DE937646C

DE937646C - Verfahren zur Darstellung von 3, 5, 8, 10-Tetrabrompyren

Info

Publication number: DE937646C
Application number: DEF12363A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Eckert; Otto Dr Fuchs
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1953-07-14
Filing date: 1953-07-15
Publication date: 1956-01-12

Description

AUSGEGEBEN AM 12. JANUAR 1956

F 12363 IVb/12

Es ist bekannt, daß man durch Bromieren von Pyren, in der zehnfachen Menge Nitrobenzol oder Trichlorbenzol gelöst, 3, 5, 8, 10-Tetrabrompyren darstellen kann (Liebigs Annalen der Chemie 531 [1937], S. 81). Die Anwendung anderer Lösungsmittel führt zu Gemischen verschieden hoch bromierter Pyrene. Die Bromierung in organischen Lösungsmitteln ist beim Arbeiten im technischen Maßstab unwirtschaftlich, da das Lösungsmittel wiedergewonnen werden muß und der abgespaltene Bromwasserstoff nicht einfach zu regenerieren ist.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Bromieren von Pyren in wäßriger Suspension in sehr guter Ausbeute 3, S, 8, 10-Tetrabrompyren erhält. Es ist dabei zweckmäßig, von einer feinverteilten Pyrensuspension auszugehen. Die feine Verteilung kann beispielsweise durch Mahlen von Pyren mit Wasser in Gegenwart eines Netz- bzw. Dispergiermittels in einer Kugel-, Roll- oder Schwingmühle' oder durch trockenes Mahlen in einer anderen gut wirksamen Mühle erreicht werden. Als Netzbzw. Dispergiermittel kommen oberflächenaktive Stoffe, wie Alkylarylsulfonate, Fettsäurekondensationsprodukte, nicht ionogene Verbindungen u. a., in Betracht. Man kann das Brom in Substanz oder in Form einer Lösung in einer Natriumbromid- bzw. Kaliumbromidlösung zu der Pyrensuspension zugeben. Der gebildete Bromwasserstoff läßt sich während der Bromierung oder später nach dem Abtrennen des Tetrabrompyrens mit Chlor bzw. Natriumchlorat und Schwefelsäure oder anderen Oxydationsmitteln nutzbar machen bzw. wieder-

gewinnen und in die Reaktion zurückführen. Durch Zugabe von geringen Mengen eines Lösungsvermittlers, wie Nitrobenzol, Trichlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder anderen indifferenten Lösungsmitteln, zur Pyrensuspension kann sowohl die Reinheit als auch die Ausbeute des 3, 5, 8, 10-Tetrabrompyrens noch gesteigert werden. Auch die direkte Bromierung der wäßrigen Pyrensuspension in der Rollmühle führt zu guten Ausbeuten an Tetrabrompyren.

3, 5, 8, 10-Tetrabrompyren kann als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden.

Beispiel 1

100 Gewichtsteile Pyren werden mit 3 Gewichtsteilen dibutylnaphthalinsulfonisaurem Natrium und 200 Gewichtsteilen Wasser 90 bis 100 Stunden in einer Rollmühle gemahlen. Die Suspension wird mit 400 Gewichtsteilen Wasser in einen Kolben gespült. Bei Raumtemperatur werden innerhalb S Stunden 325 Gewichtsteile Brom zugetropft, dann wird die Reaktionsmischung auf 80 bis 90⁰ Innentemperatur erhitzt und 10 bis 12 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 248 bis 250 GewicHtsteile 3, 5, 8, 10-Tetrabrompyren, entsprechend 96 bis 97 %· der Theorie.

An Stelle des genannten Dispergiermittels können auch andere oberflächenaktive Verbindungen verwendet werden.

Beispiel2

100 Gewichtsteile Pyren werden mit 3 Gewichtsteilen dibutylnaphthalinsulfonsaurem Natrium und 200 Gewichtsteilen Wasser 90 bis 100 Stunden auf der Rollmühle gemahlen und mit 400 Gewichtsteilen Wasser in einen Kolben gespült. Bei Raum- temperatur werden innerhalb 2 Stunden 170 Gewichtsteile Brom zugetropft. Nach Verschwinden der Bromfarbe werden 34 Gewichtsteile Monohydrat zugegeben. Man erhitzt auf 60 bis 70⁰ und läßt bei dieser Temperatur innerhalb von S Stunden eine Lösung von 36 Gewichtsteilen Natriumchlorat in 150 Gewichtsteilen Wasser zutropfen und erhitzt die Mischung nach 11 Stunden auf 85 bis 90⁰. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 248 bis 250 Gewichtsteile 3, 5, 8, 10-Tetrabrompyren/entsprechend 96 bis 97% der Theorie.

Beispiel 3

100 Gewichtsteile gemahlenes Pyren werden in 600 Gewichtsteilen Wasser, dem eine geringe Menge eines Netz- bzw. Dispergiermittels zugefügt wird, suspendiert. Zu der Suspension werden 5 Gewichtsteile Trichlorbenzol oder. Nitrobenzol zugesetzt. Die Bromierung wird nach der Vorschrift des Beispiels 2 durchgeführt. Ausbeute: 250 bis 252 Gewichtsteile 3, 5, 8, 10-Tetrabrompyren, entsprechend 97 bis 98 %· der Theorie.

Beispiel 4

100 Gewichtsteile Pyren werden mit 1000 Volumteilen Wasser 90 bis 100 Stunden in einer Rollmühle gemahlen. Die Suspension wird dann mit weiteren 1000 Volumteilen Wasser in einen Kolben gespült. Bei Raumtemperatur werden innerhalb einiger Stunden 330 Gewichtsteile Brom unter kräftigem Rühren zugetropft, dann wird das Reaktionsgemisch auf 90⁰ Innentemperatur erhitzt und. 15 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 243 bis 244 Gewichtsteile 3, 5, 8, io-Tetrabrompyren, entsprechend 95 bis 96% der Theorie.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Darstellung von 3, 5, 8, 10-Tetrabrompyren, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyren in wäßriger Suspension mit Brom behandelt.