DE969813C - Verfahren zur Herstellung von Aminsulfenhalogeniden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Aminsulfenhalogeniden Gegenstand des Patents 965 968 ist ein Verfahren zur Herstellung von Aminsulfenhalogeniden, das darin besteht, Amindisulfide der ' allgemeinen Formel in der R einen Alkylenrest bedeutet, dessen Kohlenstoffkette durch die Heteroatome Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, mit einem Halogen bei Temperaturen von - 15 bis + 2o° in Abwesenheit von Wasser umzusetzen.
• In weiterer Bearbeitung des dem Verfahren der Hauptpatentanmeldung zugrunde liegenden Erfindungsgedankens wurde nunmehr gefunden, daB Aminsulfenhalogenide der Zusammensetzung auch durch Halogenierung von Amindisulfiden der angegebenen Konstitution mit halogenliefernden Substanzen, wie Sulfurylchlorid, Phosphorpentachlorid oder Chlorschwefel, erhalten werden können.
• Während bei der Halogenierung der Amindisu.lfide mit freiem Halogen in einem Temperaturbereich von -i5 bis +ao° gearbeitet wird, haben sich für das vorliegende Verfahren höhere Temperaturen bis etwa iöo° als geeignet erwiesen. Praktisch kann man zur Durchführung des neuen Verfahrens z. B. in der Weise vorgehen, daß man das Amindisulfid in einem inerten Lösungsmittel löst und zu der Lösung unter wasserfreien Bedingungen und unter gutem Rühren die berechnete Menge der halogenliefernden Verbindung, zweckmäßig ebenfalls als Lösung in einem inerten Lösungsmittel, gibt. Die unter Freiwerden von Wärme verlaufende Reaktion wird vorteilhaft durch kurzes Erwärmen zu Ende geführt.
• Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Illustration des erfindungsgemäßen Verfahrens. Beispiel i Zur Lösung von 23,2 g (o,1 Mol) N, N'-Dithiobis-piperidin in 25 ccm Tetrachlorkohlenstoff läßt man unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß ohne Außenkühlung die Lösung von t3,5 g Sulfurylchlorid ' in 13 ccm Tetrachlorkohlenstoff zutropfen, wobei unter Temperaturanstieg auf 40° die Umsetzung unter gleichzeitiger Schwefeldioxydentwicklung einsetzt. Man erhitzt noch 15 Minuten auf 7o bis 8o° Badtemperatur, kühlt ab und versetzt mit Tierkohle. Nach dem Absaugen wird das Lösungsmittel und eventuell noch vorhandenes Sulfurylchlorid unter vermindertem Druck entfernt, der Rückstand destilliert.
• Ausbeute: 16,5 g Piperidyl-(i)-sulfenchlori@d als orangefarbene Flüssigkeit vom KP- 0,4_0,s46 bis q.80. Beispiel e Die Lösung von 23,2 g (0,1 Mol) N, N'-Dith.iobis-piperid.in in 25 ccm Tetrachlorkohlenstoff läßt man ohne Außenkühlung rasch zu 2o,8 g (o,i Mol) gepulvertem Phosphorpentachlorid in i20 ccm Tetrachlorkohlenstoff zutropfen. Nach Abklingen der leicht exothermen Reaktion wird noch 20 Minuten auf 4o bis 5o° Innentemperatur gehalten, nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur mit Kohle versetzt, abgesaugt und nach Entfernung des Lösungsmittels destilliert. Man erhält das PipeTidyl-(i) -sulfenchlorid als orangefarbene Flüssigkeit KP- 0,0s 37 bis 39>-Beispiel .3 Zur Lösung von 23,6 g (o, i Mol) Di-morpholyli-disulfid in 25 ccm Tetrachlorkohlenstoff wird ohne Außenkühlung die Lösung von r3,5 g Sulfurylchlorid in 13 ccm Tetrachlorkohlenstoff zutropfen gelassen. Zwecks Vervollständigung der Reaktion wird noch 15 Minuten auf 7o bis 8o° Badtemperatur erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt analog dem Verfahren von Beispiel i und liefert 2o g reines, orangefarbenes Morpholyl-(i)-sulfenchlorid.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Aminsulfenhalogeniden der allgemeinen Formel worin Reinen gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom unterbrochenen Alkylenrest und Hlg ein Halogenatom bedeutet, gemäß Patent 965 968, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von _ freiem Halogen halogenliefernde Verbindungen, wie Sulfurylchlorid, Phosphorpentachlorid oder Chlorschwefel, mit den entsprechenden heterocyclischen Amindisulfiden umgesetzt und hierbei Temperaturen bis etwa ioo° angewendet werden.