih die Versuchsapparatur - wie im Beispiel 1 beschrieben werden
5000 g Perfluoralkyljodidtelomere mit Kettenlängen
von 6 bis 12 Kohlenstoffatomen (mittleres Molgewicht: 596) vorgelegt. Bei einer Reaktionstemperatur von 1000C wird
Äthylen kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von 80 Nl/h in das Reaktionsgefäß eingeleitet. Gleichzeitig wird aus
dem Scheidetrichter die Katalysatorlösung zugetropft. Verwendet wird eine 10%ige Lösung (30 g/h) von Trifluorperessigsäure
in Trifluortrichloräthan. Nach 7 Stunden ist die Reaktion beendet. 190 Nl (8,5 Mol) Äthylen werden aufgenommen.
Nach der Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch gaschromatographisch und massenspektroskopisch untersucht.
309844/ 1098
Die Ausbeute an Monoäthylenaddukt beträgt 98,4 %. Der Rest
besteht aus Verbindungen, die mehr als ein Mol Äthylen pro Mol Perfluoralkyljodidtelomere addiert haben. Ausgangsmaterial
konnte nicht nachgewiesen werden.
309844/1098
Claims (7)
- Patentansprüche\
\1. \Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyljodidtelomeren der FormelCnF2n+1-<CR1R2>m-J·worin η eine ganze Zahl von 3 bis 20, vorzugsweise 6 bis 12, bedeutet und wobei die Perfluoralkylgruppe geradkettig oder verzweigt sein kann, m eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2, bedeutet und R-J=H oder eine Alkylgruppe sowie F^ = H oder ein Halogen ist, durch Umsetzung von Perfluoralkyljodidtelomeren mit Olefinen bei einer Temperatur zwischen 50 und 2000C und Drücken zwischen 0 und 20 atü in Gegenwart eines Radikale bildenden Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine oder ein Gemisch von Percarbonsäuren der allgemeinen FormelCnX2n+1C000H'in welcher X=H, F oder Cl und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 12 bedeutet, einsetzt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in Mengen von 0,04 bis 1,0 Gew.-# - bezogen auf das Gesamtumsetzungsgemisch - einsetzt»
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Carbonsäuren mit dem erforderlichen Gehalt an Percarbonsäuren einsetzt.098U/1098
- 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Gemische aus Carbonsäuren bzw. Carbonsäureanhydride mit Wasserstoffperoxid einsetzt.
- 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in einem inerten Lösungsmittel gelöst einsetzt.
- 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 60 und 1500C durchführt.
- 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Drücken zwischen 0 und 5 atü durchführt.3098U/1G98
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722218451 DE2218451A1 (de) | 1972-04-17 | 1972-04-17 | Verfahren zur herstellung von fluoralkyljodidtelomeren der formel c tief n f tief 2n+1 -(cr tief 1 r tief 2) tief m - |
CH426473A CH580552A5 (de) | 1972-04-17 | 1973-03-23 | |
GB1619973A GB1415245A (en) | 1972-04-17 | 1973-04-04 | Method of producing fluoralkyl-iodide telomers |
NL7304737A NL7304737A (de) | 1972-04-17 | 1973-04-05 | |
BE130056A BE798268A (fr) | 1972-04-17 | 1973-04-16 | Procede pour l'obtention de telomeres d'iodures de fluoro-alkyles |
JP4304073A JPS4914407A (de) | 1972-04-17 | 1973-04-16 | |
FR7313754A FR2180863B1 (de) | 1972-04-17 | 1973-04-16 | |
IT2310773A IT982785B (it) | 1972-04-17 | 1973-04-17 | Procedimento per la preparazione di telomeri di fluoroalchiliodu bi della formula c n f 2 n piu i c r i r 2 m j |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722218451 DE2218451A1 (de) | 1972-04-17 | 1972-04-17 | Verfahren zur herstellung von fluoralkyljodidtelomeren der formel c tief n f tief 2n+1 -(cr tief 1 r tief 2) tief m - |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2218451A1 true DE2218451A1 (de) | 1973-10-31 |
Family
ID=5842177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19722218451 Pending DE2218451A1 (de) | 1972-04-17 | 1972-04-17 | Verfahren zur herstellung von fluoralkyljodidtelomeren der formel c tief n f tief 2n+1 -(cr tief 1 r tief 2) tief m - |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4914407A (de) |
BE (1) | BE798268A (de) |
CH (1) | CH580552A5 (de) |
DE (1) | DE2218451A1 (de) |
FR (1) | FR2180863B1 (de) |
GB (1) | GB1415245A (de) |
IT (1) | IT982785B (de) |
NL (1) | NL7304737A (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04140273A (ja) * | 1990-09-28 | 1992-05-14 | Teijin Seiki Co Ltd | パーン巻取機における糸条巻取方法 |
WO2003106023A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | ダイキン工業株式会社 | ポリフルオロアルキルエチルアイオダイド製造用金属銅触媒及びポリフルオロアルキルエチルアイオダイドの製造方法 |
US8889230B2 (en) | 2006-08-31 | 2014-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Side chain fluorochemicals with crystallizable spacer groups |
EP2109596B1 (de) * | 2006-12-29 | 2010-05-12 | 3M Innovative Properties Company | Langkettige polymethylenhalidtelomere |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2856440A (en) * | 1955-06-17 | 1958-10-14 | Du Pont | Fluorine containing co-telomers |
-
1972
- 1972-04-17 DE DE19722218451 patent/DE2218451A1/de active Pending
-
1973
- 1973-03-23 CH CH426473A patent/CH580552A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-04-04 GB GB1619973A patent/GB1415245A/en not_active Expired
- 1973-04-05 NL NL7304737A patent/NL7304737A/xx unknown
- 1973-04-16 FR FR7313754A patent/FR2180863B1/fr not_active Expired
- 1973-04-16 JP JP4304073A patent/JPS4914407A/ja active Pending
- 1973-04-16 BE BE130056A patent/BE798268A/xx unknown
- 1973-04-17 IT IT2310773A patent/IT982785B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT982785B (it) | 1974-10-21 |
CH580552A5 (de) | 1976-10-15 |
BE798268A (fr) | 1973-10-16 |
FR2180863A1 (de) | 1973-11-30 |
NL7304737A (de) | 1973-10-19 |
GB1415245A (en) | 1975-11-26 |
FR2180863B1 (de) | 1977-04-29 |
JPS4914407A (de) | 1974-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2616733B2 (de) | Verfahren zur Herstellung des Di- und Trimeren von Hexafluorpropen | |
EP0228701B1 (de) | 2-Iod-perfluor-2-methylalkane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0040356A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylsilylcyanid | |
EP0735016B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Chloralkylarylketonen | |
DE2218451A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluoralkyljodidtelomeren der formel c tief n f tief 2n+1 -(cr tief 1 r tief 2) tief m - | |
DE2351376B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Brom-3-niederalkoxyacrolein | |
EP0032576B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-substituierten Phenylpropanolen und deren Estern sowie von p-substituierten 3-Phenyl-2-methyl-propanalen | |
DE2614241C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden | |
DE3108602C2 (de) | Verfahren zur selektiven Herstellung von eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyden | |
DE2443142C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäurenitril | |
DE3729734C2 (de) | ||
CH631146A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6-dimethoxy-4-(quaternaeren-alkyl)phenolen. | |
EP0266544B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenalkoholen | |
EP0302331B1 (de) | Ester von Arylbisperfluoralkylcarbinolen, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und der zugrundeliegenden Arylbisperfluoralkylcarbinole | |
DE60317626T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5-bis(trifluormethyl)nitrobenzol | |
DE2162368A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perfluoralkyljodidtelomeren | |
DE2306439A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oligomeren des hexafluorpropens | |
DE69704296T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Alkylhalogendifluoracetaten | |
CH642040A5 (de) | Als insektizid-zwischenprodukte brauchbare polyhalogenierte kohlenwasserstoffe und verfahren zu ihrer herstellung. | |
DE1060397B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Verbindungen des Nickels | |
EP0564979B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dixylylpropan | |
DE1243677B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeureestern | |
DE1468614C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen durch die Oxosynthese | |
DE1468411C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylenglutarsäurenitril | |
DE2241156C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyäthyläthern von a -Acetylenalkoholen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHJ | Non-payment of the annual fee |