DE931106C - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern mehrwertiger aliphatischer Alkohole - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern mehrwertiger aliphatischer AlkoholeInfo
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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-
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Description
In der Literatur sind Thiophosphorsäureester
mehrwertiger sclhwefelfreier Alkohole bisher nicht
beschrieben. Es wurde nun gefunden-, daß -sich
mehrwertige scihwefelfreie Alkohole in guten Auebeuten
mit Dialkylthiophospharsäuiremonochiloriden
in Gegenwart säuirebindendier Mittel zu Eistern der
Thiophosphorsäuire umsetzen lassen. Je nach den angewendeten Mengen der Säurebindlemittel läßt
sidh der Thiophosphoreäurerest einmal oder mehrroalis
in den verwendeten mehrwertigen Alkoholen
eiinf ühren. Alis Alkohole kommen in Frage: Äthylenglykol,
Glycerin, Trimethylengilykol, Erythrit usw.
Als Säurebindemittel hat sich vor allem Pyrwrin
gut bewährt, da diese wasserfreie Baise gleichzeitig
ein guter Lösung«vormittler beiden in organischen
Lösungsmitteln, oft wenig löslichen mehrwertigen
Alkoholen ist.
Es ist auis der Patentschrift 836 349 bekannt,
Thiophosphoirisäuirees'tar mehrwertiger .schwefelhaltigier
aliipihati'saheir Alkohole durch Reaktion von
DiälkylthibphoisphoirisäuiremonoOhloiridien mit Thioglykoilen1
herz'Uistollen. Gegenüber diesen bekaininten
Verbindiuragen besitzen die nach vorliegendem Verfahiren
herigesteillten Verbinidiungen den Vorteil
einer ,besseren insiektizidbn Wirksamkeit bei gerinigeirer
toxiischer Wirkung.
Infolge ihrer guten Insektiziden Wirkung bei nur geringer Giftigkeit gegen Warmblütler eignen sich
dlte neuen· Verbindungen hervorragend zur Schädlingsbekämpfung.
Beispiel ι
62 g reines Glykol werden mit 82 g wasserfreiem Pyridim vermischt. Unter Rühren tropft.
■ man in 30 Minuten bei 400 190 g o, o-Diäthylthiuphosphoirsäuremo'nocblorid
hinzu. Man, hält .die an gegebene Temperatur noch 3 Stunden aufrecht.
Dann kühlt man auf 5 bis io° ab, bringt die entstandenen
Salze mit Wasser in Lösung und trennt von dem gleichzeitig entstandenen wasserunlöslichen
Öl. Dieses öl wird nochmals· mit verdünnter Salzsäure durchgeschüttelt und im Anschluß diaran
mit Wasser gewaschen. Nach dbm Trocknern über Natriumsulfat reinigt man das erhaltene Rohprodukt
durch' Vakuumdeistilliatiom.. Das o-Glykolmomo'-o,
o-diäthylthiophosphat destilliert bei einem Druck von 2 mm zwischen 110 bis 1150. Die erhaltenen
128 g Destillat entsprechen einer Ausbeute von 60%. der Theorie. o,ifl/oige Emulsionen
des neuen Esters töten mit Sicherheit Kartoffelkäfer und Kartoffelkäferlarven ab.
15)5 g 'reines Glykol werden mit 42 g wasserfreiem
Pynidin vermischt und unter Rühren bei 300 langsam mit 85 g o, o-Diäthylthiophosphorsäurechlorid
versetzt. Man rührt noch 2 bis 3 Stunden
nach und' arbeitet dann wie im Beispiel· 1 auf. Es werden 46 g des o-Glykol-bis-o, o-diäthylthiophosphats
vom Kp 0,02 1 io° erhalten. Die Ausbeute
entspricht 510/» der Theorie. 0,1 "/»ige Emulsionen
des neuen Esters töten Blattläuse zu 100% ab.
57 g Triimethylenglykol werden mit 60 g wasiserfreiem
Pyridin versetzt. Unter Rühren läßt man zu dieser Lösung bei 400 142,5 g o, o-Diäthylthiophosphorsäuremonochilorid
zutropfen. Die angegebene Temperatur wird noch 2 Stunden ge- - halten. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man
85 g des o-Trimethylenglykol-mono-o, o-diäthylthiopbosphats
vom Kp 0,02 72°. o, i^Yoige Suspensionen
des neuen Esters töten mit Sidherheit Kartoffelkäfer ab. Der beim Fraktiomiieren des
neuen Esters übrigbleibende Rückstand kann im Hodbvakuum weiter destilliert werdien. Man erhält
dann noch 3.6 g des Bis-o, o-diiräthykhiophosphoirsäurees'ters
des Trimethylenglykols. Kp 0,02 120°. o,oor°/oige Lösungen töten mit Sicherheit Mückenlarven
zu 100% ab. ·
23 g wasserfreies Glycerin werden mit ■ 40 g
Pyridin vermischt. Zu dieser Lösung gibt man bei 40° 95 g o^.o-D'iätihyl'thiiophosphoirisäuremOnochlorid
und rührt noch 3 bis 4 Stunden biei 40° nach. Dann
wird in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält ein auch im Hochvakuum nicht dbstiiliierbares,
wasserunlösliches Öl in einer Ausbeute von 90 g entsprechend 91 °/o der Theorie. Der entstandene
Ester hat folgende Zusammensetzung:
C2H5O
C2H5O-
:P —0-CH2- CH-CH2-*
OH
OC2H
2H5
OC2H
2H5
o,oi°/oige Lösungen dieses Esters töten Kartoffelkäfer.
Zu einer Mischung von 23 g Glycerin gibt man 63 1S Pyridim und läßt unter Rühren in 20 Minuten
bei 300 121 g o, o-Diimethylthiophospiliorsäure-Chlorid
zulaufen. Das Reaktionsproid'ukt wird noch 2 Stundlen unter Rühren bei 300 gehalten und dann
in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält 40 g folgenden Esters:
| s. | —0 | -CH2-CH-CH2-O- | S | 3 | |
| CH3O | 1 /OCH3 | ||||
| 5 | |||||
| CH3O | S | ^-OCH3 | Theorie. | ||
| Il /OCH | |||||
| 6o°. | 0-P' | ||||
| 0,05 | ^OCH | ||||
| vom Kp | Ausbeute 52 %> der | ||||
23 g Glycerin werden mit 40 g Pyridin. gelöst und vorsichtig auf o° abgekühlt. Bei dieser Temperatur
giiibt mian unter Rühren 80,25 g o, o-Di-"miethylthiiophosphorsäuirechilorid
hinzu. Nach 4Stünddgam Rühren bei o° wird mit Methyleinchloirid
verdünnt und mit Wasser gewaschen. Nach dem übliidhen Aufarbeiten erhält man 61 g folgenden
Esters:
CH3O-
CH3O'
S S
Il 1!/0CH3 .
;p—0—CH2.CH-CH2-O.p:'
I ^OCH3
OH
(Ausbeute· 42fl/o der Theorie). Auch im Hochvakuum
läßt sich der neue Ester nur unter Zersetzung destillieren.. OjOoi^/oige Lösungen dieses
Esters töten· Mückenlarven zu iootyo ab.
105 g o, o-DiäthylthiophoBpihoirsäuiremonoiChloirid
läßt man in 1 Stunde unter Rühren bei 40° zu 53 g
Digilyfcöil und 40 g wasserfreiem Pyridin zutropfen.
Das Reakfcionsgemiiseh wird .3 Stunden bei 400
gehalten. 'Man kühlt auf o° ab und versetzt mit verdünnter Salzsäure bis zur stark kongosauren
Reaktion. Man 'trennt das ölige Produkt von der
wäßrigen Phase ab und wäscht das erhaltene Öl noch' .dreimal mit Wasser. Nach dem Trocknen mit
Natriumsulfat wiird das Rohprodukt fraktioniert.
Man erhält 50g dös neuen Thiophoephorsäuireasters
folgender Konstitution:
S
S
C2H5O
C2H5O
Kp 0,05 9
Kp 0,05 9
—O.CH,.CH,-O.CH,.CH..OH
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH?Verfahren zur Hersitellung von Tbiophospho'rsäuireestern mehrwertiger alipbatiseher Alkohoile, dadurch gekennzeichnet, daß o, o-Dialkyltlhiiophoephorsäuiremonochloride in Gegenwart von tertiären wasserfreien Basen in stodbiometrAsdhen Verhältnissen mit schwefelfreien, mehirwertigen Alkoholen zur Umsetzung gebracht werden.Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 836 349.509531 7.55
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF11376A DE931106C (de) | 1953-03-19 | 1953-03-19 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern mehrwertiger aliphatischer Alkohole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF11376A DE931106C (de) | 1953-03-19 | 1953-03-19 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern mehrwertiger aliphatischer Alkohole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE931106C true DE931106C (de) | 1955-08-01 |
Family
ID=7086726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF11376A Expired DE931106C (de) | 1953-03-19 | 1953-03-19 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern mehrwertiger aliphatischer Alkohole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE931106C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1047775B (de) * | 1957-03-29 | 1958-12-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkylphosphor- bzw. thiophosphorsaeureestern vonHydroxyketonen |
| DE1047776B (de) * | 1958-03-28 | 1958-12-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE836349C (de) * | 1950-05-10 | 1952-04-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
-
1953
- 1953-03-19 DE DEF11376A patent/DE931106C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE836349C (de) * | 1950-05-10 | 1952-04-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1047775B (de) * | 1957-03-29 | 1958-12-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkylphosphor- bzw. thiophosphorsaeureestern vonHydroxyketonen |
| DE1047776B (de) * | 1958-03-28 | 1958-12-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
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