DE961915C

DE961915C - Mineralschmieroel

Info

Publication number: DE961915C
Application number: DES40269A
Authority: DE
Inventors: Phillip Sherwood Landis; Henry David Norris; Ralph Victor White
Original assignee: Socony Mobil Oil Co Inc
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1954-08-01
Filing date: 1954-08-01
Publication date: 1957-04-11
Also published as: FR1147024A

Description

AUSGEGEBEN AM 11. APRIL 1957

S 40269 IVc/23 c

Mineralschmieröl

Der Zusatz von Rostverhütungs- oder Antirostmitteln zu Mineralschmierölen ist bekannt. Es sind zu diesem Zweck Reaktionsprodukte vorgeschlagen worden, die dadurch erzeugt werden, daß zuerst ein PoIyalkylenpolyamin mit einer Monocarbonsäure zur Erzielung eines Zwischenproduktes umgesetzt und dann das Zwischenprodukt mit einem Alkenylbernsteinsäureanhydrid zur Reaktion gebracht wird. Es wurde gefunden, daß einige dieser Antirostzusatzstoffe einigen Mineralschmierölen so starke Emulgiereigenschaften erteilen, daß die sich ergebenden Mischungen nicht den United-States-Navy-Vorschriften für Turbinenöle entsprachen. Es ist erwünscht, die Emulgiereigenschaften solcher Mischungen herabzusetzen, damit die Antirostmittel eine weitere Anwendung auf dem Gebiet der Turbinenschmierung finden können.

Es ist gefunden worden, daß die Emulgierneigungen von gewissen Mineralschmierölen, welche stärker emulgierende Zusätze der geschilderten Art enthalten, stark herabgesetzt werden können. Es ist festgestellt worden, daß der.Zusatz geringer Mengen von Petroleumsulf onsäuren oder ihren Salzen zu Mineralschmierölen, insbesondere durch Lösungsmittel raffinierte Turbinenöle, welche die genannten Antirostmittel und Antioxydantien enthalten, stark die Emulgiereigenschäften der Mischungen herabsetzt.

Demgemäß ist es ein Zweck der Erfindung, Mineralschmieröle zu schaffen, die verringerte Emulsionseigen-

schäften haben und eine stark herabgesetzte Neigung zur Bildung dauernder Emulsionen besitzen, und zwar insbesondere mit Lösungsmitteln raffinierte Turbinenölzusammensetzungen.

Erfindungsgemäß enthält ein Mineralschmieröl, insbesondere ein Turbinenöl einer Viskosität zwischen etwa 350 bis 600 SUS bei 38°, mit einem Gehalt an einem Antioxydationsmittel und einem Antirostmittel, das durch Umsetzung von Ölsäure mit Triäthylentetramin (Molverhältnis 3 :1 bis 1:1) und darauf folgende Behandlung des erhaltenen Produktes mit Alkenylbernsteinsäureanhydrid (Molverhältnis 1:1 bis 3:1) erhalten wurde, wobei das Molverhältnis von Triäthylentetramin zu den beiden anderen Komponenten nicht größer als 1: 4 ist, ein Entemulgiermittel, das aus Petroleumsulfonsäuren oder deren Salzen mit Ammonium oder Metallen aus den Gruppen I II und III des Periodischen Systems besteht, in einer zur Herabsetzung der Emulgiereigenschaften der Mischung ausreichenden Menge.

Es ist bekannt, daß ein Erfordernis für eine Turbinenölzusammensetzung, die zur Verwendung bei Marineturbinen in den Vereinigten Staaten bestimmt ist, darin besteht, daß sie einen Emulsionstest durchlaufen muß, wie er in der United States Government Publication, Federal Stock Catalog, Abschnitt IV, Teil V, Federal Specification VV-L-zgi b,. Methode 320.13 vom 19. Februar 1942 festgelegt ist. Bei diesem Test werden 40 ml Öl und 40 ml destilliertes Wasser in einen graduierten ioo-ml-Zylinder gebracht, auf 54⁰ erhitzt und mit einem speziellen Rührer bei 1500 Umdr./Min. 5 Minuten lang gerührt. Die Trennung der Emulsion wird beobachtet, während der Zylinder auf 54⁰ gehalten wird. Die für die vollständige Trennung der Wasser- und der Ölphase erforderliche Zeit (Minuten) wird beobachtet. Wenn die Trennung der Emulsion nicht vollständig ist, wird die Anzahl von ecm der Emulsion, die nach 60 Minuten zurückbleibt, aufgezeichnet. Um brauchbar bzw. annehmbar zu sein, muß die Ölmischung sich bei diesem Test innerhalb 30 Minuten entemulgieren. Der Test kann auch unter Benutzung einer i°/_oigen NaCl-Losung als Emulgiermittel durchgeführt werden.

Die Erfindung hat besondere Bedeutung für schwere Öle, insbesondere für durch Lösungsmittel raffinierte Mineralöle mit einer Viskosität von mehr als 350 SUS bei 38⁰. Derartige Öle können von irgendeiner Petroleumquelle stammen, wie z. B. Fernost, Midcontinent, Coastal usw., oder sie können aus einer Mischung von mit Lösungsmittel raffinierten Turbinenölen aus verschiedenen Rohstoffquellen bestehen. Die hier in Betracht kommenden Turbinenöle sind allgemein als »schwere« Turbinenöle bekannt und können Viskositäten haben, die so hoch wie 950 SUS bei 38⁰ sind und vorzugsweise zwischen ungefähr 350 Sekunden und ungefähr 600 Sekunden bei 38° liegen.

Die Antirostmittel, die bei den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung in Betracht gezogen werden, sind in der genannten USA.-Patentschrift 2 568 876 ausführlich beschrieben. Sie können beispielsweise aus folgenden Komponenten hergestellt sein: ölsäure (II) 4- Triäthylentetramin (I) + Triisobutenylbernsteinsäureanhydrid (II), Ölsäure (I) + Triäthylentetramin

(I) + Triisobutenylbernsteinsäureanhydrid (III) und Ölsäure (I) + Triäthylentetramin (I) + Triisobutenyl- 6g bernsteinsäureanhydrid (II). Die hier benutzten Ziffern (I, II, III) bezeichnen die Anzahl von Mol von jeder Verbindung, die erforderlich waren, um die Antirostmittel zu erzeugen.

70 Beispiel 1

Einfach destillierte Ölsäure (Rotöl) (2 Mol, 564 g) und Triäthylentetramin (1,5 Mol, 219 g) wurden in ein Reaktionsgefäß gebracht, das mit einer Rührvorrichtung, einem Thermometer und einer Rückflußabscheidefalle versehen war. Der Rückflußabscheider wurde mit Benzol gefüllt, und die Reagenzien wurden unter Rühren auf 140° erhitzt. Dann wurden 30 ml Benzol der Reaktionsmischung derart zugesetzt, daß ein Rückfluß bei einer Gefäßtemperatur von 140 bis 142⁰ eintrat. Die Reaktion wurde während 10 Stunden fortgesetzt; während dieser Zeit wurden 57 ml einer wäßrigen Schicht (hauptsächlich Wasser) gesammelt. Das Lösungsmittel wurde aus der Reaktionsmischung durch Destillation bei einer Gefäßtemperatur von 145° und unter ungefähr 20 mm Druck entfernt. Das Zwischenprodukt hatte eine Neutralisationszahl von 5,5 und ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 484.

Ungefähr 0,466 Mol (225,7 S) dieses Zwischen-Produktes, 1,074 Mol (285,7 §) Triisobutenylbernsteinsäureanhydrid und 500 g Mineralöl B (im nachstehenden erläutert) wurden in ein Reaktionsgefäß gebracht. Das Reaktionsgefäß war mit einem Thermometer, einem Rührer und einem Auslaßrohr ausgestattet, das seinerseits mit einem Manometer, einer Falle und einer Vakuumpumpe verbunden war. Die Reagenzien wurden unter Rühren auf ioo° erhitzt, und der Druck in dem Reaktionsgefäß wurde auf 50 mm herabgesetzt. Die Reaktion wurde unter diesen Bedingungen 3 Stunden lang fortgesetzt. Das Reaktionsprodukt hatte eine Neutralisationszahl von 53,7. Dieses Produkt enthielt ungefähr 50 Gewichtsprozent des aktiven Antirostmittels.

Um die Emulgiereigenschaften herabzusetzen, die einer Turbinenölzusammensetzung, welche die vorstehend beschriebenen Antirostmittel enthält, erteilt werden, kann irgendeine öllösliche Petroleumsulfonsäure oder eines ihrer Salze mit Ammonium- oder Metallen aus den Gruppen I, II und III des Periodischen Systems benutzt werden. Besonders bevorzugt werden Sulfonate von Natrium und Kalium. Beispiele sind Petroleumsulfonsäure, Ammoniumpetroleumsulfonat, Natriumpetroleumsulfonat, Kaliumpetroleumsulfonat, Bariumpetroleumsulfonat, Strontiumpetroleumsulfonat, Aluminiumpetroleumsulfonat und Zinkpetroleumsulfonat. Mahoganysulfonate sind gut geeignet.

Es ist gefunden worden, daß die Herabsetzung der Emulsionsneigung der das Antirostmittel enthaltenden Mineralölzusammensetzung durch die SuIfonsäure oder das SuIfonat im Zusammenhang mit der Anwesenheit eines Antioxydationsmittels steht. Das Antioxydationsmittel beeinflußt nicht merklich die Emulsionseigenschaften der Mineralschmierölmischung, es vergrößert aber unerwarteterweise die Wirksamkeit des Sulfonats oder der SuIfonsäure. Es ist

Hill

bekannt, daß die meisten handelsüblichen Turbinenöle Antioxydationsmittel enthalten. Solche Mittel sind an sich bekannt und schließen substituierte Phenole, Arylamine usw. ein, von denen jedes hier in Betracht kommt. Beispiele von geeigneten Antioxydationsmitteln sind 2, 6-Di-t-butyl-4-methylphenol, Phenyla-naphthylamin, Butyl-a-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin usw. Die Antioxydationsmittel werden in Konzentrationen zugesetzt, die ausreichen, um eine

ίο Oxydation des Öles zu hemmen bzw. zu verhindern, gewöhnlich zwischen ungefähr 0,05 und ungefähr 2 Gewichtsprozent. Ein bevorzugtes Antioxydationsmittel ist eine Kombination zwischen ungefähr 0,05 und ungefähr 1 Gewichtsprozent (vorzugsweise 0,2 Ge-

wichtsprozent) von 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol und zwischen ungefähr 0,05 und ungefähr 1 Gewichtsprozent (vorzugsweise 0,1 Gewichtsprozent) Phenyla-naphthylamin.

Die Konzentration des Antirostmittels in den Schmierölzusammensetzüngen gemäß der Erfindung hegt zwischen 0,01 und ungefähr 1.0 Gewichtsprozent. Die Mengen von emulsionsherabsetzenden Zusatzstoffen, d. h. Sulfonat oder Sulfonsäure, hängt von dem besonderen Zusatzstoff und von der Konzentration des Antirostmittels ab. In Fig. 1 ist eine Kurve wiedergegeben, welche die Wirkung der Konzentration eines handelsüblichen Petroleumnatriumsulfonats (PB-Emulgator) auf die Emulsionseigenschaften einer Antirostmischung zeigt. Die Kurve ist auf Emulsionswerte gegründet, die aus einer Reihe von Versuchen erhalten wurden, bei denen ein mit Lösungsmittel raffiniertes Turbinenöl (aus einer Mischung von mit Lösungsmittel raffiniertem Midcontinent-Stock-Destülat und einem mit Lösungsmittel raffiniertem Midcontinentrückstandsstock) mit einer Viskosität von 409 SUS bei 38⁰ verwendet wurde, das 0,2 Gewichtsprozent 2, 6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 0,1 Gewichtsprozent Phenyl-a-naphthylamin, 0,1 Gewichtsprozent des Antirostmittels gemäß Beispiel 1 und verschiedene Mengen von Petroleumnatriumsulfonat enthielt. Es ist ersichtlich, daß die Emulsionsneigungen des Antirost-Turbinenöls in zufriedenstellender Weise verringert werden, wenn das Natriumsulf onat in Mengen zwischen ungefähr 0,005 ^un<l ungefähr 0,025 °/o zugesetzt wird.

Dieser Bereich jedoch kommt in Frage, wenn das Antirostmittel in einer Konzentration von ungefähr 0,1% benutzt wird. Wenn die Konzentration .des Antirostmittels geändert wird, ändert sich die Konzentration des Sulfonats unmittelbar damit. Beispielsweise verringert, wenn das Antirostmittel mit einer Gewichtskonzentration von 0,1 °/₀ vorhanden ist, ungefähr 0,02% Natriumsulfonat die Zeit bis zum Brechen der Emulsion auf ungefähr 15 Minuten. Wenn die Konzentration des Antirostmittels auf 0,2 % verdoppelt wird, dann muß auch die Konzentration des Natriumpetroleumsulfonats auf 0,04% verdoppelt werden, um eine Brechungszeit von ähnlicher Größe zu erhalten. Demgemäß wird die Konzentration des Natriumsulfonats am besten als Funktion der Antirostmittelkonzentration ausgedrückt. So liegt, bezogen auf die Gewichtskonzentration des Antirostmittels, die wirksame Konzentration von Natriumsulfonat zwischen ungefähr 5 und ungefähr 25 %.

In Fig. 2 ist eine Kurve wiedergegeben, welche die Wirkung der Konzentration einer Petroleumsulfonsäuie auf die Emulsionseigenschaften einer Antirostturbinenölmischung zeigt. Die Antirostöhnischung, die zum Erhalt der Werte benutzt wurde, welche der Kurve zugrunde Hegen, ist die gleiche wie diejenige, die für Fig. 1 benutzt wurde, und die Werte wurden in ähnlicher Weise erhalten. Es ist ersichtlich, daß bei einer Konzentration von 0,1 Gewichtsprozent Antirostmittel die wirksame Konzentration der Petroleumsulfonsäure zwischen ungefähr 0,005 ^und ungefähr 0,08 Gewichtsprozent liegt. Auf die Gewichtskonzentration des Antirostmittels bezogen, bedeutet dies eine Konzentration zwischen ungefähr 5 und ungefähr 80 Gewichtsprozent.

Bezüglich der mehrwertigen Metallsulfonate und bei Ammoniumsulfonaten wurde gefunden, daß wirksame Konzentrationen zwischen ungefähr 0,005 ^und ungefähr 0,04 Gewichtsprozent lagen, wenn 0,1 Gewichtsprozent Antirostmittel benutzt wurde. Auf die Gewichtskonzentration des Antirostmittels bezogen, liegt daher, die Konzentration dieser Salze zwischen ungefähr 5 und ungefähr 4o°/₀.

Zusätzlich zu dem Antirostmittel, dem Antioxydationsmittel und dem Sulfonat oder der Sulfonsäure können die Mineralschmierölzusammensetzungen gemäß der Erfindung auch andere Substanzen enthalten, die ihnen andere gewünschte Eigenschaften erteilen. Beispielsweise können Kältepunkterniedriger, V.-L-Verbesserer usw. hinzugefügt werden.

Ein Herstellungsverfahren für ein erfindungsgemäß zu verwendendes Petroleumsulfonat wird nachstehend gegeben.

^ö Beispiel 2

Eine aromatische Petroleumfraktion mit ungefähr 35 Gewichtsprozent Aromaten mit einer Viskosität von 80 bis 83 SUS bei 99⁰ wurde mit Oleum (105 bis ii5°/_oiger Schwefelsäure) bei ungefähr 66 bis 71° behandelt. Der sich aus der Sulfonierungsstufe ergebende Schlamm wurde entfernt, und die öllösliche Sulfonsäure wurde mit einer Bariumchloridlösung neutralisiert. Das sich ergebende Bariumpetroleumsulfonat enthielt 7,6 Gewichtsprozent Barium. Es wird nachstehend als Entemulgiermittel A bezeichnet.

Entemulgiermittel B ist ein handelsübliches Natriumpetroleumsulfonat. Es enthält ungefähr 4,5 Gewichtsprozent Natrium.

Entemulgiermittel C ist ein Natriumsalz der Sulfonsäure, die durch Sulfonieren eines aromatischen Ausgangsöls erhalten wurde, das 10 bis 20% Aromaten enthielt und eine Viskosität von 128 bis 138 SUS bei 38⁰ hatte. Dieses Natriumpetroleurnsulfonat enthält 3,8 Gewichtsprozent Natrium.

Entemulgiermittel D ist ein Calciumsalz der Sulfonsäure, die durch Sulfonieren eines aromatischen Ausgangsöls erhalten wurde, das ungefähr 40% Aromaten enthielt und eine Viskosität von 840 SUS bei 38⁰ hatte. Dieses Calciumpetroleumsulfonat enthält 0.53 Gewichtsprozent Calcium.

Entemulgiermittel E ist ein Strontiumsalz der. Sulfonsäure, die durch Sulfonieren eines aromatischen Ausgangsöls erhalten wurde, das ungefähr 35 % Aromaten enthielt und eine Viskosität von 80 bis 83 SUS

bei 99° hatte. Dieses Strontiumpetroleumsulfonat enthält 3,07 Gewichtsprozent Strontium.

Entemulgiermittel F ist ein Zinksalz der Sulfon-

säure, die durch Sulfonieren eines aromatischen Ausgangsöls erhalten wurde, das ungefähr 35 °/₀ Aromaten enthielt und eine Viskosität von 80 bis 83 SUS bei 99° hatte. Dieses Zinkpetroleumsulfonat enthält i,6 Gewichtsprozent Zink.

Entemulgiermiitel G war ein Aluminiumsalz der Sulfonsäure, die durch Sulfonieren eines aromatischen Ausgangsöls erhalten wurde, das ungefähr 35 °/₀ Aromaten enthielt und eine Viskosität von 80 bis 83 SUS bei 99⁰ hatte. Dieses Aluminiumpetroleumsulfonat enthält 0,15% Aluminium.

Entemulgiermittel H ist ein Ammoniumpetroleumsulfonat, d. h. das Ammoniumsalz der Sulfonsäure, die durch Sulfonieren eines aromatischen Petroleumstocks erhalten wurde, der ungefähr 10 bis 2o°/₀ Aromaten enthielt und eine Viskosität von 128 bis 138 SUS bei

ao 38° hatte.

Entemulgiermittel J ist eine Petroleumsulfonsäure, die durch Sulfonieren eines aromatischen Petroleumstocks erhalten wurde, der ungefähr 35 % Aromaten enthielt und eine Viskosität von 80 bis 83 SUS bei 99° hatte. Diese Petroleumsulfonsäure hatte eine Neutralisationszahl von 30.

Beispiele 3 bis 5

Es wurde eine Reihe von Mineralschmieröhnischungen hergestellt, wobei jede 0,1 Gewichtsprozent des Antirostmittels gemäß Beispiel 1 und kein 0,01 bzw. 0,015 % Entemulgiermittel B enthielt. Jede Mischung wurde dem Emulsionstest unterworfen, wobei die entsprechenden Ergebnisse in der Tabelle I angegeben sind. Das benutzte Mineralöl war eine Mischung von durch Lösungsmittel raffiniertem Midcontinentdestülat und -rückstandsstock mit einer Viskosität von 400 SUS.

Beispiele 6 bis 19

Zu Teilmengen der Gemische, die das in den Beispielen 3 bis 5 benutzte Mineralöl umfaßten und 0,25 % 2, 6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 0,1 °/₀ Phenyl-a-naphthylamin und 0,1 °/₀ Antirostmittel gemäß Beispiel 1 enthielten, wurden verschiedene Mengen von Entemulgiermittel B zugesetzt. Die entsprechenden Werte und die Ergebnisse des Emulsionstestes sind in Tabelle I angegeben.

Beispiele 20 bis 23

Es wurden Mischungen mit dem in den Beispielen 3 bis 5 benutzten Mineralöl hergestellt, die 0,1% des Antirostmittels gemäß Beispiel 2 und nur eines der Antioxydationsmittel der vorhergehenden Beispiele in jeder Mischung enthielten. Jede Mischung wurde dem Emulsionstest ebenso wie ähnliche Mischungen, die 0,1 % Entemulgiermittel B enthielten, unterworfen. Die entsprechenden Werte und die Ergebnisse des Tests sind in der Tabelle I angegeben.

Beispiele 24 bis 26

Eine Reihe von Mischungen wurde mit dem Grundöl, das in den Beispielen 3 bis 5 benutzt wurde, hergestellt, von denen jede 0,25 °/₀ 2, 6-Di-t-butyl~4-methylphenol, 0,1% Phenyl-a-naphthylamin und verschiedene Mengen des Antirostmittels gemäß Beispiel 1 und Entemulgiermittel B enthielt. Jede Mischung wurde dem Emulsionstest unterworfen. Die entsprechenden Werte und Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben. '

Beispiele 27 bis 30

Es wurde eine Reihe von Mischungen ähnlich denjenigen, die in den Beispielen 24 bis 26 beschrieben wurden, hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Konzentrationen sämtlicher Zusatzstoffe abgeändert wurden. Die entsprechenden Werte für diese Mischungen und die Ergebnisse des Emulsionstests dafür sind in der Tabelle I angegeben.

Beispiele 31 und 32

Es wurden zwei Mischungen mit einem mit Lösungsmittel raffinierten Öl ähnlich demjenigen, das bei den vorhergehenden Beispielen benutzt wurde, hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Viskosität 915 SUS bei 38° betrug; die Mischungen enthielten 0,25 °/„ 2, 6-Di-t- ■ butyl-4-methylphenol, 0,1 °/₀ Phenyl-a-naphthylamin und 0,1 % Antirostmittel gemäß Beispiel 1. Zu einer Mischung wurde das Entemulgiermittel B zugesetzt. Dann wurde jede Mischung dem Emulsionstest unterworfen. Die entsprechenden Werte und Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.

Beispiele 33 und 34

Zwei Mischungen ähnlich denjenigen, wie sie in den Beispielen 31 und 32 beschrieben sind, mit der Ausnahme, daß das benutzte Grundöl eine Viskosität von 600 SUS bei 38° hatte, wurden nach dem Emulsionstest untersucht. Die entsprechenden Werte und Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.

Beispiele 35 und 36

Zwei Mischungen ähnlich denjenigen der Beispiele 31 und 32, mit der Ausnahme, daß das benutzte Grundöl eine Viskosität von 300 SUS hatte, wurden dem Emulsionstest unterworfen. Die entsprechenden Werte und Testergebnisse sind in Tabelle I angegeben.

Beispiele 37 bis 43

Für Vergleichszwecke wurden Mischungen aus mit Säure raffinierten Ölen, hergestellt und nach dem Emulsionstest untersucht. Die Einzelheiten jeder Mischung sind in der Tabelle I zusammen mit den Testergebnissen angegeben. Die Tabelle I enthält auch Viskositätsangaben für diese Öle.

Aus den Werten in Tabelle I ist ersichtlich, daß der Zusatz eines Petroleumsulfonats zu einem Mineralschmieröl, das Antioxydationsmittel und Antirostmittel enthält, stark die Emulsionseigenschaften der Mischungen verbessert. Es ist ersichtlich, daß eine geringe Verbesserung erzielt wird, wenn keine Antioxydationsmittel benutzt werden (Beispiele 3 und 4), daß jedoch der Zusatz selbst eines Antioxydationsmittels die Wirksamkeit des Entemulgiermittels vergrößert. Die Antioxydationsmittel selbst haben j edoch

keine Wirkung bei der Entemulgierung (Beispiele 3 und 6). Es ist auch ersichtlich, daß die Erfindung nicht wirksam ist bei mit Säure raffinierten Ölen oder bei mit Lösungsmittel raffinierten Ölen, die Viskositäten unter 300 SUS bei 38⁰ haben. Die Werte zeigen ferner den kritischen Konzentrationsbereich des Entemulgiermittels; diese Werte sind in Fig. 1 eingetragen. Das unmittelbare Verhältnis zwischen der Antirostmittelkonzentration und der Entemulgiermittelkonzentration kann aus einem Vergleich z. B. der Beispiele 10 und 24 entnommen werden.

Beispiele 44 bis 51

Zu einer Reihe von Mischungen von 0,25 % 2, 6-Di-tbutyl-4-methylphenol (A 1), 0,1 % Phenyl-a-naph-

thylamin (A 2) und o,i °/₀ des Antirostmittel gemäß
Beispiel 1 mit dem Grundöl der Beispiele 3 bis 5 65 (Grundöl S) wurden verschiedene Metallpetroleumsulf onate und Petrol eumsulfonsäure in verschiedenen
Mengen hinzugefügt, wie dies in Tabelle II gezeigt ist.
Diese Mischungen wurden dem Emulsionstest unterworfen. Die entsprechenden Werte und Ergebnisse 70 sind in der Tabelle II angegeben.

Aus den Werten der Tabelle II ist ersichtlich, daß
die Erfindung die Verwendung von irgendeinem
Petroleumsulfonat von Metallen der Gruppen I, II
oder III oder von Ammoniumpetroleumsulfonat oder 75 von Petroleumsulfonsäuren einschließt. Die wirksamen Konzentrationsbereiche sind auch daraus
ersichtlich. * .. -

	Ai	A2	Tabelle	I	Grundöl	Emulsionstest bei 54⁰ Min. bis Brechen oder ml Emul sion bei 60 Min. dest. Wasser
²⁰ Bei- spiel			Antirostmittel nach , Beispiel 1	Entemulgier- mittel B
	—				S S	4 34
²⁵ 3	—	Gewichtsprozent	0,1		S(I)	34
4	—	—	0,1		S (1)	28
5	0,25	—	O₁I		S (1)	33
6	* 0,25	—	0,1		S (1)	28
7	0,25	0,1	0,1		S (1)	20
3° Q	0,25	Q,i	0,1		S (1)	23
9	0,25	0,1	0,1		S (1)	15
IO	0,25	0,1	0,1		S (1)	16
II	0,25	0,1	0,1		S (1)	41 ml
12	0,25	0,1	0,1		S (1)	27 ml
35 _I3	0,25	0,1	O₁I		S (1)	42 ml
14	0,25	0,1	■0,1		S (i)	42 ml
15	0,25	0,1	0,1		S (1)	43ml
16	0,25	O₁I	0,1		S (1)	45 ml
17	0,25	0,1	0,1		S (1)	47 ml
⁴⁰ 18	0,25	0,1	0,1		S(I)	51ml
19	—	O₁I	O₁I		S (1)	38
20	—	0,1	0,1		S (1)	30
21	0,25	0,1	0,1		S (1)	41
45 ²²	0,25	0,1	O₁I		S (1)	35
23	0,25	—	O₁I		S (1)	13
24	0,25	—	0,2		S (1)	25
25	0,25	O₁OI	0,2		S (1)	19
26	0,5	O₁OI	0,2		S(I)	35
27	o,5	0,01	0,1		S (1)	13
⁵⁰ 28	0,2	0,2	O₁I		S (1)	35
29	0,2	0,2	0,2		S (1)	25
30	0,25	0,2	0,2		T (2)	53
■ 3¹	0,25	0,2	O₁I		T (2)	43
« ³²	0,25	0,1	0,1		U (3)	40
⁵⁵ 33	0,25	0,1	0,1		u (3)	33
34	0,25	0,1	0,1		V (4)	26
35	0,25	O₁I	0,1		V (4)	26
36		0,1	0,1
	ο,ϊ
	—
	0,01
	0,015
	—
	0,005
	0,01
	0,015
	0,02
	0,025
	0,0275
	0,03
	0,035
	0,04
	0,05
	0,1
	0,2
	o,5
	—
	0,01
	—
	O₁OI
	0,04
	0,02
	0,06
	—
	0,02

	0,04
	—
	O₁OI
	—
	0,01
	1
	0,015

S (1) Mischung von Lösungsmittel
T (2) Mischung von Lösungsmittel
U (3) Mischung von Lösungsmittel
V (4) Mischung von Lösungsmittel

raff. Midcontinentdestillat und -rückstandsstock von 400 SUS bei 38°, raff. Midcontinentdestillat und -rückstandsstock von 915 SUS bei 38⁰, raff. Midcontinentdestillat und -rückstandsstock von 600 SUS bei 38°, 125 raff. Midcontinentdestillat und -rückstandsstock von 200 SUS bei 38°,

Fortsetzung Tabelle	Ai	I	Aj	Antirostmittel nach Beispiel 1	Gewichtsprozent	0,1	Entemulgier mittel B	Grundöl	Emulsionstest bei 54° Min. bis Brechen oder ml Emul sion bei 60 Min. dest. Wasser
Bei spiel			0,1	0,1
	0,25	0,1	0,1		W (5)	50
37	0,25	0,1	0,1	Ο,ΟΙ	W (5)	58
38	0,25	0,1	O,I	0,02	W (5)	10 ml
39	0,25	0,1	0,1		X (6)	55
40	0,25	0,1	0,1	0,02	X (6)	5 ml
41	0,25	0,1		—	Y(7)	22
42	0,25	0,02	Y (7)	30
43

W (5) Säure — raff. Stock von 1100 bis 1200 SUS bei 38⁰, X (6) Säure — raff. Stock von 600 SUS bei 38⁰, Y (7) Säure — raff. Stock von 140 SUS bei 38⁰.

TabeUe II

Emulsionstestwerte für Mischungen von Grundöl S mit 0,25 % A i, 0,1 % A 2, 0,1 % Antirostmittel nach Beispiel 1 und öllösliche Petroleumsulf onsäure oder -salz

	Sulfonsäure oder -salz	Gewichts prozent	Emulsionstest bei
Bei spie			54°Min. bisBrechen oder ml Emulsion bei 60 Min.
			dest. Wasser
	Bariumpetroleum-		33
44	sulfonat	0,01
	■ 7.6% Ba	0,02	20
		0,03	17
		0,04	25
		0,05	29
	Ammonium-		33
45	petroleumsulfonat	0,05
	Zinkpetroleum-		16
46	sulfonat	0,02
	1,6% Za	0,01	20
	Strontium-		29
47	petroleumsulfonat	0,015
	3,07 °/oSr	0,01 .	17
	Calcium-		25
48	petroleumsulfonat	0,01
	o,53 7o Ca	0,14	30
	Natrium-		II
49	petroleumsulfonat	0,01
	3,8% Na		12
	Aluminium-
50	petroleumsulfonat	-0,02
	0,15 7o Al	0,01	23 -
	Petroleum-		30
51	sulfonsäure	0,005
	NZ 30	0,01	33
		0,02	20
		0,03	^X7
		0,04	20
		0,06	22
		0,08	29
		0,1	30
		0,3	37
		0,5-	61 ml
		78 ml -.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

r. Mineralschmieröl.' insbesondere Turbinenöl einer Viskosität zwischen etwa 350 bis 600 SUS bei 38⁰, mit einem Gehalt an einem Antioxydationsmittel und einem Antirostmittel, das durch Umsetzung von Ölsäure mit. Triäthylentetramin (Molverhältnis 3 :1 bis 1:1) und darauf folgende Behandlung des erhaltenen Produktes mit Alkenylbernsteinsäureanhydrid (Molverhältnis 1:1 bis 3:1) erhalten wurde, wobei das Molverhältnis von Triäthylentetramin zu den beiden anderen Komponenten nicht größer als 1:4 ist, und einem Entemulgiermittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Entemulgiermittel aus Petroleumsulf onsäuren oder deren Salzen mit Ammonium oder Metallen aus den Gruppen I, II und III des Periodischen Systems besteht.
2. Mineralschmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen etwa 0,05 und 2 Gewichtsprozent Antioxydationsmittel, zwischen etwa 0,01 und 10 Gewichtsprozent des genannten Antirostmittels und zwischen etwa 5 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Antirostmittel, des genannten Entemulgiermittels enthält.
3. Mineralschmieröl nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,25 Gewichtsprozent 2,6-Di-t-butyl-4-methyl-phenol und 0,1 Gewichtsprozent Phenyl-a-naphthylamin, ungefähr 0,1 Gewichtsprozent des Antirostmittels, das durch Umsetzen-von Ölsäuren mit Triäthylentetramin (Molverhältnis etwa 1,3:1) und weitere Umsetzung, mit Triisobutenylbernsteinsäureanhydrid (Molverhältnis etwa 2,3:1) erhalten wurde, und 0,02 Gewichtsprozent Petroleumsulf onsäure oder einem Petroleumsulfonat, wie Natrium- oder Zinkpetroleumsulfonat, 0,05 Gewichtsprozent Ammoniumpetroleumsulfonat.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 568 876, 2 415 353.

Hierzu ι Blatt Zeichnungen

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