DE956404C - Verfahren zur Herstellung von Sulfonphosphorsaeureestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Sulfonphosphorsäureestern Die Reaktion von Natriumdiäthylphosphit mit p-Toluolsulfochlorid führt nach Angaben des »Journal af the Chemical Society« 1948, S.702, zu phosphorfreien Disulfonen. Es ist weiter aus den »Chemical Äbstracts«, Bd. 33 (1939) S. 1271 bekannt, daß bei der Reaktion von Chlorsulfonsäureäthylester mit Natriumdiäthylphosphit nicht die erwarteten Sulfonphosphorsäureester entstehen.
• Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise diese neue Klasse organischer Verbindungen erhalten kann, die ihrer Struktur nach als Sulfonphosphorsäureester zu bezeichnen sind, wenn man Sulfohalogenide mit Trialkylphosphorigsäureestern umsetzt. Die neue Reaktion kann durch die nachstehende Gleichung schematisch dargestellt werden: Sulfohalogenide, die für das beanspruchte Verfahren geeignet sind, sind aliphatische Sulfohalogenide, z. B. Methansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid, Trichlormethansulfochlorid, aromatische Sulfohalogenide, z. B. Benzo-lsulfochlorid, die isomeren Benzoldisulfochloride, Alkyl-, Halogen-und Nitrobenzolsulfochloride und Naphthalinsulfohalogenide, z. B. a- und ß-Naphthalinsulfochlorid. Trialkylphosphorigsäureester, die für das erfindungsgemäße Verfahren Verwendung finden können, sind z. B. Trimethylphosphit, Triäthylphosphit, Trichloräthylphosphit und Tripropylphosphit.
• Das neue Verfahren kann z. B. in der Weise ausgeführt werden, daß man das betreffende Sulfohalogenid unter Rühren zu dein als Ausgangsmaterial dienenden Trialkylphosphit, das gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel gelöst sein kann, zutropft. Der Fortgang der Reaktion, die unter positiver Wärmetönung verläuft, kann an der Menge des abgespaltenen Alkylhalogenids verfolgt werden. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches läßt sich nach bekannten Methoden vornehmen, z. B. durch Destillation im Vakuum.
• Die durch die vorliegende Erfindung zugänglich gewordenen Sulfonphosphorsäureester können - in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung - als Weichmacher, Schmierölzusätze, Pflanzenschutz-und Arzneimittel Verwendung finden. Sie besitzen außerdem Bedeutung als Zwischenprodukte für die Herstellung anderer Verbindungen. Beispiel i Zu 17,2 g Methansulfochlorid (o,i5 Mol) läßt man unter Rühren und Kühlen 27 g Triäthylphosphit bei einer Temperatur von 4o bis 5o° zutropfen, erhitzt 2 Stunden auf 8o° nach und entfernt nicht umgesetzte Anteile durch Evakuieren an der Wasserstrahlpumpe bei der gleichen Temperatur. Es hinterbleiben 39 g Methansulfonphosphorsäurediäthylesber als farblose Flüssigkeit. Beispiel e 36,5 g (0,22 M01) Triäthylphosphit läßt man unter Rühren bei ioo° in 35,3 g (o,2 Mol) Benzolsulfochlorid eintropfen. Zur Vervollständigung der Chloräthylabspalfung wird noch i Stunde auf ioo° erwärmt. Die Destillation des Reaktionsproduktes ergibt 32 g Benzolsulfonphosphorsäurediäthylester. Er stellt ein schwachgelbliches Öl vom Siedepunkt Kp.o,o2 85 bis 9i° dar. Beispiel 3 Wie im vorhergehenden Beispiel setzt man 36,5 g (o,z Mol) Cyclohexansulfochlorid mit 36,5 g (o,22 Mol) Triäthylphosphit um und erhält bei der Destillation 28 g Cyclohexansulfonphosphorsäurediäthy'le,ster bei einem Siedepunkt von Kp.o,o3 85 bis 9o° als ölige farblose Flüssigkeit. Beispiel 4 22,2 g (o,1 M01) 4-Nitrobenzolsulfochlorid werden in ioo ccm Benzol gelöst. Dazu läßt man unter Rühren bei einer Reaktionstemperatur von 5o° langsam 18,3 g Triäthylphosphit (o,ii Mol) zutropfen und erhitzt 2 Stunden auf 8o° nach. Nach Verdampfen des Lösungsmittels und Absaugen leichtflüssiger Anteile an der Wasserstrahlpumpe hinterbleibt der 4-Nitrobenzolsulfonphosphorsäurediäthylester als gelbes Öl. Ausbeute 35 g. Beispiel s Zu 28,6 g Methansulfochlorid (o,25 Mol), die mit 2o ccm Tetrachlorkohlenstoff verdünnt sind, läßt man unter Rühren und Kühlen bei einer Temperatur von 3'o bis 4o° 41,5 g Triisopropylphosphit (0,2 M01) zutropfen und erhitzt i Stunde bei 40° nach. Nach Entfernen des Lösungsmittels und niedrigsiedentder Anteile durch Evakuieren an der Wasserstrahlpumpe bei der gleichen Temperatur wird der verbleibende Rückstand bei gutem Vakuum destilliert. Man erhält 45 g (= 92°/a der Theorie) Methansulfophosphorsäurediisopropylester als farblose Flüssigkeit vom Kp.o,o3 47 bis 55°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Sulfonphosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß organische Sulfohalogenide mit Trialkylphosphorigsäureestern umgesetzt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Journal of the Chemical Society, 1948, S.702; Chemical Abstracts, Bd. 33a [i939], S. i271.