DE94948C - - Google Patents

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DE94948C
DE94948C DENDAT94948D DE94948DA DE94948C DE 94948 C DE94948 C DE 94948C DE NDAT94948 D DENDAT94948 D DE NDAT94948D DE 94948D A DE94948D A DE 94948DA DE 94948 C DE94948 C DE 94948C
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Germany
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saccharin
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sulfobenzaldehyde
ammonia
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D275/06Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
Nach vorliegender Erfindung kann o-Sulfobenzaldehyd oder dessen Salze durch Phosporpentachlorid in ein chlorirtes Product übergeführt werden, das bei 1140 schmilzt, in Benzin löslich und in Wasser unlöslich ist. Dieses Chlorid löst sich in concentrirter Schwefelsäure unter starker Salzsä'ureentwickelung auf. Durch wässeriges Ammoniak oder Ammoniumcarbonat wird es selbst bei Siedehitze kaum zersetzt. Erhitzt man aber mit ammoniakalischen Lösungen unter Druck, so bildet sich das Ammoniumsalz des Benzoe'-säuresulfinids (Saccharin).
Man kann annehmen, dafs der o-Sulfobenzaldehyd als
T-T
-"4
Die Analyse des Productes ergiebt 40,45 pCt. C, 2,48 pCt. H, 18,37 pCt. CZ; sie stimmt also ziemlich gut auf obige Formel, die 41,07 pCt. C, 2,44 pCt. H und 17,36 pCt. Cl verlangt.
Der zu hohe Chlorgehalt läfst vermuthen, dafs geringe Mengen eines höher chlorirten Productes, z., B. von
r η/CHCl-2
beigemengt sind.
Die letztere Formel, die von vornherein für das Hauptproduct als die wahrscheinlichste galt, geht nicht an — abgesehen von den Zahlen der Analyse ■—·, weil beim Behandeln mit Ammoniak kein Sulfamid
D *\ SO2 /
in Reaction tritt, und zwar gemäfs der Gleichung:
C J-f Cl
Hi\ so y°+poch+Hci.
ursprünglich in der Absicht unternommen worden, diesen Körper darzustellen.) Durch Hydratisirung sollte ferner
c H/CH0
6 ix-so2 ei
entstehen, was ebenfalls nicht geschieht; es entsteht vielmehr mit Wasser bei Anwesenheit von Eisenpulver
-CHO
L1, Ii,
CH0
2 NH2
entsteht. (Die entsprechenden Versuche waren /CHCU
c«< so >°
C1, H.
OH
was für die zuerst gegebene Formel
/CHCk
cH<
spricht.
Die Entstehung von Saccharin kann wie folgt erklärt werden:
Diese intermediäre Verbindung dürfte wenig beständig sein und sich durch den Sauerstoff der Luft (im Autoclaven) zu Benzoe'säuresulfinid oxydiren:
Obschon diese Erklä'rungsweise mit allen vorgenommenen Reactionen und Analysen stimmt, wird sie hier unter allem Vorbehalt gegeben; jedenfalls ist das Resultat vorhanden, wenn auch überraschend.
Beispiel:
30 g benzaldehyd - ο - sulfosaures Natrium, 40 g Phosphorpentachlorid und 100 g Phosphoroxychlorid werden eine Stunde lang auf 120° erhitzt. Man destillirt dann das Oxychlorid ab und giefst den Rückstand in Eiswasser; es scheidet sich das gewünschte Chlorid aus, welches aus Benzin umkrystallisirt bei 1140 schmilzt. -Dieses Product wird in einem Autoclaven mit der zehnfachen Menge von 20 pCt. Ammoniak mehrere Stunden auf 100 bis 1500 erhitzt. Der Inhalt des Autoclaven wird angesäuert und mit Aether ausgezogen. Durch Verdunsten des Aetherextractes erhält man ein Product, das aus Alkohol oder Aceton umkrystallisirt bei 2240 schmilzt und alle Eigenschaften des reinen Benzoesäuresulfinids (Saccharin) besitzt.

Claims (1)

  1. Pa tent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung von Saccharin, dadurch gekennzeichnet, dafs das aus o-Sulfobenzaldehyd oder dessen Salzen mit Phosphorpentachlorid erhältliche Chlorid mit Ammoniak unter Druck erhitzt wird.
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