DE941682C

DE941682C - Zurichten von Leder

Info

Publication number: DE941682C
Application number: DENDAT941682D
Authority: DE
Inventors: Leverkusen-Wiesdorf und Dr. Kurt Eitel Leverkusen-Schlebusch Dr. Gunter KoIb
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1956-03-22

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von wäßrigen Emulsionen solcher Mischpolymerisate, die mindestens 45 °/o ^an Butadien bzw. seinen Homologen oder Derivaten sowie i, i-Dichloräthen und gegebenenfalls weitere Vinylverbindungen enthalten, zum Zurichten von Leder.

Der Gehalt der Mischpolymerisate an i, i-Dichloräthen soll dabei vorteilhafterweise io% übersteigen; als weitere Vinylverbindungen, die in den erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisat-Emulsionen gegebenenfalls enthalten sein können, seien beispielsweise Styrol, Acrylnitril sowie Acrylsäure- und Methacrylsäureester genannt. . -:

Zweckmäßig verwendet man solche wäßrigen Mischpolymerisat-Emulsionen, bei deren Herstellung als Emulgatoren langkettige Parafnnsulfonate, etwa solche des Patentes 750330, eingesetzt worden sind. Die Mischpolymerisat-Emulsionen können femer mit Aktivatoren, z. B. mit radikalbildenden Substanzen so auch mit Redoxsystemen, hergestellt worden sein; besonders hervorgehoben seien solche Mischpolymerisat-Emulsionen, bei deren. Herstellung aliphatische Sulfinsäuren, die eine den Seifenfettsäuren entsprechende Kohlenstoffkette besitzen, als Aktivatoren gedient haben, und zwar ohne Zugabe von sauerstoffabgebenden Verbindungen (vgl. Makrom. Chem.,

Bd. III., S. 43, 1949). Außerdem körinen die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisate durch Zusatz von sogenannten Reglern nach bekannten Verfahren in ihrem thermoplastischen Verhalten, beeinflußt worden sein.

Es hat sich ferner als sehr zweckmäßig erwiesen, solche wäßrigen Mischpolymerisat-Emulsionen zu verwenden, denen vor bzw. während der Aufarbeitung sogenannte Stabilisierungsmittel zugesetzt worden sind, insbesondere nichtverfärbende Stabilisierungsmittel, wie z. B. Kondensationsprodukte von Kresolen mit Camphen, 2, ö-Ditert.-butyl-p-kresöl, Aralkylierungsprodukte des Diphenylamins sowie vor allem 2, 2'-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol). Die Menge der Stabilisierungsmittel soll hierbei mindestens 0,5 ⁰J₀, jedoch nicht mehr als 5 %, bezogen auf den Polymerisatanteil der Emulsionen, betragen.

Die Zurichtung des Leders mit den vorgeschlagenen wäßrigen Mischpolymerisat-Emulsionen kann so erfolgen, wie dies von der Verwendung anderer Mischpolymerisat-Emulsionen zum Zurichten von Leder bekannt ist, z. B. in der Weise, daß man die Emulsionen mit den zum Zurichten von Leder üblichen . Zusätzen, z. B. mit wäßrigen Lederdeckfarben, vers5 setzt und sie dann auf das zu behandelnde Leder mittels Bürste, Plüschbrett oder Spritzvorrichtung aufträgt.

Gegenüber den für die Lederzurichtung bisher verwendeten Polymerisat-Emulsionen zeichnen sich die hier vorgeschlagenen wäßrigen Mischpolymerisat-Emulsionen dadurch aus, daß sie weichere und elastischere Zurichtungen ergeben. Bemerkenswert ist dabei, daß die erfindungsgemäß erhaltenen Zurichtungen auch dann eine hervorragende Bruchfestigkeit besitzen, wenn sie auf Spaltleder aufgebracht sind. Hervorzuheben ist ferner der feine Narbenbrach der Zurichtungen, der sie besonders für Schuhoberleder geeignet macht. Im Gegensatz zu den mit bufadienfreien Polymerisat-Emulsionen erhaltenen Zurichtungen besitzen die Zurichtungen, die mit Hilfe der hier vorgeschlagenen wäßrigen Mischpolymerisat-Emulsionen auf Leder erzielt werden, eine hervorragende Haftfestigkeit bei hoher Dehnung.

Überraschend ist, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung für die Lederzurichtung zu verwendenden wäßrigen Emulsionen von Mischpolymerisaten, die neben mindestens 45 % Butadien ϊ, i-Dichloräthen enthalten, auf dem Leder sofort eine nichtklebende, technisch verwendbare Grundierung ergeben, während Emulsionen von als synthetische Kautschuke bekannten Mischpolymerisaten, die neben mindestens 45 °/₀ Butadien statt des 1, i-Dichloräthen andere polymerisierbare Vinylverbindungen enthalten, bei , äer Anwendung auf Leder klebrige, für die Praxis nicht verwertbare Zurichtungen, liefern, es sei denn, daß nachträglich eine Vernetzung durch Vulkanisation erfolgt.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteüe.

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Beispiel 1

In eine wäßrige Deckfarbenmischung aus 100 Teilen einet wäßrigen Lederdeckfarbe (s. Bergmann und Grassmann, »Handbuch der Gerbereichemie und Lederfabrikationff, Bd. III. I.Teil, Seite 43 ff.), übliehen Zusätzen an Glanzmitteln und Weichmachern sowie 400 bis 600 Teilen Wasser werden 100 Teile der nachstehend beschriebenen, etwa 30%igen Mischpolymerisat-Emulsion eingerührt. Die erhaltene Mischung wird dann mittels Bürste, Plüschbrett oder Spritzapparat auf das zugerichtete Leder, beispielsweise auf abgeschliffenes Rindleder, aufgetragen und getrocknet. Hiernach kann ein zweiter Auftrag in der gleichen Weise vorgenommen werden. Ein dritter Auftrag mit der Spritzpistole bringt gegebenenfalls eine bessere Egalisierung . der Deckfarbenschicht. Als Abschluß wird üblicherweise eine Appretur aufgebracht. Falls gewünscht, kann zwischen den einzelnen Aufträgen eine Härtung der wäßrigen Deckfarbenschicht mit einer io°/₀igen Formaldehydlösung im Spritzauftrag erfolgen. Die erhaltene Zurichtung besitzt die im allgemeinen Teil der Beschreibung angegebenen vorteilhaften Eigenschaften.

Die verwendete Mischpolymerisat-Emulsion war in folgenderweise bereitet worden: Aus 5500 Teilen Butadien, 2500 Teilen 1, i-Dichloräthen, 2000 Teilen Acrylnitril, 3500 Teilen einer io°/₀igen wäßrigen Paraffmsulfonatlösung, 300 Teilen n/i Schwefelsäure und 8900 Teilen Wasser wurde durch Verrühren eine Emulsion hergestellt; anschließend wurde unter Zusatz von 50 Teilen Paraffinsulfinat als Aktivator und 54 Teilen Diisopropylxanthogendisulfid als Regler bei 20° polymerisiert.

Beispiel 2

In 100 Teile einer Deckfarbenmischung entsprechend Beispiel 1 werden unter Zugabe von üblichen Glanzmitteln und Weichmachern sowie 200 bis 300 Teilen Wasser, 100 Teile der nachstehend beschriebenen Mischpolymerisat-Emulsion eingerührt. Die Mischung wird dann 1- bis 2mal mittels Bürste oder Plüschbrett auf. ein Spaltleder aufgebracht. Ein Spritzauftrag analoger Zusammensetzung egalisiert die Deckfarben- 105. schicht.. Nach dem Trocknen an der Luft kann wie üblich appretiert und gegebenenfalls mit Formaldehyd ;ehärtet'werden. Das Leder wird zwischen den Aufträgen nach der Appretur gebügelt und kann durch Prägen mit einem künstlichen Narbenbild versehen werden. Die erhaltene Spaltzurichtung zeigt neben einer guten Deckung eine ausgezeichnete Bruchfestigkeit,

Die verwendete Mischpolymerisat-Emulsion War in der Weise hergestellt worden, daß 5500 Teile "5 Butadien, 2500 Teile 1, i-Dichloräthen, 1000 Teile Styrol und 1000 Teile Acrylnitril in der in Beispiel 1 angegebenen Weise emulgiert und polymerisiert wurden.

Beispiel 3

Man vermischt 50 Teile der in Beispiel 1 verwendeten •Mischpolymerisat-Emulsion mit 50 Teilen der im Patent 821997 _r beschriebenen Emulsion, deren

Polymerisat-Anteil aus etwa 40 Gewichtsprozent Butadien, 40 Gewichtsprozent Acrylnitril und 20 Gewichtsprozent Styrol besteht. Mit dieser Mischung wird nach Zugabe der im Beispiel 1 angegebenen Deckfarbenmischung Leder in der dort beschriebenen Weise zugerichtet. Die erhaltene Zurichtung zeigt einen guten Abschluß und einen feinen Narbenbruch.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verwendung von wäßrigen Emulsionen solcher Mischpolymerisate, die mindestens 45% an Bu- 10 tadien bzw. seinen Homologen oder Derivaten sowie i, i-Dichloräthen und gegebenenfalls weitere Vinylverbindungen enthalten, zum Zurichten von Leder:

509 691 4.56