DE960191C - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Vinylaethern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Vinyläthern Es ist bekannt, daß ß-aminosubstituierte Äthylvinyläther durch Vinylierung der entsprechenden Aminoäthanole oder durch Umsetzen der entsprechenden Amine mit ß-Halogenäthyl-vinyläther entstehen.
• Es wurde gefunden, daß man stickstoffhaltige Vinyläther erhalten kann, wenn man ß, ß'-Dihalogendiäthyläther mit sekundären Eiminen bei erhöhten Temperaturen umsetzt. Die hierbei erhaltenen stickstoffhaltigen Vinyläther der allgemeinen Formel in der R und R1 für sich organische Reste oder zusammen mit dem Stickstoffatom Bestandteile eines Ringes darstellen, sind Zwischenprodukte für die Herstellung von Kunststoffen und Pharmazeutika.
• Als ß, ß'-Dihalogendiäthyläther kommt in erster Linie der wohlfeile ß, ß'-Dichlordiäthyläther in Betracht. Geeignete sekundäre Amine sind Diäthyl-, Dibutyl-, Dihexylamin, Monoalkylaniline, Morpholin, Pyrrol, Piperidin und deren Derivate. Um unerwünschte Nebenreaktionen zu vermeiden, wird bei der Umsetzung zweckmäßig die Anwesenheit von Wasser vermieden, wobei man mindestens a Mol sekundäres Amin, orteilhaft aber einen überschuß davon, auf z Mol ß, ß'-Dihalogendiäthyläther verwendet. Man arbeitet bei Temperaturen zwischen etwa 5o und zoo°, man kann z. B. im Falle der Verwendung von sekundären Aminen mit niedrigen Siedepunkten auch' unter Druck arbeiten. Es ist bereits bekannt, halogenhaltige ungesättigte Amine dadurch herzustellen, daß man organische Halogenverbindungen, die Halogenatome an mindestens 3 gesättigten Kohlenstoffatomen und davon mindestens 2 an benachbarten Kohlenstoffatomen enthalten, mit Ammoniak oder mit primären oder sekundären Aminen bei erhöhter Temperatur umsetzt.
• Diese ungesättigten Amine besitzen somit 2 Kohlenstoffatome, die durch Halogenatome in Nachbarstellung substituiert sind und bei der Einwirkung basischer Substanzen eine leichte Halogenwasserstoffabspaltung als ersten Reaktionsschritt erwarten lassen. Die nach Ausbildung der Doppelbindung verbleibenden Halogenatome sind dann in anderer Weise gebunden als die zuerst in Reaktion getretenen Halogenatome, so daß eine andere Reaktionsfähigkeit dieser, Halogenatome erwartet werden kann. Dagegen läßt die völlig gleichartige Stellung der Halogenatome an den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten ß, ß'-Dihalogendiäthyläthern normalerweise auch ein gleichartiges Reaktionsverhalten erwarten, d. h. entweder eine beiderseitige Substitution oder eine beiderseitige Abspaltung unter Bildung von Divinyläthern. Es ist daher überraschend, daß sich im vorliegenden Fall die gleichartig gebundenen Halogenatome trotzdem verschiedenartig verhalten, und daß stickstoffhaltige Vinyläther, die nur einmal mit einem sekundären Amin in Reaktion getreten sind, entstehen.
• Beispiel i In einem mit Rückflußkühler versehenen Rührgefäß werden iioo Teile Morpholin unter kräftigem Rühren auf 8o° erhitzt. Sodann werden 43o Teile ß, ß'-Dichlordiäthyläther in dem Maße zugefügt, daß die Temperatur i25° nicht übersteigt. Nach insgesamt 2 Stunden läßt man erkalten, fügt unter Rühren 5oo Teile 5oo/oige Natronlauge hinzu, filtriert vom Kochsalz ab, trennt die wäßrige Phase ab und destilliert. Man erhält 252 Teile ß-Morpholinoäthylvinyläther vom KP14 : 94 bis 95° (= 53=5 %, bezogen auf eingesetzten Dichlordiäthyläther).
• Beispiel e 9oo Teile Piperidin (etwa 95%ig) werden wie im Beispiel i mit 29o Teilen Dichlordiäthyläther bei ioo° umgesetzt. Nach der Aufarbeitung erhält man 95 Teile ß-Piperidinoäthylvinyläther vom Kp40 : io2 bis 1o3° (3o,5 % der Theorie).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Vinyläthern der Formel in der R und R1 für sich organische Reste oder zusammen mit dem Stickstoffatom Bestandteile eines Ringes darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man ß, ß'-Dihalogendiäthyläther mit sekundären Aminen bei erhöhter Temperatur umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 801 33o.