DE952085C

DE952085C - Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeurethiocarbimiden

Info

Publication number: DE952085C
Application number: DEF16670A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-01-27
Filing date: 1955-01-27
Publication date: 1956-11-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsäurethiocarbimiden Bei der Einwirkung von Halogenen auf Dithiophosphorsäurederivate entstehen bekanntlich Thionophosphorsäurechloride nach folgender Gleichung: Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daB überraschenderweise die Einwirkung von Chlorcyan oder Bromcyan auf Salze .von Dialkyldithiophosphorsäuren mit tertiären Basen in Gegenwart organischer Lösungsmittel so verläuft, daß das Halogenwasserstoffsalz der angewendeten Base und das entsprechende Thionophosphorsäurethiocarbimid entsteht.

S S

/P-SH -f- tert.Base + Hal-CN /P-NCS + Base + Halogenwasserstoff

Hierbei lagern sich also die wahrscheinlich zuerst entstehenden phosphorylierten Rhodanide unter dem Einfluß des halogenwgsserstoffsauren Salzes in die isomeren Thiocarbimide um. Diese Reaktion ist überraschend und konnte in keiner Weise vorausgesehen werden.
Zur Salzbildung geeignet sind vorwiegend solche tertiären Basen, die mit den verwendeten Dialkyldithiophosphorsäuren Salze geben, die sich in Kohlenwasserstoffen lösen. Gut bewährt haben sich z. B. Trimethylamin, Triäthylamin, Tripropylamin und Pyridin. Geeignete Lösemittel sind z. B. Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Ketone. Die Umsetzung mit Chlorcyan oder Bromcyan verläuft in den meisten Fällen schon bei Zimmertemperatur. Die erhaltenen Thionophosphorsäurethiocarbimide, die aus o,o-Diestern der Dithiophosphorsäu.ren entstehen; sind farblose bis schwachgelbe, im Vakuum destillierbare, wasserunlösliche Öle. Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch eine sehr starke Reaktionsfähigkeit aus. Sie sollen als Schädlingsbekämpfungsmittel und zur Herstellung neuartiger Zwischenprodukte Verwendung finden.
Beispiel i 55,8 Gewichtsteile Diäthyldithiophosphorsäure werden in ioo ccm Benzol gelöst. Die Lösung wird bei etwa ao° mit 32 Gewichtsteilen Triäthylamin versetzt. Darauf wird bei ro bis 2o° eine Lösung von 33 Gewichtsteilen Bromcyan in ioo Gewichtsteile Benzol zulaufen gelassen. Es wird i Stunde bei etwa i5° nachgeführt, vom ausgeschiedenen Salz abgesaugt und nach Abdestillieren des Lösungsmittels fraktioniert. Man erhält 48 g des Thiocarbimids vom Kp. 2 mm 82 bis 83o.
Beispiel 2 48 g Dimethyldithiophosphorsäure . werden in i5o ccm Benzol gelöst. Bei 2o° gibt man unter Rühren 32 g Triäthylamin hinzu. Dann tropft man bei io° eine Lösung von 33 g Bromcyan in ioo ccm Benzol zu und saugt nach i Stunde das entstandene Salz ab. Beim Fraktionieren -erhält man 35 g des Dimethylthionophosphorsäurethiocarbimids vom Kp. 2 mm 651.
Beispiel 3 130 g N-Dipropyldithiophosphorsäure werden in 300 ccm Methyläthylketon gelöst. Bei 2o° gibt man 64 g Triäthylamin hinzu. Dann tropft man bei 2o° unter Rühren 66 g Bromcyan in Zoo ccm Methyläthylketon ein. Nach i Stunde wird das entstandene Salz abgesaugt. Beim Fraktionieren des Filtrats erhält man 92 g N-Dipropylthionophosphorsäurethiocarbimid vorn Kp. 2 mm g6°.
Beispiel ¢ 65 g Diisopropyldithiophosphorsäure werden in i5o ccm Benzol gelöst. Bei 2o° gibt man 32 g Triäthylamin hinzu und tropft dann unter Rühren-33 g Bromcyan in ioo ccm Benzol zu. Nach :2 Stunden werden die entstandenen -Salze abgesaugt. Beim Fraktionieren erhält man 45 g des Diisopropyltfiionophosphorsäurethiocarbimids vom Kp. 2 mm 82°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsäurethiocarbimiden, dadurch gekennzeichnet, daB man Halogencyanide auf Salze von Dialkyldithiophosphorsäuren mit tertiären Aminen in Gegenwart organischer Lösungsmittel einwirken läßt.