DE941217C

DE941217C - Stabilisiertes Heizoel

Info

Publication number: DE941217C
Application number: DEST7233A
Authority: DE
Original assignee: Standard Oil Development Co
Current assignee: Standard Oil Development Co
Priority date: 1952-11-01
Filing date: 1953-10-31
Publication date: 1956-04-05
Also published as: GB745238A; BE523748A; FR1088430A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 5. APRIL 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 23b GRUPPE 402

St 7233 IVc123b

Die Erfinder haben beantragt, nicht genannt zu werden

Standard Oil Development Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.)

Stabilisiertes Heizöl

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutsdiland vom 31. Oktober 1SS3 an. Patentanmeldung bekanntgemacht am 22. September 1955

Patenterteilung bekanntgemacht am 8. März 1956

Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 1. November 1952 ist in Anspruch genommen

Die Erfindung betrifft aus Erdöl gewonnene Heizöle mit einem Gehalt von mindestens io Volumprozent Spaltprodukten, die erstens gegen Sedimentbildung, zweitens gegen Verfärbung stabilisiert und drittens gegen Korrosion von Eisenmetallen inhibiert sind. Viele dieser Heizölgemische zeichnen sich außerdem dadurch aus, daß sie bei der Verbrennung wenig oder gar keine Asche bilden.
Bekanntlich neigen Heizöle, die io oder mehr

xo Volumprozent Spaltprodukte enthalten, zur Bildung von Schlamm oder Sediment bei der Lagerung. Dieses Sediment, dessen Bildung oft in Gegenwart von Kupfer noch beschleunigt wird, führt dann zu einer Verstopfung oder Verschmutzung der Filter, Rohrleitungen und Düsen in den Brenneranlagen.

Ein weiteres Problem bei Destillatheizölen ist die Korrosion von Eisenmetallen, wie kohlenstoffhaltigem Stahl, Gußeisen usw., wenn die Metalle in Gegenwart von Wasser öder einer wasserdampfhaltigen Atmosphäre mit den Heizölen in Berührung kommen, ao Ferner verursachen einige gegen Sedimentabscheidung wirksame Zusätze die Bildung äußerst stabiler Emul-

sionen, wenn das öl mit Wasser in Berührung kommt. Schließlich ist es erwünscht, diese Heizöle gegen Farbveränderungen zu stabilisieren.

Hauptzweck der Erfindung ist die Stabilisierung von Heizölen, die io oder mehr Volumprozent Spaltprodukte enthalten, gegen Sedimentbildung, insbesondere die Stabilisierung von Heizölen, die unter die ASTM-Norm D-396-48T (Güteklasse 1 und .2) fallen, sowie von Dieselkraftstoffen Nr. i-D, Nr. 2-D und Nr. 4-D der ASTM-Norm D-975-51T.

Weitere Zwecke der Erfindung sind die Verbesserung der Farbbeständigkeit und der korrodierenden Eigenschaften dieser Öle sowie die Beseitigung oder Herabsetzung der von den Verbesserungszusätzen herrührenden Aschebildung.

Erfindungsgemäß werden Heizöle gegen Sedimentbildung stabilisiert, indem man ihnen etwa 0,001 bis ι Gewichtsprozent eines oder mehrerer primärer Amine zusetzt, in welchen "die Aminogruppe an ein tertiäres C-Atom gebunden ist. Das tertiäre C-Atom soll vorzugsweise entweder an drei Alkylgruppen gebunden oder Bestandteil einer Terpenylgruppe und ebenfalls an mindestens eine Alkylgruppe gebunden sein.

Sind alle an das tertiäre C-Atom gebundenen Gruppen Alkylgruppen, so* sollen eine derselben vorzugsweise 5 bis 21 C-Atome und die beiden anderen ι bis 3 C-Atome enthalten. Besonders geeignete primäre Amine mit" tertiärem Alkyl sind diejenigen, in denen zwei Methylgruppen am tertiären C-Atom sitzen, z. B. 2, 4, 4-Trimethyl-2-amino-pentan, tert. C₁₂_₁₅H₂₅_₃₁NH₂ und tert. C₁₈_₂₄H₃₇_₄₉NH₂. Die letztgenannten beiden Amine sind in Wirklichkeit Gemische mehrerer, Amine, die mit ihrem C- und H-Gehalt in dem angegebenen Bereich- liegen. Von diesen Aminzusatzmitteln ist tert. C₁₂_₁₅ H₂₅-31N H₂ besonders wirksam. Besonders bevorzugte Konzentrationen der Amine liegen zwischen 0,005 und 0,2, insbesondere 0,005 ^ηη& °>⁰² Gewichtsprozent des Heizöls..

Wenn das in dem Amin enthaltene tertiäre C-Atom einer Terpenylgruppe angehört, ist ein besonders bevorzugter Typ von Aminen derjenige von folgender Strukturformel:

CHo NH

CH(CH₃J₂

Diese Verbindung wird nachfolgend als »Zusatz D« bezeichnet. Ein derartiges Amin kann aus durch Wärmeeinwirkung oder Hydrierung modifiziertem Kolophonium hergestellt werden. Derartige Amine stabilisieren Heizöle wirksam, wenn sie in Konzentrationen von o/oi bis 0,5, insbesondere 0,04 bis 0,2 Gewichtsprozent vorliegen.

Derart gegen Sedimentbildung stabilisierte Heizöle können weiter durch Zusatz oberflächenaktiver Stoffe, wie öllöslicher Phosphate, Naphthenate, Sulfonate, Aminophosphatide und phosphorgeschwefelter Erdölkohlenwasserstoffe, verbessert werden. Alle diese Verbindungen wirken als Schlamminhibitoren, einige von ihnen außerdem als Rostschutzmittel. Der Zusatz derartiger oberflächenaktiver Stoffe zu Schmierölen ist an sich bekannt, es hat sich jedoch herausgestellt und ergibt sich aus den nachfolgenden Ausführungsbeispielen, daß sie in Kombination mit den-erfindungsgemäß vorgeschlagenen Aminen besonders günstige Wirkungen hervorbringen. ·

Erfindungsgemäß geeignete öllösliche Phosphate sind die Phosphorsäureester aliphatischer G₆- bis C₂₀-Alkohole. Es kommen sowohl einzelne Ester als auch Gemische von Mono-, Di- oder Triestern primärer und sekundärer Alkohole mit verschiedenen Phosphorsäuren in Betracht. Besonders gut für die Herstellung der Phosphorsäureester geeignete Alkohole sind die C₅- bis Cjä-Oxoalkohole, die aus C₄- bis C₁₂-01efinen durch die Oxosynthese gewonnen werden.

Die Cg-Oxo-phosphorsäureester werden bevorzugt. Ein besonders gut verwendbares Alkylphosphat ist der Dialkyl-Cg-Oxoester von Phosphorsäure, der nach- 85' folgend als »Zusatz LR<r bezeichnet wird.

Die Alkylphenolsulfide, ihre Alkali- und Erdalkalisalze sowie ihre Umsetzungsprodukte mit Phosphorsulfiden sind als Schmierölzusätze an sich bekannt und im Handel verfügbar. .

Als Sulfonate sind die öllöslichen Alkali- und Erdalkalisulfonate besonders wirksam, da die erfindungsgemäßen Amine in synergistischer Zusammenwirkung mit ihnen die öle-gegen Sedimentbildung in Gegenwart von Metallen stabilisieren. Bevorzugt verwendete Sulfonate leiten sich von Erdölsulfonsäuren mit Molekulargewichten von etwa 380 bis 550 her.

Besonders geeignete Naphthenate sind die Na-, Ca- und Zn-Salze von Naphthensäuren mit Molekulargewichten von etwa 330 bis 450.

Als oberflächenaktive Mittel werden in Zusammenwirkung mit den erfindungsgemäßen primären Aminen die öllöslichen Phosphatide, wie Lecithin, bevorzugt.

In Verbindung mit den aus modifiziertem Kolophonium gewonnenen Aminen übt Lecithin eine synergistische Wirkung aus.

Die in Verbindung mit den Aminen nach der Erfindung verwendeten phosphorgeschwefelten Kohlenwasserstoffe werden in bekannter Weise durch Umsetzung von Schmierölen oder anderen Kohlenwasserstoffölen mit Phosphorsulfid und Neutralisieren der Reaktionsprodukte hergestellt.

Die Reaktionsprodukte können auch durch Umsetzung mit Olefinen zwecks Entfernung des lose gebundenen Schwefels stabilisiert werden. Schließlich kann die Stabilisierung auch durch Umsetzung mit ungesättigten Estern erfolgen.

In Verbindung mit den erfindungsgemäß vorgeschlagenen primären Aminen können oberflächenaktive Mittel der oben beschriebenen Art in Konzentrationen von 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent verwendet werden. Bevorzugt werden Konzentrationen von 0,001 bis 0,05, insbesondere 0,002 bis 0,010 Gewichtsprozent des Heizöls.

Die verschiedenen Zusätze, sowohl die Amine als ias auch die oberflächenaktiven Mittel, können dem Heizöl

als solche oder in Form öllöslicher Konzentrate zugesetzt werden. Als Lösungsmittel zur Herstellung der Konzentrate eignen sich Öle von hoher Qualität, z. B. lösungsmittelextrahierte paraffinbasische oder Mid-Continent-Neutralöle mit Viskositäten zwischen 30 und 120 SUS bei 99° oder stabile Heizöle der oben beschriebenen Gütegrade.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Ein Heizöl wurde vor und nach Zusatz der verschiedenen Zusatzmittel auf seine Stabilität gegen Sedimentbildung geprüft. Das Öl bestand in diesem und in allen nachfolgenden Beispielen aus einem Gemisch aus 30 Volumprozent eines katalytischen Spaltproduktes, 50 Volumprozent eines thermischen Spaltproduktes und 20 Volumprozent eines ungespal-

ao tenen Produktes. Typische Kennwerte für ein solches Öl, wobei die betreffenden Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge von 30 bis 50, 40 bis .50 und 5 bis 20% variiert werden können, sind folgende:

Dichte 15,6°

Farbwert, Robinson ,

Flammpunkt nach Pensky-Martens ⁰C

Schwefel, Gewichtsprozent

Neutralisationszahl

Anilinpunkt °C

ASTM-Destillationsbereich, °C

Siedebeginn

Siedeende

Koksrückstand nach Conradson

0,8654

13
66°

0,8

0,03
58

166
216
260
307
341
Spuren

Diese Heizöle sieden im allgemeinen in den Grenzen von 150 bis 370°.

Die Stabilitätswerte dieses Heizöls selbst sowie mit verschiedenen Aminzusätzen sind in Tabelle I angegeben. In jedem Falle wurde eine Probe 16 Stunden auf 99⁰ und eine Probe 14 Tage auf 66° erhitzt und die in dieser Zeit gebildete Sedimentmenge isoliert und gewogen.

Aus Tabelle I ergibt sich, daß der Zusatz geringer Mengen eines primären Amins, in welchem die Aminogruppe an ein tertiäres C-Atom gebunden ist, die Sedimentbildung in Heizölen merklich herabgesetzt, daß jedoch der Zusatz primärer Amine mit geraden Alkylketten, die kein derartiges tertiäres C-Atom enthalten, die Stabilität des Heizöls nicht verbessert, sondern sogar verschlechtert. Derartige Amine finden weite Anwendung als Netzmittel, Rostschutzmittel und Dismulgatoren in verschiedenen Ölfraktionen; zur Stabilisierung gegen Sedimentbildung sind sie jedoch offensichtlich nicht geeignet. Man sieht ferner, daß die Amine nach der Erfindung in Konzentrationen über 0,005 Gewichtsprozent die von einem Spaltprodukt enthaltenden Heizöl ausgeschiedene Sedimentmenge sehr stark herabsetzen. Die Stabilisierungswirkung ist besonders deutlich, wenn die Aminkonzentration mindestens 0,01% beträgt.

Beispiel 2

Das gleiche Heizöl wurde mit einem Amin nach der Erfindung sowie geringen Mengen eines, öllöslichen oberflächenaktiven Stoffes gemischt. Dann wurden die Gemische auf Farbbeständigkeit, Neigung zur Schlammbildung, Emulsionsstabilität· und Rostschutzwirkung untersucht.

Die Farbbeständigkeit wurde bestimmt, indem man eine Probe 16 Stunden auf 99°, eine andere Probe 14 Tage auf 66° erhitzte. Danach wurden die Proben nitriert und die prozentuale Durchlässigkeit für weißes Licht bestimmt und mit der Durchlässigkeit für weißes Licht vor dem Erhitzen verglichen.

Die Sedimentbildung wurde nach Beispiel 1 bestimmt.

Die Emulsionsbeständigkeit der Ölproben wurde bestimmt, indem man jede Probe 60 Sekunden mit 10 Volumprozent Wasser schüttelte. Die Zeit, bis das Öl dann wieder klar wird, ist ein direktes Maß für die Stabilität von Emulsionen, die sich unter Betriebsbedingungen bilden.

Die Rostwirkung der Ölprobe wurde "bestimmt, indem man jede Probe mit 10 Vommprozent Wasser mischte, 30 Sekunden schüttelte, ein Blech aus po- go liertem Flußstahl (SAE 1020) einsetzte und wiederum 30 Sekunden schüttelte. Das Ausmaß der Rostwirkung in der wäßrigen Schicht und in der Schicht des mit Wasser gesättigten Öls wurde beobachtet, nachdem man die Probe etwa 1 Monat bei Raumtemperatur hatte stehenlassen.

Die Prüfungen auf Sedimentbildung und Farbbeständigkeit wurden sowohl in Anwesenheit, als auch in Abwesenheit von Kupfer durchgeführt.

Die Wirksamkeit der Amine für sich, allein und in. Kombination mit öllöslichen oberflächenaktiven Mitteln geht eindeutig aus Tabelle II hervor, in welcher die Ergebnisse der verschiedenen, oben beschriebenen Untersuchungen tabellarisch zusammengestellt sind. . Man sieht, daß geringe Konzentrationen eines primären Amins mit tertiären Alkylgruppen die Sedimentbildung eines Erdöldestillatheizöls sehr wirksam herabsetzen und die Farbstabilität erhöhen. Wenn die Konzentration eines solchen Amins etwa 0,1 °/₀ beträgt, verleiht der Zusatz dem Öl auch eine gewisse Rostschutzwirkung.

»Zusatz P« (tert. C₁₂_₁₅H₂₅_₃₁NH₂) ist als Zusatzmittel für Heizöle besonders wirksam. Er verringert in Abwesenheit von Kupfer die Sedimentbildung weitgehend, erhöht auch merklich die Farbbeständigkeit des Heizöls und setzt die Emulsionsbeständigkeit mit Wasser herab.

Ferner ist ersichtlich, daß die Kombination geringer Mengen eines primären Amins mit tertiären Alkylgruppen mit einem "oberflächenaktiven Mittel nicht iso nur die Sedimentbildung des Heizöls verringert, sondern auch andere Eigenschaften des Öls erheblich verbessert. Wenn man z. B, tert. C₁₂__igH₂₅_₃₁NH₂ und Lecithin zusammen einem Heizöl zusetzt, werden Sediment- und Farbbildung des Heizöls herabgesetzt, Ί25 und gleichzeitig wird die Beständigkeit gegen" Rost-

und Emulsionsbildung stark erhöht.· Außerdem hat dieses besondere Zusatzgemisch eine synergistische Wirkung in'bezug auf die Herabsetzung der Sediment-. bildung in Gegenwart von Kupfer. Das Gemisch

'5 zeichnet sich ferner dadurch aus, daß es praktisch keine Asche bildet, da es überhaupt keine metallischen' Bestandteile enthält. .

Tabelle II zeigt ferner, daß auch andere Amine, wie tert. C₁₈_₂₄H₃₇__4eNH₂ und »Zusatz D«, die Stabilität von Heizölen wirksam erhöhen. Die Wirksamkeit dieser Amine wird ersichtlich durch Zusatz geringer Mengen oberflächenaktiver Mittel, wie der Alkylester von Phosphorsäure und der Alkali- und Erdalkalisalze von Naphthensäuren, Sulfonsäuren und -Alkylphenolsulfiden, verstärkt.

Beispiel 3

Proben: eines ähnlichen Heizöls mit etwas abweichendem Stabilitätswert wurden mit einem Amin nach der Erfindung gemischt. Andere Proben wurden mit geringen Mengen von phosphorgeschwefelten Kohlenwasserstoffen sowie mit Ammoniumerdölsulfonat in Gegenwart oder Abwesenheit des Amins ges5 mischt. Die Proben wurden dann auf ihre Färb- und Sedimentbildung geprüft. Das Ergebnis dieser Versuche ist in Tabelle III angegeben.

Diese Werte zeigen wiederum klar, daß Amine nach

der Erfindung Heizöle sehr wirksam stabilisieren. Die Tabelle zeigt ferner, daß das Heizöl noch stärker stabilisiert wird, wenn man zusammen mit dem Amin geringe Mengen eines phosphorgeschwefelten Kohlenwasserstoffs oder von Arnmoniumsulfonat zusetzt. Das Amin wirkt mit jedem dieser beiden oberflächenaktiven Mittel bei der Stabilisierung des Heizöls in Gegenwart von Kupfer synergistisch.

Beispiel 4

Eine Reihe von Dieselkraftstoffen und ein schweres katalytisches Kreislauföl wurden der gleichen Prüfung auf Sedimentbildung, Farbbeständigkeit und Rostwirkung unterworfen wie in den Beispielen 1, 2 und 3. Jedes Öl wurde außerdem mit 0,014 Gewichtsprozent eines Zusatzmittels gemischt, das aus 1 Gewichtsteil tert. 0!2-!5H₂₅-S₁NH₂ und ein Gewichtsteil handelsüblichem Lecithin bestand.. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle IV angegeben.' Alle Dieselkraftstoffe enthielten Spaltprodukte und entsprachen . den verschiedenen allgemein anerkannten Nonnen für derartige Kraftstoffe. " In der Tabelle ist jeder Dieselkraftstoff durch die betreffende Norm gekennzeichnet. '

Tabelle IV zeigt, daß Dieselkraftstoffe durch ein Zusatzmittel nach der Erfindung- wirksam stabilisiert werden können. Das besondere in Tabelle IV angegebene Zusatzmittel hat eine ausgezeichnete Wirkung auf die Herabsetzung der Sedimentbildung, der Verfärbungund der Rostwirkung der Dieselkraftstoffe.

Die Erfindung ist zwar hauptsächlich auf Heizöle gerichtet, die ganz aus Destillatfraktionen bestehen, sie läßt sich aber auch auf. Heizöle anwenden, die geringe Mengen oder sogar bis zu IQ % oder mehr Rückstandskohlenwasserstoffe enthalten.

Tabelle I

Stabilitätsprüfung der Heizöle (Sedimentbildung) Bewertung des Inhibitors

Nr.

Geprüftes Gemisch jug Sediment je 600 g Öl

16 Stunden bei 99°

14 Tage bei 66°

Heizöl, nicht inhibiert.,.:
+ 0,1% tert. C₁₂_₁₆H₂₅__3INH₂i)
+ 0,04% tert. C₁₂_₁₅ H₂₅-S₁N H₂ ¹)
' + 0,01 % tert. C₁₂-J₆H^
+ 0,005% tert. C₁₂^₆H₂₆
+ 0,01% »Zusatz D« (Amin.aus modifiziertem Kolophonium)

+ .o,i"% geradketiiges, aliphatisches, primäres Amin²).ν

+ ο,ΐ % geradkettiges, aliphatisches, primäres Amin³)

*) Tert. C_la_₁₅H₂g_₃₁NH₂ wird nachfolgend kurz als »Zusatz P« bezeichnet.

^a) Ein Gemisch geradkettiger primärer Amine etwa folgender Zusammensetzung: 90% C₁₂H₂₅NH,, 9% C₁₁H₂₉NH₂, i«/o C₁₈H₃₅NH₂.

3) Ein Gemisch geradkettiger primärer Amine mit etwa folgender Zusammensetzung: ₉o0/₀ C₁₆H₃₃NH₂, 6"/0C₁₈H^NH₂, 4% C₁₈H₃₅NH₂.

32,8

1,2

1,1

0,9

3.4

I3.3

25.9

55.7

26

1.5

1,6

2,4

9.1

39.6

42,7

Tabelle II

Konzentration des Zusatzes

im Heizöl Gewichtsprozent

mg unlösliches Sediment je 600 g Öl

16 Stunden bei

ohne Cu

mit Cu⁴)

14 Tage

bei

ohne I mit

Cu Cu

Farbbeständigkeit

16 Stunden bei

ohne Cu

mit Cu

bei

ohne Cu

ge	Rostwirkung	Öl-
fi°		phase
mit	Wasser
Cu	phase

Emulsionsbeständigkeit

<iTag
etwa 3 Std.

etwa 3 Std. 9° etwa 3 Std.

etwa 3 Std.

etwa 3 Std. etwa 3 Std. "5

IO
II
12
13
14
15
l6

kein Zusatz 0,005 Zusatz P 0,01 Zusatz P

0,02 Zusatz P

0,04 Zusatz P 0,10 Zusatz P 0,005 Zusatz J¹) 0,01 Zusatz J 0,01 Zusatz D 0,04 Zusatz D 0,005 Lecithin 0,01 Lecithin 0,02 Lecithin 0,04 Lecithin 0,01 Zusatz LR 0,005 Zusatz P 0,005 Lecithin 0,01 Zusatz P 0,01 Lecithin 0,02 Zusatz P 0,01 Lecithin 0,04 Zusatz P 0,01 Lecithin 0,04 Zusatz P 0,005 Na-erdölsulfonat (Molgewicht 460) 0,04 Zusatz P 0,02 Ba-tert.-octylphenol- sulfid

0,04 Zusatz P 0,02 Zusatz C^a) 0,04 Zusatz P 0,05 Zusatz N³) 0,04 Zusatz P 0,05 Zusatz N 0,02 Zusatz C 0,02 Zusatz P 0,005 Zusatz LR 0,02 Zusatz P 0,01 Zusatz LR 0,01 Zusatz P 0,01 Zusatz LR 0,01 Zusatz J 0,01 Lecithin 0,01 Zusatz D 0,01 Lecithin 0,005 Zusatz D 0,01 Lecithin

32,8	82,7	26	21,9	79	45	71	68	stark	■	-	stark
2,4		2,4		86		80		sehr .	-
0,9	76,2	1,6	16,7	87	33	86	49	stark	-
/0,8 IΜ		/1,6				/84		stark
1,1	54,4	U		185	33	179		Spuren	-
1,2		1,6		91		90		stark	Spuren
3,i		1,5		87		86		-	keine
1,5	65,0	3,8	21,0	72	23	73	56	-	stark
13,3	91,0	1,0	25.2	81	20	77	46	-	-
31.3		9,1		77		80		keine	-
32,2		17,0		95		85		-	-
20,1	55,3	22,4	42,9	78	57	68	65	mittel	leicht
2,2	46,2	10,4	53,6	74	61	62	62	-	keine
1,6	4.8	5,9	18,1	49	34	58	59	keine	leicht
48,6	2,6			62		39		-	keine
2,1		56,7		61		52		-	-
o,7	44.2	2,7	15,6	86	47.	83	66	-	-
o,9	14,8	0,6	2,2	85	38	80	52	-	Spuren
0,9		1,0		86		84		stark	keine
1,0		1,0		92		85		-	-
1,0		2,0		75		89		leicht	Spuren
1,0		1,0		80		93		stark	leicht
1,0		1,0		83		92		-	Spuren
1,0		' 2,0		81		86		keine	mittel
i,3		2,0		84		91		-	Spuren
1,0		1,6		93		84		-	keine
3,1		i,4		88		81		stark	-
0,9		3,6		77		82		-	-
1.5	9,3	0,9	1,5	80	26	76	62	-	mittel
5,9		0,4		66		73		leicht
	3,1		57		68		-

»Zusatz J«: tert. Ci₈ Z C Gih

₃₇-₄₉NH₂ I Tag

etwa 3Std. etwa3Std.

2 Tage
ι Tag

J »Zusatz J«: tert. Ci₈-24H₃₇₄₉NH₂.

²) »Zusatz C«: Gemischte Ca- und Ba-Salze von tert. Octylphenolsulfid. ·

³) »Zusatz N«: io°/₀ige Lösung von Na-naphthenat in Öl, gewonnen aus Naphthensä

⁴) Kupferbleche von 1,27 · 15,24 cm, während des Erhitzens in das Öl getaucht.

,ure (Molekulargewicht 370).

TabeUe III

Nr.	Gemisch, Zusatz	unlösliches	Sediment ¹J	Farbbeständigkeit^a)	mit Cu
	in Gewichtsprozent	ohne Cu	mit. Cu⁶)	ohne Cu	48
I	ioo% Heizöl	35,2 .	65,3	8l	33
2	0,02% Zusatz P	i,4	54,4	85	43
3	0,02% Zusatz LB³)	27,8	69,6	35	25
4	0,05% Zusatz LB	20,5	48,1	13	37
5	o,oi% Zusatz LB	1,4	10,2	83
	o,oi% Zusatz P				41
6	o,oi% Zusatz .P	3,9	22,1	S₇
	ο,οΐ % Ammoniumsulfonat⁴)				57
7	o,oi% Zusatz P	7,4	19,6	84
	o,oi% Ammoniumsulfonat⁵)				25
8	0,02 % Ammoniumsulfonat*)	51,6	129,0	45	37
9	0,02 % Ammoniumsulfonat⁵)	73,i	74,o	37

¹J mg Sediment je 600 g Öl nach i6stündigem Erhitzen auf 99°,

²) Durchlässigkeit des Filtrats für weißes Licht nach löstündigem Erhitzen auf 99⁰ in Prozent, bezogen auf nicht erhitztes Öl.

³) Bright-Stock von der Viskosität 36,2 cSt bei 98,9° + 10% P₂S₅) + 4% Vinylacetat.

⁴J 33,33% Ammoniumerdölsulfonat enthaltende Öllösung. 85

⁵) 5°% Ammoniumerdölsulfonat in Öl gelöst.

^e) Kupferblech (1,27 · 15,25 cm), während des ErMtzens in das Öl getaucht.

TabeUe IV
Stabilisierung von Dieselkraftstoffen

Kraftstoff

Kraftstofftype

unlösliches Sediment mg/600 cm³

ohne Cu I mit Cu

Farbbeständigkeit
ohne Cu mit Cu

Rostwirkung

Wasserphase

Öl-

phase

A + Zusatz¹)

B + Zusatz .

C-f-Zusatz .

D²)

D + Zusatz .

E³)

E + Zusatz .

ASTM
ASTM
ASTM
ASTM
ASTM
ASTM
MIL-F
MIL-F

975-51T
975-51T

975-51 τ

975-51T
975-51T

975-51 τ

(2-D)
(2-D)

(2-D)
(2-D)
(4-D)
(4-D)

-896 (Klasse ij
-896 (Klasse 1)

44,6
14,0

8,3

i,3

32,0

0,9

42,9

9,4

18,4

10,9

97

+
84

85

81

+

90
86

73

48

67

+

stark keine Spuren keine leicht keine mittel keine sehr stark keine

mittel keine

leicht keine mittel keine sehr stark keine

¹J Der Zusatz besteht in allen Fällen aus einem Gemisch von tert. C₁₂-J₆H₂₅-₈₁NH₂ und handelsüblichem Lecithin (1:1).

²) Kraftstoff D entspricht der Vorschrift MIL-F-896 (Klasse 1) mit der Ausnahme, daß er 30% eines thermischen Spaltproduktes enthält.

³) Ein ioo°/₀iges Spaltprodukt mit folgenden Eigenschaften:

Dichte 15,6° 0,8984

Anilinpunkt ⁰C 74

Gewichtsprozent Schwefel 1 -

spez. Dispersion 180

Destillation ° C

20% bis 327⁰

8o«/₀ bis 382⁰

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Stabilisiertes Heizöl, bestehend aus Erdölkohlenwasserstoffen, die oberhalb 149° sieden und

mindestens 10% Kohlenwasserstoffe aus Spaltverfahren enthalten, und aus 0,001. bis 1 Gewichtsprozent eines oder mehrerer primärer C₈- bis

C₂₄-Amine, in denen ein tertiäres C-Atom direkt an die Aminogruppe gebunden ist.
2. Heizöl nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre C-Atom des Amins an drei Alkylgruppen gebunden ist, deren eine 5 bis 21 C-Atome enthält, während jede der beiden anderen Gruppen ι bis 3 C-Atome enthält.
3. Heizöl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre C-Atom einer Terpenylgruppe angehört.
4. Heizöl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent eines öllöslichen oberflächenaktiven Mittels, wie Lecithin, Phosphorsäureester aliphatischer Alkohole mit 6 bis 20 C-Atomen, Natrium-, Kalium- oder Zinknaphthenate, Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalisulfonate, Salze von Alkylphenolsulfiden- oder phosphorgeschwefelte Kohlenwasserstoffe, enthält.
5. Heizöl nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Amin entweder tert. C12-15 H₂₅_₃₁N H₂, tert. C₁₈^₂₄H₃₇_₄₉N H₂, 2,4,4-Trimethyl-2-aminopentan oder eine Verbindung der Formel

NH

CH(CH₃),

ist.
6. Heizöl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Gewichtsprozent, eines Gemisches von primären Aminen enthält, deren jedes ein tertiäres C-Atom hat und der Gruppe HN angehört.

Angezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 437 041, 2 527 9S7,
2575003, 2230642, 2553183.

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