DE956683C

DE956683C - Verfahren zur Herstellung von 3-Morpholon

Info

Publication number: DE956683C
Application number: DEC10125A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Dietrich; Dr Horst Hoefermann
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1954-10-21
Filing date: 1954-10-21
Publication date: 1957-01-24

Description

Verfahren zur Herstellung von 3-Morpholon 3-Morpholon ist eine feste, in langen Nadeln kristallisierende Substanz, die einen Schmelzpunkt von io6° besitzt und sich im Vakuum unzersetzt destillieren läßt (Kp.12 i50°). Es ist bekannt, daß man diese Verbindung erhalten kann, wenn man aus Aminoäthoxyessigsäure durch druckloses Erhitzen in Gegenwart von Tolüol als Schleppmittel Wasser abspaltet. Da die Aminoäthoxyessigsäure nur schwer zugänglich ist, hat diese Herstellungsmethode technisch keine Bedeutung erlangt.
Es wurde gefunden, daß man 3-Morpholon einfach und in guter Ausbeute herstellen kann, wenn man das Amid der Oxyäthoxyessigsäure unter Drücken von io bi5 i 5o, @insbesandere 3o bis 4o atü, und Temperaturen von i5o bis 35o°, insbesondere Zoo bis 28o°, erhitzt.
Das Amid der Oxyäthoxyessigsäure läßt sich bequem durch Einleiten von Ammoniak in das Lacton der Oxyäthoxyessigsäure herstellen, das wiederum leicht durch Dehydrierung von Diäthylenglykol zugänglich ist.
Da beim Erhitzen unter Normaldruck das Amid der Oxyäthoxyessigsäure wieder vollständig in das Lacton und Ammoniak zerfällt, war nicht vorauszusehen, daß ein Erhitzen unter erhöhtem Druck zu einer Wasserabspaltung unter Ringschluß gemäß der Gleichung führt. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können Temperaturen von i5o bis 35o° und Drücke von io bis 15o atü angewendet werden, jedoch werden Temperaturen von Zoo bis 28o° und Drücke von 3o bis 4o atü bevorzugt. Um das Optimum an Umsatz und Ausbeute zu erreichen, werden Verweilzeit und Temperatur zweckmäßig in der Weise aufeinander abgestimmt, daß bei einer höheren Temperatur mit einer kürzeren Verweilzeit gearbeitet wird. Zum Beispiel ist bei 22o bis 25o° eine Verweilzeit von 4 bis 5 Stunden notwendig, während bei 29o bis 310° 1 bis 2 Stunden ausreichen. Außerdem ist es vorteilhaft, dem Amid 5 bis 30°/0, vorzugsweise io bis 2o°/o, Wasser oder wäßriges Ammoniak zuzufügen. Das Verfahren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Beispiel i 715.9 Oxyäthoxyessigsäureamid (Fp. g80) werden zusammen mit i2o g 2o°/oigem, wäßrigem Ammoniak in einen Autoklav gebracht und 4 Stunden bei einem Druck von 3o atü auf 22o° erhitzt. Durch Vakuumdestillation werden aus dem Reaktionsprodukt 480 9 3-Morpholon und 95 g eines sirupartigen Rückstandes erhalten. Der Umsatz beträgt 95 °/o und die Ausbeute 83,5 %. Das nicht umgesetzte Amid zersetzt sich bei der Destillation in Ammoniak und Oxyäthoxyessigsäurelacton, das bei der Destillation als Vorlauf übergeht.
Beispiel 2 Durch eine auf 27o° aufgeheizte Druckschlange von 12 mm lichter Weite und 1,2 1 Inhalt wird eine 15% Ammoniakwasser enthaltende Schmelze des Oxyäthoxyessigsäureamids bei einem Druck von 35 atü kontinuierlich hindurchgepumpt. Bei einer Verweilzeit von 3 Stunden wird ein Umsatz von 93 % und eine Ausbeute an 3-Morpholon von 85 % erreicht.
Beispiel 3 535 g Oxyäthoxyessigsäureamid werden in einem Autoklav 5 Stunden bei einem Druck von 30 bis 35 atü auf 22o° erhitzt. Durch Vakuumdestillation werden aus 440 g des Rohproduktes 267 g 3-Morpholon und i2o g eines sirupartigen Rückstandes erhalten. Der Umsatz beträgt 94% und die Ausbeute 76 %.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von 3-Morpholon, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amid der Oxyäthoxyessigsäure unter Drücken von io bis 150, insbesondere 3o bis 4o atü, und Temperaturen von 15o bis 35o°, insbesondere Zoo bis 28o°, erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß dem Amid der Oxyäthoxyessigsäure 5 bis 30% Wasser oder wäßriges Ammoniak zugegeben werden.