DE931887C

DE931887C - Verfahren zum Hydrophobieren von Textilgut, Papier, Cellulosehydratfolien, Leder und Pelzwerk

Info

Publication number: DE931887C
Application number: DED13872D
Authority: DE
Inventors: Erik Dr Schirm
Original assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Current assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Priority date: 1937-11-08
Filing date: 1937-11-09
Publication date: 1955-08-18

Description

Es ist bereits bekannt, Textilien und andere Materialien mit höhermolekularen organischen Isocyanaten zu hydrophobieren.

Es wurde nun gefunden, daß man Textilgut, wie Wolle, Baumwolle, Zellwolle, Seide, Kunstseide in Flocken-, Faden-, Strang- oder Gespinstform, Papier, Cellulosefolien, Leder und Pelzwerk, auch in der Weise wasserabstoßend machen kann, daß man das Gut mit niedrigmolekularen aliphatischen oder isocyclischen

ίο oder heterocyclischen Polyisocyanaten, Polyisothiocyanaten oder Polycarbonsäureaziden sowie höhermolekularen, mindestens 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden ein- oder zweiwertigen Alkoholen bzw. höhermolekularen einwertigen Phenolen, Carbonsäuren oder Aminen belädt und dasselbe dann einer Wärmebehandlung unterwirft.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocyanate, Polyisothiocyanate oder Polycarbonsäureazide können der aliphatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Reihe angehören. An geeigneten, ao leicht zugänglichen Vertretern dieser Körperklassen seien beispielsweise genannt das Pentamethylendiisocyanat, das m- und p-Phenylendiisocyanat, das o-, m- und p-Phenylendiisothiocyanat sowie die Homologen und Substitutionsprodukte dieser Diisocyanate und as Diisothiocyanate, die p, p'-Diisocyanate und p, p'-Diisothiocyanate des Diphenyle, des Diphenylmethans, des Dibenzyls, des Diphenyläthers und des Diphenylsulfids, die Diazide aliphatischer Dicarbonsäuren von der Malonsäure bis zur Sebacinsäure usw., Tricarballylsäuretriazid, die Diazide der Iso- und Terephthalsäure sowie ihrer Homologen und Substitutions-

produkte, der Pyridin-2, 4-, -2, 5-, -2, 6- und -3, 5-dicarbonsäure, der Dehydroschleimsäure u. dgl.

Als höhermolekulare Alkohole kommen für das vorliegende Verfahren praktisch in erster Linie die höhermolekularen aliphatischen Alkohole, wie Octylälkohol, . Dodecylalkohol, Octadecylalkohol, Oleylalkohol, ■ Ricinoleylalkohol u. dgl., ferner Naphthenalkohole, Cholesterin, Harzalkohole, wie Abietinol u. dgl., in Betracht. Als für das Verfahren geeignete höhermolekulare Phenole sind z. B. zu nennen kernsubstituierte Phenole, wie sek.-Octadecylphenol. Ebenso sind hydrierte höhermolekulare Phenole, wie Perhydromenaphthyl-o-methylcyclohexanol, verwendbar. Weiterhin sind verwendbar höhermolekulare aliphatische oder alicyclische Carbonsäuren, wie die normalen gesättigten Fettsäuren von der Cäpryl- bis zur Montansäure, ferner Olein-, Brassidin-, Erucasäure, Abietinsäure u.a. Harzsäuren, Naphthensäuren u. dgl. Als höhermolekulare Amine sind zu nennen primäre und sekun-

ao däre Fettamine, wie z. B. Octylamin, Cetylamin, Stearylamin, Montanylamin, Naphthenylamin, Abietylamin, Dioctylamin, Dicetylamin u. dgl., ferner aromatische Amine, die im Kern oder in der Aminogruppe oder an beiden Stellen durch höhermolekulare Kohlenwasserstoffreste substituiert sind, wie z. B. p-Cetylanilin, N-Tetradecylanilin, N, p-Dioctylanilin; an der Aminogruppe muß naturgemäß mindestens 1 Wasserstoffatom unsubstituiert sein. Die Kohlenwasserstoffreste dieser Alkohole, Phenole, Carbonsäuren oder Amine können durch Heteroatome oder Het'eroatomgruppen, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Halogen, -SO₂-, —CO—, —COO—, —CONH-, — SO₂NH—, unterbrochen sein und z. B. Substituenten wie Nitro- und Alkoxygruppen tragen.

Offenbar setzen sich bei dem Verfahren die Polyisocyanate oder Polyisothiocyanate oder Polycarbonsäureazide einerseits mit den höhermolekularen Alkoholen, Phenolen, Carbonsäuren oder Aminen, andererseits mit dem zu behandelnden Material um, so daß

z. B. bei der Behandlung von Cellulosematerial mit einer Mischung aus einem Diisocyanat und einem höhermolekularen Alkohol Verbindungen des Typs Cellulose— 0— CO — NH-R—NH-CO- O — R' entstehen müßten, wobei R das Radikal des Diisocyanats und R' den Kohlenwasserstoffrest des höhermolekularen Alkohols bedeutet.

Zur Ausführung des Verfahrens kann man so vorgehen, daß man die obigen Ausgangskomponenten • einzeln oder als Mischung auf das zu behandelnde Material aufbringt, oder auch in der Weise, daß man

- zunächst die Ausgangskomponenten miteinander reagieren läßt und darin das Umsetzungsprodukt auf das Material aufbringt.
Der Vorteil dieses Verfahrens besteht dem eingangs genannten bekannten Verfahren gegenüber darin, daß -man von leicht zugänglichen niedermolekularen organischen Polyisocyanaten, Polyisothiocyanaten bzw. Polycarbonsäureaziden und andererseits von ebenfalls leicht zugänglichen höhermolekularen Fettsäuren oder

Fettalkoholen ausgehen kann. Es erübrigt sich also, für das Hydrophobieren erst die höhermolekularen Isocyanate, Isothiocyanate oder Carbonsäureazide aus 'den liöhermolekularen Fettsäuren in mehrstufigen Arbeitsprozessen herzustellen und nötigenfalls noch zu reinigen, um diese dann auf das zu behandelnde Material einwirken zu lassen. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß als zweite Komponenten der Reaktionsmischung höhermolekulare sekundäre Amine, wie z. B. Didodecylamin, Dicetylamin usw., verwendet werden können, die bei der Herstellung der entsprechenden technisch wichtigen primären Amine als schwer verwertbare Nebenprodukte anfallen. Die Umwandlung der höhermolekularen Alkylamine in Isocyanate ist zudem schwierig und unvorteilhaft, da sie lange Reaktionsdauer erfordert und darüber hinaus infolge Verfärbung des Reaktionsproduktes eine sehr umständliche Reinigung desselben notwendig ist, so daß auch in dieser Hinsicht das Arbeiten gemäß vorliegender Erfindung beachtliche Vorteile bietet.

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Beispiel 1

3 Gewichtsteile Toluylen-2, 4-diisocyanat und 4 Gewichtsteile Cetylalkohol werden auf dem Wasserbad zusammengeschmolzen. Nach beendeter Umsetzung wird die Mischung mit 700 Gewichtsteilen warmem Benzin verdünnt. Mit der Lösung tränkt man Viskosekunstseide, trocknet bei gelinder Wärme unter Wiedergewinnung des Lösungsmittels und erhitzt dann die Ware ¹Z₂ Stunde auf 100 bis 120⁰. Die Kunstseide zeigt nunmehr einen hervorragenden wasserabstoßenden Effekt, der gegen organische Lösungsmittel und Seifenwäsche beständig ist.

Beispiel 2

ι Gewichtsteil i-Chlorphenylen-2, 5-diisocyanat (aus dem Dihydrochlorid des 2-Chlor-i, 4-phenylendiamins und überschüssigem Phosgen nach bekanntem Verfahren dargestellt) und 2 Gewichtsteile Montansäure C₂₈H₅₆O₂ werden unter Erwärmen in 5 Gewichtsteilen Monochlorbenzol gelöst, worauf die Lösung einige Zeit in-gelindem Sieden erhalten wird. Dann verdünnt man die Lösung mit 600 Gewichtsteilen Benzin, tränkt Zellwollflocken damit, trocknet diese bei gelinder Wärme und erhitzt sie dann ¹J₂ Stunde auf iio°. Die Flocken sind nunmehr stark wasserabstoßend.

Beispiel 3

3 Gewichtsteile N, N'-Dithiocarbonylbenzidin werden unter Erwärmen auf dem Wasserbad in der eben ausreichenden Menge Toluol gelöst. Zu der Lösung fügt man eine Lösung von 4 Gewichtsteilen Di-n-dodecylamin in 20 Gewichtsteilen Toluol, erhitzt kurze Zeit zum Sieden des Toluols und tränkt dann mit der Mischung naturseidenes Gewebe. Nach dem Trocknen und Erhitzen auf 120° zeigt die Seide einen wasserabstoßenden Effekt.

Beispiel 4

5 Gewichtsteile frisch dargestelltes Sebacinsäurediazid werden in 250 Gewichtsteilen Aceton gelöst. Diese Lösung vermischt man mit einer Lösung von 6 Gewichtsteilen sek.-Tetradecylphenol in 150 Gewichtsteilen Aceton und tränkt mit der Mischung Baumwollgarn. Nachdem das Lösungsmittel bei Raumtemperatur verdunstet ist, erhitzt man die Ware kurze Zeit auf 110 bis 120⁰.

Beispiel 5

Zu einer Lösung von 3 Gewichtsteilen Isophthalsäurediazid in 300 Gewichtsteilen Benzol fügt man eine Lösung von 5 Gewichtsteilen p-Octadecylanilin in 500 Gewichtsteilen Benzol, tränkt mit dem Lösungsgemisch Wollstoff, quetscht oder schleudert die Ware ab und behandelt sie dann mit einem etwa ioo° warmen Luftstrom.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

I. Verfahren zum Hydrophobieren von Textilgut, Papier, Cellulosehydratfolien, Leder und Pelzwerk, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gut mit niedermolekularen, aliphatischen, isocyclilischen oder heterocyclischen Polyisocyanaten, Polyisothiocyanaten oder Polycarbonsäureaziden sowie höhermolekularen, mindestens 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden ein- oder zweiwertigen Alkoholen bzw. höhermolekularen einwertigen Phenolen, Carbonsäuren oder Aminen belädt und dann einer Wärmebehandlung unterwirft.
2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die dort gekennzeichneten niedermolekularen Verbindungen mit den dort gekennzeichneten höhermolekularen Verbindungen zunächst zur Reaktion bringt und die so erhältlichen Umsetzungsprodukte auf das zu behandelnde Gut aufbringt und danach dasselbe noch einer Wärmebehandlung unterwirft.

Angezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 806 155.

© 509 534 8.